GBT 14352.14-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第14部分：镓量测定.pdf

I C S7 3 ．0 6 0 D4 0 雷目 中华人民共和国国家标准 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 2 0 1 0 代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第14 部分镓量测定 M e t h o d sf o rc h e m i c a la n a l y s i so ft u n g s t e no r e sa n dm o l y b d e n u mO r e s P a r t14 D e t e r m i n a t i o no fg a l l i u mc o n t e n t 2 0 1 0 - 11 - 1 0 发布2 0 11 - 0 2 - 0 1 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局借右 中国国家标准化管理委员会仅1 1 1 前言 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 - - 2 0 1 0 G B ／T1 4 3 5 2 钨矿石、钼矿石化学分析方法共有1 8 个部分 第1 部分钨量测定； 第2 部分钼量测定； 第3 部分铜量测定； 第4 部分铅量测定； 第5 部分锌量测定} 第6 部分；镉量测定I 第7 部分钴量测定； 第8 部分镍量测定； 第9 部分硫量测定； 第1 0 部分砷量测定} 第1 1 部分铋量测定} 第1 2 部分银量测定} 第1 3 部分锡量测定； 第1 4 部分镓量测定； 第1 5 部分锗量测定； 第1 6 部分硒量测定； 第1 7 部分碲量测定； 第1 8 部分铼量测定。 本部分为G B ／T1 4 3 5 2 的第1 4 部分。 本部分代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 41 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法乙酸丁酯萃取分离一罗丹明B 光度法测定镓量。 本部分与G B ／T1 4 3 5 2 ．1 41 9 9 3 相比，主要变化如下 增加了警示内容I 修改了试样干燥温度。 本部分的附录A 为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位国家地质实验测试中心。 本部分起草单位江苏省地质调查研究院 国土资源部南京矿产资源监督检测中心 。 本部分主要起草人肖灵、周康民。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为； G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 1 1 9 9 3 。 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第1 4 部分镓量测定 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 2 0 1 0 警示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 G B ／T1 4 3 5 2 的本部分规定了钨矿石、钼矿石中镓量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中镓量的测定。 测定范围2 “g ／g ～5 0 0 , u g ／g 的镓。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过G B ／T1 4 3 5 2 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内容 或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 G B ／T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B ／T1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 原理 试料用过氧化钠熔融，水浸取，盐酸酸化，脱水除硅，在盐酸介质中，以三氯化钛还原铁、金、铊、锑、 钼等元素，用乙酸丁酯萃取氯化镓络阴离子，与干扰元素分离。氯化镓络阴离子 G a c l 。一 与罗丹明B 生成红色固相化合物，用甲苯一甲基异丁酮萃取，有机相呈玫瑰紫色，于分光光度计上，波长5 6 2n m 处， 测量吸光度，计算镓量。 4 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合G B ／T6 6 8 2 的分析实验室用水。 4 ．1 过氧化钠。 4 ．2 乙酸丁酯。 4 ．3 三氯化钛 使用前应进行空白检查，杂质处理参见附录A ．3 。 4 ．4 盐酸 p 1 ．1 9g ／m L 。 4 ．5 盐酸c H C I 一5 ．5m o l ／L 。 4 ．6 氯化钠溶液 1 0 0g ／L 。 4 ．7 罗丹明B 溶液 5g ／L 称取0 ．5g 罗丹明B ，溶解于1 0 0m L 盐酸 4 ．4 中。 4 ．8 甲苯一甲基异丁基酮溶剂 4 1 。 4 ．9 镓标准溶液 a 镓标准储备溶液[ p G a 2 0 0 ．0 ／- g ／m L ] 称取5 0 ．0m g 金属镓 9 9 ．9 9 ％ ，置于5 0m L 烧杯 中，加入1 0m L 盐酸 4 ．4 、几滴过氧化氢，盖上表面皿，在1 4 0 ℃控温板上加热溶解后，用少 量水洗去表面皿，继续在控温板上加热蒸干，加入2 5m L 盐酸 4 ．4 溶解镓盐，移入2 5 0m L 容 1 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 - - 2 0 1 0 量瓶中，用盐酸 4 ．4 稀释至刻度，摇匀； b 镓标准溶液I - p G a 2 0 ．0p g ／m L ] 分取2 0 ．0 0 m L 镓标准储备溶液[ 4 ．9 a ] ，置于2 0 0 m L 容 量瓶中，用盐酸 4 ．4 稀释至刻度，摇匀l c 镓标准溶液[ - p G a 一2 ．0p g ／m L ] 分取1 0 ．0 0m L 镓标准溶液E 4 ．9 b ] ，置于l O Om L 容量瓶 中，用盐酸 4 ．4 稀释至刻度，摇匀。 5 仪器 5 ．1 分析天平三级，感量0 ．1m g 。 5 ．2 分光光度计。 6 试样 6 ．1 按G B ／T1 4 5 0 5 的相关要求，加工试样粒度应小于9 7 ．u m 。 6 ．2 试样应在1 0 5 ℃预干燥2h ，含硫矿物的试样在6 0 ℃～8 0 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h ～4h ，然 后置于干燥器中，冷却至室温。 7 分析步骤 7 ．1 试料 根据试样中镓量按表1 称取试料量，精确至0 ．1m g 。 衰1 试料量 镓量／Q , g ／g 试料量／g 分取试液量／m L 1 ～511 0 ．0 0 ～2 0 ．0 0 5 ～1 011 0 ．0 0 1 0 h 5 00 ．51 0 ．0 0 5 0 ～】O O0 ．21 0 ．0 0 1 0 0 ～2 5 0O ．11 0 ．0 0 2 5 0 ～5 0 00 ．15 ．0 0 7 ．2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7 ．3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7 ．4 试料分解 7 ．4 ．1 将试料 7 ．1 置于镍坩埚中，加入2g ～4g 过氧化钠 4 ．1 ，搅拌均匀，上面覆盖1g 过氧化钠 4 ．1 置于已升温至7 0 0 ℃的高温炉中，保持5m i n 1 0m i n ，待样品刚全熔，取出，冷却，放人已盛有 3 0 m L ～4 0 m L 热水的2 5 0 m L 烧杯中，盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用水洗出坩埚，加入2 0 m L 盐 酸 4 ．4 ，使氢氧化物溶解，在控温板上低温蒸干，搅拌至砂粒状，使二氧化硅脱水。加入2 0m L 盐酸 4 ．5 ，微热使可溶盐类溶解，冷却，用盐酸 4 ．4 移入5 0m L 带塞比色管中，用盐酸 4 ．5 稀释至刻度， 摇匀，放置澄清。 注t 试料舍硫高．可预先在高温炉中逐步升高温度至5 0 0 ℃～5 5 0 ℃灼烧1h 。 7 ．4 ．2 参见表1 分取5 ．0 0m L ～2 0 ．0 0m L 试液，置于6 0m L 分液漏斗中，朴加盐酸 4 ．5 至1 0m L ， 滴加三氯化钛 4 ．3 至三价铁全部还原，并使溶液呈紫红色为止，放置1 0m i n ～2 0m i n ，加入等体积的 乙酸丁酯 4 ．2 ，萃取2m i n ，待分层后．水相弃去，加入5m L 盐酸 4 ．5 ，振摇1m i n ，分层后水相弃去， 重复洗涤一次，然后加人1 0m L 水，反萃取1m i n ，水相放入5 0m L 烧杯中，再加1 0m L 水，反萃取 2 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 2 0 1 0 1 r a i n ，水相合并，加入0 ．5m L 氯化钠溶液 4 ．6 ，置于低温控温板上加热蒸发至刚干。有钠盐析出，加 入4m L 盐酸 4 ．5 ，微热。待钠盐溶解后，用盐酸 4 ．5 移入2 5m L 带塞比色管中，用盐酸 4 ．5 洗涤烧 杯并稀至1 0m L 。 7 ．4 ．3 向比色管中加入0 ．5 m L 三氯化钛 4 ．3 ，摇匀，放置1 0 m i n ～2 0 r a i n ，加入0 ．5 m L 罗丹明B 溶 液 4 ．7 ，摇匀，加入5m L 甲苯一甲基异丁基甲酮溶剂 4 ．8 ，萃取1r a i n ，待分层后，放置3 0r a i n 。 注t 有关说明见附录A 。 7 ．5 校准溶液系列配制 分取0 ．0 0m L 、0 ．2 5m L 、0 ．5 0m L 、1 ．0 0m L 、1 ．5 0m L 、2 ．0 0m L 、2 ．5 0m L 、3 ．0 0m L 镓标准溶液 [ 4 ．9 c ] ．分别置于一组2 5m L 带塞比色管中，补加盐酸 4 ．5 至1 0m L ，以下按分析步骤 7 ．4 ．3 进行。 7 ．6 测定 于分光光度计上，波长5 6 2n m 处，用0 ．5c r D _ 比色皿，以水作参比，测量校准溶液、试料溶液、空白 试验溶液和验证试验溶液中的吸光度。 7 ．7 校准曲线绘制 以镓量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得相应的镓量。 8 结果计算 镓量以质量分数w G a 计，数值以“g ／g 表示，按式 1 计算 。 c 。 一堕[ 去型 m 。V 1 式中 m 。从校准曲线上查得分取试料溶液的镓量，单位为微克 p g m 。从校准曲线上查得空白溶液的镓量，单位为微克 p g ； V 试料溶液总体积，单位为毫升 m L ； m 试料量，单位为克 g ； V ，分取试料溶液的体积，单位为毫升 m L 。 计算结果表示为、．X 、．X X 。 9 精密度 方法的精密度见表2 。 裹2 精密度单位为微克每克 镓I 1 3 ．8 ～3 2 ．or 一0 ．5 3 45 o ．0 5 13 m l R 一 一0 ．0 3 76 0 ．1 2 85 m 注本精密度数据是由5 个实验室对8 个水平的试样进行试验确定。 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 4 2 0 1 0 附录A 资料性附录 有关说明 A ．1 在本实验条件下，C u Ⅱ 、P b Ⅱ 、Z n I I 、F e m 、M n Ⅱ 2 0 0m g ；W 、M o Ⅵ 5 0m g ，C o Ⅱ 2 0m g ，A s Ⅲ 、S b V 、B i m 6m g ；I n Ⅲ 0 ．4m g ；A u0 ．0 6m g ；S e I V 、T e I V 、G e Ⅳ 0 ．0 5m g ，经 萃取分离均不干扰测定。铊还原速度缓慢，加三氯化钛需放置1 0r a i n 以上，可以消除干扰，测量溶液 中，锡量超过1 6 0 “g 有严重负干扰。锡量在0 ．5m g 以下，用过氧化钠熔样时，脱水除硅过程中，可以呈 S n C l ．状态挥发除去，锡含量高则需提高蒸干脱水温度至1 9 0 ℃，用浓盐酸反复处理方能除去 有氯化 钠存在，镓不会损失 。 A ．2 锌汞齐的制备t 称取1 0 0g ～1 5 0g 金属锌粒，用盐酸 5 9 5 洗涤锌粒表面的氧化物，以水冲洗 2 次～3 次，加入内含2m L ～4m L 盐酸 p1 ．1 9g ／m L 的1 5 0m L 氯化高汞溶液 2 0g ／L 间歇搅拌 3 0r a i n ，待锌粒表面非常明亮后，将上层溶液倾出，用水洗4 次～5 次，将水倒尽，残留水用滤纸吸干。 A ．3 三氯化钛杂质处理方法将三氯化钛倒入新制备的锌汞齐 A ．2 中，间歇搅拌3 0r a i n 以上，倾出 上层三氯化钛溶液于另一干燥的棕色瓶中，保存备用。