GBT 14352.16-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第16部分：硒量测定.pdf

I C S7 3 ．0 6 0 D4 0 a 目 中华人民共和国国家标准 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 2 0 1 0 代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 一1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第16 部分硒量测定 M e t h o d sf o rc h e m i c a la n a l y s i so ft u n g s t e no r e sa n dm o l y b d e n u mo r e s P a r t16 D e t e r m i n a t i o no fs e l e n i u mc o n t e n t 2 0 1 0 - 11 - 1 0 发布2 0 1 1 0 2 - 0 1 实施 宰瞀粥紫瓣訾矬瞥鐾发布中国国家标准化管理委员会仪1 ” 莉昌 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 2 0 1 0 G B ／T1 4 3 5 2 { 钨矿石、钼矿石化学分析方法共有1 8 个部分 第1 部分钨量测定； 第2 部分钼量测定； 一一第3 部分铜量测定； 第4 部分铅量测定； 第5 部分锌量测定； 第6 部分镉量测定； 第7 部分钴量测定； 第8 部分镍量测定} 第9 部分硫量测定} 第1 0 部分砷量测定} 第1 1 部分铋量测定} 第1 2 部分银量测定； 第1 3 部分锡量测定； 第1 4 部分镓量测定； 第1 5 部分锗量测定} 第1 6 部分硒量测定； 第1 7 部分碲量测定； 第1 8 部分铼量测定。 本部分为G B ／T1 4 3 5 2 的第1 6 部分。 本部分代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 61 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法3 ，3 - 二氨基联苯胺光度法测 定硒量。 本部分与G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 1 9 9 3 相比，主要变化如下 增加了警示、警告内容； 修改了试样干燥温度。 本部分的附录A 为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位国家地质实验测试中心。 本部分起草单位江苏省地质调查研究院 国土资源部南京矿产资源监督检测中心 。 本部分主要起草人张培新、蔡玉曼。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 61 9 9 3 。 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第1 6 部分硒量测定 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 2 0 1 0 警示使用本部分的人员应有正规实验宣工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范固 G B ／T1 4 3 5 2 的本部分规定了钨矿石、钼矿石中硒量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中硒量的测定。 测定范围2t t g ／g ～5 0 0p g ／g 的硒。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过G B ／T1 4 3 5 2 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内容 或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 G B ／T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B ／T1 4 5 0 5 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 原理 试料用硝酸一氢氟酸一硫酸分解，在盐酸介质中．经次亚磷酸钠还原，单体硒与砷共沉淀分离。溶液 在p H 2 ～p H 3 时，四价硒与3 ，3 - 二氨基联苯胺生成深黄色络合物，在p H 6 ～p H 9 时可被苯、甲苯等有 机溶剂定量萃取，在分光光度计上，于波长4 2 0D ．m 处，测量吸光度，计算硒量。 4 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合G B ／T6 6 8 2 的分析实验室用水。 4 ．1 次亚磷酸钠。 4 ．2 无水硫酸钠。 4 ．3 甲苯 p0 ．8 6 3g ／m L 。 4 ．4 氢氟酸 p 1 ．1 3g ／m L ，警告氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。 4 ．5 硝酸 p 1 ．4 0g ／m L 。 4 ．6 盐酸 p 1 ．1 9g ／m L 。 4 ．7 盐酸 1 1 。 4 ．8 盐酸 1 3 ，含少量次亚磷酸钠 。 4 ．9 硫酸 1 1 ，警告不当的稀释易发生危险。 4 ．1 0 硫酸铜溶液 1 5 6g ／L 称取1 5 ．6g 硫酸铜 C u S O 。5 H 2 0 ，加入4m L 去硒硫酸 1 1 ，用水稀释至1 0 0m L ，搅拌溶解。 此溶液1m L 含硫酸铜1 0 0 m g 。 注1 去硒硫酸 1 - - 1 制备取t o om L 硫酸 4 ．9 ，加人5m L 氢滇酸 p 1 ．5 0g ／m L ，放在电炉上加热至冒三氧化硫 浓烟后取下，冷却，与等体积水混合． 注2 也可用氯化铜。 1 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 2 0 1 0 4 ．11 砷酸氢二钠溶液 2 1g ／L 称取2 ．1g 砷酸氢二钠 N a z H A s O 。7 H z O ，溶解于水中，用水稀释至1 0 0m L ，摇匀。此溶液 1m L 含5m g 砷。 4 ．1 2 溴一氢溴酸 量取6 0m L 氢溴酸 p 1 ．5 0g ／m L 置于2 5 0m L 容量瓶中，加入1 4 0m L 水，1m L 溴，摇动溶解。 4 ．1 3 氢溴酸 1 9 。 4 ．1 4 磺基水杨酸溶液 5 0 0g ／L 。 4 ．1 5 氨水 1 1 。 4 ．1 6 乙二胺四乙酸二钠溶液 E D T A 1 0 0g ／L 称取1 0gE D T A 二钠，加人水，加热搅拌溶解。冷却后，用水稀释至1 0 0m L ，摇匀。 4 ．1 7 稀甲酸 1 9 。 4 ．1 83 ，3 - 二氨基联苯胺溶液 5g ／L 称取0 ．5g3 ，3 - 二氨基联苯胺盐酸盐，加水搅拌溶解并稀释至1 0 0m L ，现用现配。 4 ．1 9 硒标准溶液 a 硒标准储备溶液[ J D s e 一1 0 0 ．0 ／L g ／m L ] 称取5 0 ．0m g 硒粉 9 9 ．9 9 ％ 置于1 0 0m L 烧杯中， 水润湿，加2 0m L 硝酸 4 ．5 。盖上表面皿，放在低温电热板上加热分解至完全，取下，加入 2 0m L 去硒硫酸 1 1 。加热赶尽硝酸，蒸至三氧化硫冒烟，取下，冷却，用适量水洗去表面 皿，并冲洗杯壁，低温赶去水分，再冒烟一次，取下，冷却，移人5 0 0m L 容量瓶中，补加3 0m L 去硒硫酸 1 1 ，冷至室温，用水稀释至刻度，摇匀； b 硒标准溶液E p S e 一1 0 ．0b t g ／m L ] 移取2 5 ．0 0m L 硒标准溶液E 4 ．1 9 a ] 置于2 5 0m L 容量瓶 中，用水稀至刻度，摇匀。 4 ．2 0 溴代麝香草酚蓝溶液 1g ／L 称取0 ．1g 溴代麝香草酚蓝，加入1 0m L 氢氧化钠溶液 4g ／L ，移人1 0 0m L 容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。 5 仪器 5 ．1 分析天平；三级，感量0 ．1m g 。 5 ．2 分光光度计。 6 试样 6 ．1 按G B ／T1 4 5 0 5 的相关要求，加工试样粒径应小于9 7 “m 。 6 ．2 试样应在1 0 5 ℃预干燥2h ，含硫矿物的试样在6 0 ℃～8 0 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h ～4h ，然 后置于干燥器中，冷却至室温。 7 分析步骤 7 ．1 试料 根据试样中硒量按表1 称取试料，精确至0 ．1m g 。 表1 试料量 硒量／ t l g ／g 试料量／g 2 ～5 01 5 0 ～l O O o ．5 1 0 0 ～2 0 0O ．2 2 0 0 ～5 0 0o ．1 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 2 0 1 0 7 ．2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取t t 同一试剂瓶，加入同等的量。 7 ．3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7 ．4 试料分解 7 ．4 ．1 将试料 7 ．1 置于1 0 0m L 聚四氟乙烯烧杯中，水润湿，加入1 0m L 氢氟酸 4 ．4 、1 0m L ～ 2 0m L 硝酸 4 ．5 、1 0m L 硫酸 4 ．9 。置于控温板上加热分解 1 8 0 ℃～2 0 0 ℃ ，升高温度至3 0 0 ℃，待 冒三氧化硫白烟后，取下冷却，用适量水吹洗杯壁，再加热冒烟一次，取下，冷却。 7 ．4 ．2 沿壁加人2 5m L 水，再加2 5m L 盐酸 4 ．6 ，用玻棒搅动后盖上表面皿，在控温板上低温加热使 盐类溶解。取下，放置2h 或过夜，用定性滤纸过滤。用盐酸 4 ．7 洗烧杯、漏斗数次，滤液体积不超过 1 5 0m L ，补加1 5m L 盐酸 4 ．6 。加入1m L 硫酸铜溶液 4 ．1 0 、1m L 砷溶液 4 ．1 1 、4g ～7g 次亚磷 酸钠 4 ．1 ，搅溶后，盖上表面皿，放在控温电热板上加热至出现棕色混浊。移到低温控温板上保温4h ， 至溶液清亮，放置过夜。 注加热溶解盐类时不能沸，否则硒会损失． 7 ．4 ．3 用约0 ．3g 脱脂棉放人漏斗中，蒸馏水润湿后用玻棒压紧过滤，滤液弃去。用盐酸 4 ．8 洗烧 杯、漏斗l o 次，然后用蒸馏水洗1 0 次左右。去掉漏斗颈部水，分次滴加入7m L 溴一氢溴酸混合溶液 4 ．1 2 溶解沉淀，用1 0 0m L 烧杯承接，同时用玻棒擦动棉球，直至黑色沉淀完全溶解，看不到黑色斑点 为止。用1 5 m L 氢溴酸 4 ．1 3 分数次淋洗。滤液加3 滴～4 滴磺基水杨酸溶液 4 ．1 4 ，摇动，待黄色 退去。 注蒸馏水洗涤后如杯壁上附有黑色沉淀，用适量脱脂棉擦洗。 7 ．4 ．4 向溶液中加入l 滴溴代麝香草酚蓝溶液 4 ．2 0 ，用氨水 4 ．1 5 中和至刚变蓝 p H 6 ～p H 7 ，加 入2m LE D T A 溶液 4 ．1 6 、2m L 甲酸溶液 4 ．1 7 、2m L3 ，3 - 二氨基联苯胺溶液 4 ．1 8 ，每加一种溶 液均需摇匀。放在电炉上加热，保持近沸状态5m i n ～6r a i n ，取下，流水冷却。补加1 滴溴代麝香草酚 蓝溶液 4 ．2 0 。用氨水 4 ．1 5 中和至溶液刚变蓝 p H 6 ～p H T 。将溶液移人1 2 5m L 分液漏斗中，用适 量水洗烧杯3 次，保持总体积4 0 m L 左右，加入1 0 m L 甲苯 4 ．3 用力萃取1 r a i n ，弃去水相，有机相从 漏斗上端倒入2 5m L 预先加有约0 ．5g 无水硫酸钠 4 ．2 干燥比色管中，放置1 0m i n 。 注1 中和试料时变色后有时并非蓝色，此时注意观察变色点，并用p H 试纸检查。 注2 有关说明见附录A 。 7 ．5 校准溶液系列配制 移取0 ．0 0m L 、0 ．2 5m L 、0 ．5 0m L 、1 ．0 0m L 、2 ．0 0m L 、4 ．0 0m L 、6 ．0 0m L 硒标准溶液[ 4 ．1 9 b 1 。 分别置于一组1 0 0m L 烧杯中，加入2 0m L 氢澳酸 4 ．1 3 ，加入1 滴磺基水杨酸溶液 4 ．1 4 ，以下按分 析步骤 7 ．4 ．4 进行。 7 ．6 测定 在分光光度计上，于波长4 2 0n m 处，用1c m ～2c m 比色皿，水作参比，测量校准溶液、试料溶液、 空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 7 ．7 校准曲线绘制 以硒量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的硒量。 8 结果计算 硒量以质量分数w S e 计，数值以p g ／g 表示，按式 1 计算 w S e 一苎 二塑 m C B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 - - 2 0 1 0 式中t Y n , 1 从校准曲线查得分取试料溶液的硒量，单位为微克 “g m o 从校准曲线上查得空白溶液的硒量，单位为微克 Ⅱg ； m 试料量，单位为克 g 。 计算结果表示为、．、．。 9 精密度 方法精密度见表2 。 表2 精密度 单位为微克每克 元素水平范围m重复性限r再现性限R l硒1 ．6 5 ～1 9 ．0y - - 0 ．2 9 04 0 ．0 9 71mR 一0 ．3 1 44 0 ．2 6 61 优 注；本精密度数据是由5 个实验室对6 个水平的试样进行试验确定。 附录A 资料性附录 有关说明 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 6 2 0 1 0 A ．1 在显色过程中，硝酸根有严重干扰，不应引人。 A ．2 用溴一氢溴酸溶解沉淀后即时加人磺基水杨酸，除去游离溴。 A ．3 显色时亦可放置暗处发色。1 0 ℃～2 0 ℃放置4h 显色完全1 2 5 ℃左右放置2h 显色完全。 A ．4 在共沉淀时，由于钨钼也同时还原，消耗部分次亚磷酸钠，故应适当多加次亚磷酸钠。