GBT 14352.15-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第15部分：锗量测定.pdf

I C S7 3 ．0 6 0 D4 0 a 目 中华人民共和国国家标准 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第15 部分锗量测定 M e t h o d sf o rc h e m i c a la n a l y s i so ft u n g s t e no r e sa n dm o l y b d e n u mo r e s P a r t15 D e t e r m i n a t i o no fg e r m a n i u mc o n t e n t 2 0 1 0 一1 1 1 0 发布 2 0 11 一0 2 0 1 实施 宰瞀鹳鬻瓣警糌瞥星发布中国国家标准化管理委员会促1 ” 前言 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 G B ／T1 4 3 5 2 钨矿石、钼矿石化学分析方法共有1 8 个部分 第1 部分钨量测定} 第2 部分钼量测定； 第3 部分铜量测定， 第4 部分铅量测定} 第5 部分锌量测定} 第6 部分镉量测定} 第7 部分钴量测定I 第8 部分镍量测定； 第9 部分硫量测定； 第1 0 部分砷量测定； 第1 1 部分铋量测定； 第1 2 部分银量测定； 第1 3 部分锡量测定； 第1 4 部分镓量测定； 第1 5 部分锗量测定； 第1 6 部分硒量测定； 第1 7 部分碲量测定； 第1 8 部分铼量测定。 本部分为C B ／T1 4 3 5 2 的第1 5 部分。 本部分代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法蒸馏分离一苯芴酮一十六烷基三 甲基溴化铵光度法测定锗量。 本部分与G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 1 9 9 3 相比，主要变化如下 增加了警示、警告内容； 修改了试样干燥温度。 本部分的附录A 为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位国家地质实验测试中心。 本部分起草单位江苏省地质调查研究院 国土资源部南京矿产资源监督检测中心 。 本部分主要起草人肖灵、周康民。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 1 9 9 3 。 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第1 5 部分锗量测定 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 警示使用本部分的人员应有正规实验宣工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 G B ／T1 4 3 5 2 的本部分规定了钨矿石、钼矿石中锗量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中锗量的测定。 测定范围1p g ／g ～2 0 0 ／- g ／g 的锗。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过G B ／T1 4 3 5 2 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内容 或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 G B ／T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B ／T1 4 5 0 5岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 原理 试样经硝酸一氢氟酸一硫酸分解除硅，冒硫酸烟赶尽氟，再经过氧化钠碱熔，在盐酸介质中蒸馏 G e C I 。，与其他干扰元素分离，在稀盐酸介质中，有亚硫酸钠存在下，锗与苯芴酮一十六烷基三甲基溴化铵 形成稳定的橙红色三元络合物，在分光光度计上，于波长5 0 8a m 处测量吸光度，计算锗量。 4 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合G B ／T6 6 8 2 的分析实验室用水。 4 ．1 过氧化钠。 4 ．2 无水亚硫酸钠。 4 ．3 硝酸 P 1 ．4 2g ／m L 。 4 ．4 氢氟酸 p 1 ．1 3g ／m L ，警告氢氟酸有毒并有腐蚀性，操作时应戴手套，防止皮肤接触。 4 ．5 磷酸 p 1 ．7g ／m L 。 4 ．6 盐酸 p 1 ．1 9g ／m L 。 4 ．7 硫酸 1 1 ，警告不当的稀释易发生危险。 4 ．8 氢氧化钠溶液c N a O H 一1 ．0m o l ／L 。 4 ．9 氢氧化钠溶液c N a O H 1 0 ．0m o l ／L 。 4 ．1 0 亚硫酸钠溶液 2 0 0g ／L 。 4 ．” 十六烷基三甲基溴化铵溶液 简称c T A B 1 0g ／L 称取1g 十六烷基三甲基溴化铵溶于1 0 0m L 沸水中，搅拌使其溶解至清亮，冷却后使用。 4 ．1 2 苯芴酮乙醇溶液 0 ．6g ／L 称取6 0m g 苯芴酮溶于含有2m L 盐酸 4 ．6 的1 0 0m L 无水乙醇中，搅拌至全部溶解。 1 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 4 ．1 3 锗标准溶液 a 锗标准储备溶液E p G e 1 0 0 ．0p g ／m L ] 称取0 ．1 4 41g G e O 9 9 ．9 9 ％ 于2 5 0m L 烧杯中， 加入1 0 0m L 沸水，不断搅拌溶解，冷却，用水稀释至10 0 0m L 容量瓶中，摇匀； b 锗标准溶液[ - p G e 1 0 ．0p g ／m L ] 分取l o ．0 0m L 锗标准储备溶液[ 4 ．1 3 a ] ，置于1 0 0m L 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀； c 锗标准溶液[ - p C O e 一1 ．0 ／- g ／m L ] 分取1 0 ．0 0 m L 锗标准溶液r - 4 ．1 3 b ] ，置于1 0 0 m L 容量瓶 中，用水稀至刻度，摇匀。 4 ．1 4 酚酞溶液 1g ／L 。 5 仪器和设备 5 ．1 分析天平三级，感量0 ．1m g 。 5 ．2 分光光度计。 5 ．3 简易蒸馏装置见图1 。 1 乎底烧瓶} 2 万用电炉f 3 氨球； 4 冷凝管； 5 吸收管。 图1 简易蒸馏装置 6 试样 6 ．1 按G B ／T1 4 5 0 5 的相关要求，加工试样粒径应小于9 7p m 。 6 ．2 试样应在1 0 5 ℃预干燥2h ，含硫矿物的试样在6 0 ℃～8 0 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h ～4h ，然 后置于干燥器中，冷却至室温。 7 分析步骤 7 ．1 试料 根据试样中锗量按表l 称取试料量，精确至0 ．1m g 。 2 裹1 试料量 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 锗量／ p g ／g 试料量／g 分取试液体积／m L 1 ～1 012 5 ．o o 1 0 ～2 012 5 ．o o 2 0 ～4 0o ．52 5 ．o o 4 0 ～1 0 0o ．22 5 ．o o 1 0 0 ～2 0 0o ．12 5 ．o o 7 ．2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7 ．3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7 ．4 试料分解 7 ．4 ．1 将试料 7 ．1 置于3 0m L 刚玉坩埚中，放入高温炉中，从低温升至5 5 0 ℃，灼烧2h ，取出冷却。 加水润湿，缓慢加人3m L 硝酸 4 ．3 ，放置片刻，加入5m L 氢氟酸 4 ．4 、1m L ～2m L 硫酸 4 ．7 ，于 低温控温板上加热溶解，沿壁滴加硝酸 4 ．3 两次，待溶液蒸至小体积后，升高温度冒硫酸烟，取下，冷 却，用水吹洗杯壁，继续蒸至硫酸烟冒尽，取下，冷却，用玻棒压碎溶块，加人4g ～6g 过氧化钠 4 ．1 ， 搅匀，沿壁旋转使过氧化钠盖住有样品的地方，于6 8 0 ℃高温炉中熔融，摇动熔体至均匀，取出冷却，用 2 0 m L 热水在1 0 0 m L 塑料烧杯中提取，放置过夜，次日用水和少量盐酸 4 ．6 洗出刚玉坩埚，滴加盐酸 4 ．6 中和至氢氧化物溶解。 7 ．4 ．2 将溶液转移到2 5 0m L 平底烧瓶中，用水洗烧杯至4 0m L 左右，加人2m L 磷酸 4 ．5 ，补加等 体积的盐酸 4 ．6 ，将烧瓶迅速装在已装有冷凝水管的装置中，冷凝管的下端用5 0m L 容量瓶承接，内 盛1 0m L 水收集蒸出液，打开电炉和冷凝水管。进行蒸馏，待下端收集液总体积为3 5m L 左右，揭开冷 凝管上端橡皮塞，关闭电炉，用少量水吹洗冷凝管，取出溶液，加人约0 ．5g ～1g 无水亚硫酸钠 4 ．2 ， 用水稀释至刻度，摇匀。此溶液的酸度约为3m o l ／L 。 7 ．4 ．3 分取5 ．0 0 m L 溶液于5 0 m L 烧杯中，滴加1 滴酚酞溶液 4 ．1 4 ，用已知浓度的氢氧化钠溶液 4 ．8 滴定溶液的准确酸度，确定显色时补加酸碱的毫升数。 7 ．4 ．4 分取2 5 ．0 0m L 溶液置于另一个5 0m L 容量瓶中，按照分析步骤 7 ．4 ．3 标定的酸度，补加盐酸 4 ．6 或氢氧化钠溶液 4 ．9 使溶液最后酸度为c H C I 一1 ．2m o l ／L ～1 ．5m o l ／L ，加入1m L 亚硫酸钠 溶液 4 ．1 0 ，摇匀，加入5 m L 十六烷基三甲基溴化铵溶液 4 ．1 1 ，摇匀，加人3m L 苯芴酮乙醇溶液 4 ．1 2 ，摇匀，立即用水稀至刻度，摇匀。 注有关说明见附录A 。 7 ．5 校准溶液系列配制 视锗量分取0 ．0 0m L 、0 ．5 0m L 、1 ．0 0m L 、2 ．0 0 m L 、4 ．0 0m L 、6 ．0 0m L 或0 ．0 0m L 、1 ．0 0m L 、 2 ．0 0m L 、4 ．0 0m L 、6 ．0 0m L 、8 ．0 0m L 、1 0 ．o om L 锗标准溶液[ 4 ．1 3 c ] ，分别置于一组5 0m L 容量瓶 中，加入2 0m L 水，加入6 ．3m L 盐酸 4 ．6 ，摇匀，加入1m L 亚硫酸钠溶液 4 ．1 0 ，摇匀，加入5m L 十 六烷基三甲基溴化铵溶液 4 ．1 1 ，摇匀，加入3m L 苯芴酮乙醇溶液 4 ．1 2 ，摇匀，立即用水稀至刻度， 摇匀。 7 ．6 测定 在分光光度计上，于波长5 0 8n m 处，用lc m ～3a m 比色皿，以校准溶液系列空白溶液作参比，测 量校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 7 ．7 校准曲线绘制 以锗量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的锗量。 3 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 8 结果计算 锗量以质量分数w C - e 计，数值以／- g ／g 表示，按式 1 计算 。 G 。 一堕l 二 去坐 m ’V 1 式中 m t 从校准曲线上查得分取试料溶液的锗量，单位为微克 p g I m 。从校准曲线上查得的空白溶液的锗量，单位为微克 p g ； v 一溶液总体积，单位为毫升 m L ； m 试料量，单位为克 g ； V 。分取溶液体积，单位为毫升 m L 。 计算结果表示为、．、．。 9 精密度 方法精密度见表2 。 裹2 精密度单位为微克每克 元素水平范围m重复性限r再现性限R 锗 1 ．6 5 ～1 9 ．0 r 一0 ．0 0 35 o ．1 9 02 mR 0 ．5 8 58 o ．1 5 79 m 注t 本精密度数据是由4 个实验室对8 个水平的试样进行试验确定。 附录A 资料性附录 有关说明 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 5 2 0 1 0 A ．1 试料若能被硝酸一氢氟酸一磷酸或硝酸一氢氟酸一硫酸分解，可采用四氯化碳萃取分离的方法。 A ．2 试料中古锡2 0m g ，钨、铝1 0 0m g 的范围内，有磷酸存在，经蒸馏分离均不干扰锗的测定。 A ．3 室温在1 5 ℃以下时，显色较易出现混浊，影响比色测定。 A ．4 锗的含量较高时，可不加表面活性剂，以明胶作保护剂，线性范围较宽，0p g ／m L ～1 ．2P g ／m L 符 合比耳定律，最高可测定0 ．％锗量，分析手续如下 移取1 0m L ～2 5m L 试料溶液置于5 0m L 容量瓶中，按标定的酸度 7 ．4 ．3 补加盐酸 4 ．6 或氢氧 化钠溶液 4 ．9 ，使溶液最后酸度为1 _ 2m o l ／L 。加入4m L 明胶溶液 5g ／L ，摇匀，加入5m L 苯芴酮 乙醇溶液 4 ．1 2 ，摇匀，用水稀至刻度，立即摇匀，放置3 0 m i n 后，于波长5 2 6n m 处，用1c m 比色皿，以 水作参比测量吸光度。