煤气化多环芳烃初步研究(1).pdf

第 ３ ５卷第 １期 ２ ０ ０ ５年 １月 东 南 大 学 学 报（自 然 科 学 版 ） Ｊ Ｏ Ｕ Ｒ Ｎ Ａ Ｌ Ｏ ＦＳ Ｏ Ｕ Ｔ Ｈ Ｅ Ａ Ｓ Ｔ Ｕ Ｎ Ｉ Ｖ Ｅ Ｒ Ｓ Ｉ Ｔ Ｙ（ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅＥ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ） Ｖ ｏ ｌ  ３ ５ Ｎ ｏ  １ Ｊ ａ ｎ ．２ ０ ０ ５ 煤气化多环芳烃初步研究 金保升 周宏仓 仲兆平 肖 睿 黄亚继 （ 东南大学洁净煤发电及燃烧技术教育部重点实验室，南京 ２ １ ０ ０ ９ ６ ） 摘要为了研究煤及其气化产物中多环芳烃的分布特征， 在一台小型常压流化床气化炉上进行 了以空气和水蒸气为气化剂的煤气化试验． 经索氏萃取和 Ｋ  Ｄ浓缩后， 采用带荧光检测器和二 极管矩阵检测器的高效液相色谱仪对原煤、 底渣、 旋风焦、 布袋焦和煤气中被 Ｕ ＳＥ Ｐ Ａ列为优控 污染物名单的 １ ６种多环芳烃进行了测定． 试验结果表明 煤气化前后多环芳烃质量分数和毒性 当量质量分数的分布特征相似， 但多环芳烃的组成和质量分数不同； 煤化程度增加， 原煤多环芳 烃质量分数和毒性当量质量分数减小， 煤气化多环芳烃质量分数先增后减， 毒性当量质量分数与煤 化程度呈线性关系； 部分煤种气化多环芳烃的质量分数高于原煤多环芳烃质量分数， 且煤气化多环 芳烃的种类分为原煤未分解的多环芳烃、 热解合成的多环芳烃、 自由基高温缩合生成的多环芳烃． 关键词多环芳烃；分布特征；煤气化；流化床 中图分类号Ｔ Ｋ ２ ２ ９ 文献标识码Ａ 文章编号 １ ０ ０ １－ ０ ５ ０ ５ （ ２ ０ ０ ５ ） ０ １  ０ １ ０ ０  ０ ５ Ｐ ｒ ｅ ｌ ｉ ｍｉ ｎ ａ ｒ ｙｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎＰ Ａ Ｈ ｓ ｅ ｍｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎｆ ｒ ｏ ｍ ｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｊ ｉ ｎＢ ａ ｏ ｓ ｈ ｅ ｎ ｇ Ｚ ｈ ｏ ｕＨ ｏ ｎ ｇ ｃ ａ ｎ ｇ Ｚ ｈ ｏ ｎ ｇＺ ｈ ａ ｏ ｐ ｉ ｎ ｇ Ｘ ｉ ａ ｏＲ ｕ ｉ Ｈ ｕ ａ ｎ ｇＹ ａ ｊ ｉ （ Ｋ ｅ ｙＬ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙｏ ｆ Ｃ ｌ ｅ ａ ｎＣ ｏ ａ ｌ Ｐ ｏ ｗ ｅ ｒ Ｇ ｅ ｎ ｅ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄＣ ｏ ｍ ｂ ｕ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎＴ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙｏ ｆ Ｍｉ ｎ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙｏ ｆ Ｅ ｄ ｕ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ ｅ ａ ｓ ｔ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｎ ａ ｎ ｊ ｉ ｎ ｇ ２ １ ０ ０ ９ ６ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ） Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｔ ｏｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ｅ ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｐ ｏ ｌ ｙ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｃ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ （ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ）ｉ ｎ ｒ ａ ｗｃ ｏ ａ ｌ ａ ｎ ｄｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｅ ｄｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｓｄ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ｔ ｈ ｅａ ｉ ｒ ａ ｎ ｄｓ ｔ ｅ ａ ｍ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆｃ ｏ ａ ｌ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｓ ｔ ｅ ｄｉ ｎａ ｎａ ｔ ｍ ｏ ｓ ｐ ｈ ｅ ｒ ｉ ｃ ｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｅ ｄｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｅ ｒ ．Ａ ｆ ｔ ｅ ｒ Ｓ ｏ ｘ ｈ ｌ ｅ ｔ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎａ ｎ ｄＫ ｕ ｄ ｅ ｒ ｎ ａ  Ｄ ａ ｎ ｉ ｓ ｈ（ Ｋ  Ｄ ） ｃ ｏ ｎ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ｔ ｈ ｅｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔｏ ｆ１ ６Ｐ Ａ Ｈ ｓｒ ｅ ｃ ｏ ｍ ｍ ｅ ｎ ｄ ｅ ｄｂ ｙＵ ｎ ｉ ｔ ｅ ｄＳ ｔ ａ ｔ ｅ ｓＥ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌＰ ｒ ｏ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ Ａ ｇ ｅ ｎ ｃ ｙ（ Ｕ ＳＥ Ｐ Ａ ）ｉ ｎｒ ａ ｗｃ ｏ ａ ｌ ， ｓ ｌ ａ ｇ ， ｂ ａ ｇｈ ｏ ｕ ｓ ｅ ｃ ｏ ｋ ｅ ， ｃ ｙ ｃ ｌ ｏ ｎ ｅ ｃ ｏ ｋ ｅ ａ ｎ ｄｆ ｕ ｅ ｌ ｇ ａ ｓ ， ｗ ｅ ｒ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄｂ ｙ ａｈ ｉ ｇ ｈｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅｌ ｉ ｑ ｕ ｉ ｄｃ ｈ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ（ Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ ）ｃ ｏ ｕ ｐ ｌ ｅ ｄｗ ｉ ｔ ｈｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ ｃ ｅ ｎ ｃ ｅａ ｎ ｄｄ ｉ ｏ ｄ ｅ  ａ ｒ ｒ ａ ｙ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ．Ｔ ｈ ｅｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓｓ ｈ ｏ ｗ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓｏ ｆｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄｔ ｏ ｘ ｉ ｃ ｉ ｔ ｙｅ ｑ ｕ ｉ ｖ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｔ ｙ（ Ｔ Ｅ Ｑ）ｏ ｆＰ Ａ Ｈ ｓｉ ｎｒ ａ ｗ ｃ ｏ ａ ｌ ａ ｒ ｅｓ ｉ ｍ ｉ ｌ ａ ｒｔ ｏｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｂ ｕ ｔ ｔ ｈ ｉ ｓｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓａ ｎ ｄ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｓ ａ ｒ ｅｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ．Ｔ ｈ ｅ ｒ ｉ ｓ ｅ ｏ ｆ ｃ ｏ ａ ｌ ｒ ａ ｎ ｋｌ ｅ ａ ｄ ｓ ｔ ｏｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄＴ Ｅ Ｑｏ ｆ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ｉ ｎ ｒ ａ ｗｃ ｏ ａ ｌ ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅ ｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｏ ｆ Ｔ Ｅ Ｑｄ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ｗ ｈ ｉ ｌ ｅ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎｆ ｒ ｏ ｍ ｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｓｆ ｉ ｒ ｓ ｔ ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅ ｎｄ ｅ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅ ｓｗ ｉ ｔ ｈｔ ｈ ｅｉ ｎ ｃ ｒ ｅ ａ ｓ ｅｏ ｆ ｃ ｏ ａ ｌ ｒ ａ ｎ ｋ ．Ｔ ｈ ｅｔ ｏ ｔ ａ ｌ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｓ ｇ ｅ ｎ ｅ ｒ ａ ｔ ｅ ｄｉ ｎｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｓ ｏ ｍ ｅｓ ｏ ｒ ｔ ｓ ｏ ｆ ｃ ｏ ａ ｌ ｓ ａ ｒ ｅｈ ｉ ｇ ｈ ｅ ｒ ｔ ｈ ａ ｎｉ ｎｒ ａ ｗｃ ｏ ａ ｌ ．Ｔ ｈ ｅｔ ｙ ｐ ｅ ｓ ｏ ｆ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ｆ ｏ ｒ ｍ ｅ ｄｉ ｎｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｅ ｕ ｎ ｄ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｅ ｄＰ Ａ Ｈ ｓ ｉ ｎｒ ａ ｗｃ ｏ ａ ｌ ，ｐ ｙ ｒ ｏ ｓ ｙ ｓ ｔ ｈ ｅ ｎ ｓ ｉ ｓ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ， ａ ｎ ｄｒ ａ ｄ ｉ ｃ ａ ｌ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎＰ Ａ Ｈ ｓ ａ ｔ ｈ ｉ ｇ ｈｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ． Ｋ ｅ ｙｗ ｏ ｒ ｄ ｓ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ；ｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ；ｃ ｏ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ；ｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｅ ｄ 收稿日期 ２ ０ ０ ４  ０ ８  ３ ０ ． 基金项目国家重点基础研究发展计划（ ９ ７ ３计划） 资助项目 （ Ｇ １ ９ ９ ９ ０ ２ ２ １ ０ ５ ３ ） 、 东南大学振兴行动计划资助项目． 作者简介金保升（ １ ９ ６ １ ） ， 男， 教授， 博士生导师，ｂ ｓ ｊ ｉ ｎ ＠ｓ ｅ ｕ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ ． 煤炭气化是高效、 洁净利用煤炭的主要途径之 一， 是整体煤气化联合循环发电（ Ｉ Ｇ Ｃ Ｃ ） 和第二代 增压流化床联合循环发电（ ２ ＧＰ Ｆ Ｂ Ｃ  Ｃ Ｃ ） 等洁净 煤新技术的重要环节［ １ ］． 多环芳烃（ Ｐ Ａ Ｈ ｓ ） 是煤气 化过程中产生的主要有机污染物之一， 具有强烈的 “ 三致” 作用， 会对环境和人类健康构成严重威 胁［ ２ ］． 目前， 有关煤气化过程中多环芳烃的研究刚 刚起步［ ３ ～ ６ ］． 本文在一台小型流化床气化炉上进行了以空 气和水蒸气为气化剂的煤气化试验， 测定了原煤及 其气化产物中被 Ｕ ＳＥ Ｐ Ａ列为优控污染物名单的 １ ６种多环芳烃（ 萘、 二氢苊、 苊、 芴、 蒽、 荧蒽、 芘、 苯 并（ ａ ） 蒽、 艹 屈苯并（ ｂ ） 荧蒽、 苯并（ ａ ） 芘、 苯并（ ｋ ） 荧 蒽、 二苯并（ ａ ， ｈ ） 荧蒽、 茚并（ １ ， ２ ， ３  ｃ ｄ ） 芘、 菲和苯 并（ ｇ ， ｈ ， ｉ ） 艹 北） ， 研究了原煤气化前后多环芳烃的 分布特征， 揭示了煤气化多环芳烃的产生来源， 为 煤气化多环芳烃的控制提供了理论依据． １ 试 验 １  １ 物 料 表 １给出了气化试验用煤及其工业分析和元 素分析结果， 煤的粒度为 ０  ３～ １ｍ ｍ． 表 １ 试验煤样煤质分析 煤种产地 元素分析／ ％ ｗ （ Ｃａ ｄ） ｗ （ Ｈａ ｄ） ｗ （ Ｏａ ｄ） ｗ （ Ｎａ ｄ） ｗ （ Ｓ ａ ｄ） Ｑｎ ｅ ｔ ． ａ ｒ／ （ ＭＪ ｋ ｇ － １） 工业分析／ ％ ｗ （ Ａ ａ ｄ） ｗ （ Ｍａ ｄ）ｗ （ Ｖ ａ ｄ） ｗ （ Ｆ Ｃ ） 优质烟煤徐州７ ０  ４ ０４  ５ ４７  ８ ６１  ２ ４０  ６ ３２ ８  ９ １１ ２  ６ ２２  ７ ２３ ０  ５ ７５ ４  ０ ９ 烟煤徐州６ ０  ３ ６３  ７ ２７  ２ ４０  ９ ２０  ４ ４２ ４  ２ ７２ ２  ９ ０４  ４ ２２ ５  ２ ４４ ７  ４ ４ 无烟煤阳泉６ ８  ２ ２２  ６ ４２  ７ ７０  ９ ２０  ９ ３２ ６  ２ ４２ ０  ８ ５３  ６ ７７  ９ ７６ ７  ５ １ １  ２ 试验装置与样品采集 煤气化试验装置见文献［ ７ ］ ． 试验时， 称取一 定量的床料加入料斗中， 开启罗茨风机和引风机， 调节流化风量大于最小流化风量， 调节引风机挡板 使床内悬浮区压力为微负压； 开启螺旋加料器， 将 床料加入床内； 用电子火花发生器点燃启动燃烧 室． 燃烧室烟气通入流化床夹套来加热床料． 当床 层温度升至约 ５ ０ ０℃左右， 开始加入试验用煤， 煤 在床内着火燃烧使床层温度急剧上升， 控制给煤量 和风量使床层温度稳定在 ９ ０ ０℃左右． 燃烧工况稳 定 ３ ０ｍ ｉ ｎ 后， 增加给煤量， 打开进汽阀通入蒸汽， 使燃烧工况过渡到气化工况． 气化稳定 １ｈ后即可 采集试验数据和气固样品． 多环芳烃样品取自原 煤、 底渣、 旋风焦、 布袋焦和煤气． 煤气中多环芳烃 的取样装置见文献［ ８ ］ ． １  ３ 样品分析 采集的多环芳烃样品在索氏提取器（ ６ ０～ ６ ５ ℃水浴） 中以大于 ４次／ ｈ的速率用二氯甲烷回流 提取 ８ｈ后， 用 Ｋ  Ｄ浓缩仪和氮气吹脱浓缩至 １ ｍ Ｌ ， 然后经硅胶层析柱纯化后， 再用 Ｋ  Ｄ浓缩仪 和氮气吹脱浓缩至近干， 用甲醇定容至 ２ｍ Ｌ备 用． 整个操作尽量避光进行． 预处理好的样品用高效液相色谱法分析， 分析 条件为 色谱柱 Ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓＰ Ａ Ｈ ｓＣ １ ８柱， 柱温 ２ ７℃， 二极管矩阵检测器（ λ＝２ ５ ４ｎ ｍ） 和荧光检测器 （ λ ｅ ｘ＝ ２ ２ ４ｎ ｍ， λｅ ｍ＝ ３ ３ ０ｎ ｍ） 同时检测， 进样量 １ μ Ｌ ， 流速 １  ２ｍ Ｌ ／ ｍ ｉ ｎ ， 乙腈和水梯度洗脱． 洗脱程 序如下 ①用体积比为 ６ ０∶ ４ ０的乙腈和水洗脱 １ ２ ｍ ｉ ｎ ；② 接着用纯乙腈洗脱 １ １ｍ ｉ ｎ ； ③再用体积比 为６ ０∶ ４ ０ 的乙腈和水洗脱 ７ｍ ｉ ｎ ． １  ４ 毒性当量 不同的多环芳烃对环境和人体健康的毒害程 度不同， 为了评价煤气化多环芳烃排放的危害程 度， 本文引入毒性当量（ Ｔ Ｅ Ｑ ） 的概念． 多环芳烃毒 性当量的定义和计算公式参见文献［ ９ ］ ． ２ 煤气化多环芳烃的生成机理 作者认为， 煤气化多环芳烃可以通过 ３种途径 生成① 原煤本身含有微量的多环芳烃， 在部分 气化条件下， 势必有残留的多环芳烃伴随煤气和半 焦排出．② 煤在气化条件下具有形成多环芳烃的 化学结构， 煤结构的主要成分被认为是由单键、 双 键和三键连接而成的芳香族和非芳香族组成的大 分子三维网状结构． 在加热情况下， 煤结构将经历 重要的物理和化学变化， 巨分子的网状结构分解成 一些带环的和不带环的小分子物质， 这部分小分子 物质进一步经过环化反应形成多环芳香族化合物， 存在于气相和固相之中． 例如， 高分子碳氢化合物 经过热解反应生成 Ｃ １ ０Ｈ２ ２， Ｃ１ ０Ｈ２ ２在高温下再经脱 氢和脱烷基作用形成苯乙烯， 最后苯乙烯聚合生成 多环芳烃， 如图 １所示［ １ ０ ， １ １ ］．③ 煤在气化条件下 会分解成许多低分子量的烷烃、 烯烃和炔烃， 这些 碳氢化合物在高温下会分解成为自由基团， 自由基 团进一步通过脱氢和重组生成低级芳香环， 从而聚 合成多环芳烃， 生成的多环芳烃相互间还可以进行 转化． 例如， 乙烷和乙烯这些低分子量的碳氢化合 物在高温下会聚合成多环芳烃． 温度超过 ５ ０ ０℃， Ｃ Ｈ键和 Ｃ Ｃ键分解成为自由基团， 这些自由 基团在高温下通过脱氢和重组生成低级芳香环， 进 一步聚合成多环芳烃， 如图 ２所示［ １ ０ ～ １ ２ ］． １０１第 １期金保升， 等 煤气化多环芳烃初步研究 图 １ 煤气化热解合成多环芳烃 图 ２ 煤气化自由基缩合生成多环芳烃 ３ 结果与讨论 ３  １ 煤气化前后多环芳烃的分布特性 表 ２给出了不同原煤气化前后多环芳烃的质 量分数分布． 从表中可以看出， ３种原煤中除苊之 外， 其余 １ ５种多环芳烃均被检测到， 其中以菲、 荧 蒽、 和苯并（ ａ ） 蒽为主； 另外， 菲的质量分数比蒽 高，艹 屈质量分数比苯并（ ａ ） 蒽高， 这表明“ 有角度” 结构的多环芳烃比“ 直线型” 结构的多环芳烃在煤 中的质量分数高． 从环数的角度来看， ３环、 ４环和 ５环多环芳烃在原煤中的质量分数较高， 其和占原 煤多环芳烃总量的 ９ ０ ％以上． 值得一提的是， ４环 多环芳烃质量分数最高， 分别占 ３种原煤多环芳烃 总量的 ７ １  ２ ０ ％、 ６ ５  ８ ４ ％和 ７ ０  ４ ７ ％． 萘在原煤中 的分布差别很大， 这可能是由于萘具有低沸点和高 蒸汽压的特点， 容易在原煤开采、 储存和运输过程 中析出， 导致误差． 从表 ２还可以看出， 原煤气化后 质量分数超过 １ ０ ％的多环芳烃有二氢苊、 荧蒽和 芘， 气化后多环芳烃仍然以 ３环、 ４环和 ５环多环 芳烃为主， 但它们的分布与原煤相比， ３环多环芳 烃明显增加， 特别是二氢苊． 同时在原煤中没有检 出的 ６环多环芳烃在气化后均被检出． 试验表明， 煤气化前后多环芳烃的分布轮廓特征存在相同之 处， 说明煤气化多环芳烃一部分可能来自于原煤中 未分解的多环芳烃； 但煤气化前后多环芳烃的组成 和质量分数有所不同， 气化后低环多环芳烃数量的 增加和高环多环芳烃的出现表明煤气化多环芳烃 还会通过其他途径生成． 作者认为， 在煤气化过程 中， 煤中大分子网状三维结构在加热情况下容易发 生开环反应， 形成一些带环和不带环的小分子物 质， 其中一部分物质会进一步通过环化反应直接生 成多环芳烃； 这些小分子物质中不乏大量的烷烃、 烯烃和炔烃， 它们容易通过自由基反应首先生成苯 环， 再进一步缩合成多环芳烃． 以菲为例， 从图 ２ （ ｄ ） 中可以看出， 菲可以向萘、 芴和荧蒽转化， 而表 ３中无烟煤的气化结果刚好验证了这一点． 表 ２ 不同原煤气化前后多环芳烃的质量分数分布 ％ Ｐ Ａ Ｈ ｓ 烟煤优质烟煤无烟煤 前后前后前后 萘０  ０ ０３  ０ ３１ １  ０ １３  ８ ５０  ０ ０３  ４ ４ 二氢苊０  ５ ０３ ０  ５ ３０  ６ ９１ ５  ２ ５０  ０ ０３ １  １ ２ 苊０  ０ ０３  ７ ７０  ０ ０２  ８ ３０  ０ ０１  ５ ６ 芴０  ０ ０２  ８ ８１  ５ ９１  ５ ９０  ０ ００  ３ ０ 菲６  １ ８８  ９ ８１ ０  ０ １ １ ０  ０ ２ １ ６  ９ ３４  ４ ７ 蒽１  １ ４５  ３ ５２  １ １５  ６ ４３  ９ ９２  ５ ７ 荧蒽２ ２  ３ ９ １ ０  ９ １ ２ ５  ０ ５ １ ５  ３ ４０  ０ ０１ ０  ８ ７ 芘４  ３ ４１ ７  ７ ３４  ４ ７１ ９  ５ ７５  ６ １１ ２  １ ０ 艹 屈 ２ ７  ７ ７５  ６ ８２ ６  ４ １８  ６ ４４ ４  ９ ６８  ５ ８ 苯并（ ａ ） 蒽１ ９  ７ ５１  ４ ０６  ８ ３２  ２ ８２ ３  ５ ０２  ２ ９ 苯并（ ｂ ） 荧蒽５  １ ７１  ６ １３  ８ ２３  ０ ９０  ０ ０３  ９ ８ 苯并（ ｋ ） 荧蒽１ １  ０ ７０  ７ ９０  ０ ０１  ０ ９０  ０ ０３  ３ ９ 苯并（ ａ ） 芘２  １ ７３  １ ８２  ２ ９５  ８ ５０  ０ ０７  ４ ２ 二苯（ ａ ， ｈ ） 蒽０  ０ ０２  ６ ６０  ０ ０３  ０ ５０  ０ ０５  ７ ０ 茚并（ １ ， ２ ， ３  ｃ ｄ ） 芘０  ０ ０１  １ １０  ０ ００  ７ ４０  ０ ０１  ６ ５ 苯并（ ｇ ， ｈ ， ｉ ）艹 北 ０  ０ ００  ３ ９０  ０ ０１  １ ７０  ０ ００  ５ ５ ２ 环０  ０ ０３  ０ ３９  ３ ３３  ８ ５０  ０ ０３  ４ ４ ３ 环１ ０  ５ ９ ５ １  ５ １ １ ８  ７ １ ３ ５  ３ ４ ２ ９  ５ ３ ４ ０  ０ ３ ４ 环７ １  ２ ０ ３ ５  ７ ２ ６ ５  ８ ４ ４ ５  ８ ３ ７ ０  ４ ７ ３ ３  ８ ４ ５ 环１ ８  ２ １８  ２ ４６  １ ２１ ３  ０ ８０  ０ ０２ ０  ４ ９ ６ 环０  ０ ０１  ５ ００  ０ ０１  ９ １０  ０ ０２  ２ ０ ３种原煤中多环芳烃毒性当量质量分数主要 分布在艹 屈、 苯并（ ａ ） 蒽、 苯并（ ｂ ） 荧蒽、 苯并（ ｋ ） 荧 蒽和苯并（ ａ ） 芘上， 尤其是苯并（ ａ ） 芘； ４环和 ５环 多环芳烃毒性当量质量分数之和均占多环芳烃毒 性当量质量分数总和的９ ５ ％以上（ 见表３ ） ． 表３同 时表明， 煤气化后多环芳烃毒性当量质量分数的分 布更广， 但仍集中在个别多环芳烃上， 如苯并（ ａ ） 芘和二苯（ ａ ， ｈ ） 蒽； ４环和 ５环多环芳烃的毒性当 量质量分数之和仍占多环芳烃毒性当量质量分数 总和的 ９ ７ ％． 另外， 煤气化前后， 苯并（ ａ ） 芘的毒性 当量质量分数约占多环芳烃毒性当量质量分数总 和的一半． 上述现象的出现是由于不同多环芳烃的 毒性当量因子之间存在差异， 最大和最小毒性当量 因子相差近千倍， 因此， 虽然一部分多环芳烃的质 ２０１东南大学学报（ 自然科学版） 第 ３ ５卷 量分数较小， 但是它们的毒性当量质量分数却很 高， 例如苯并（ ａ ） 芘． 上述现象进一步说明煤气化 多环芳烃一部分来自煤炭中原有的多环芳烃， 另一 部分通过煤炭气化过程中热解合成或自由基高温 缩合生成． 表３ 不同原煤气化前后多环芳烃的 Ｔ Ｅ Ｑ质量分数分布％ Ｐ Ａ Ｈ ｓ 烟煤优质烟煤无烟煤 前后前后前后 萘０  ０ ００  ０ ４０  ２ ４０  ０ ４０  ０ ００  ０ ２ 二氢苊０  ０ １０  ４ ７０  ０ １０  １ ５０  ０ ００  ２ ２ 苊０  ０ ００  ０ ５０  ０ ００  ０ ３０  ０ ００  ０ １ 芴０  ０ ００  ０ ４０  ０ ３０  ０ １０  ０ ００  ０ ０ 菲０  １ ５０  １ ４０  ３ ４０  １ ０１  ２ ４０  ０ ３ 蒽０  ３ ４０  ７ ８０  ８ ９０  ５ ６３  ６ ００  １ ７ 荧蒽０  ４ ２０  １ ６０  ６ ８０  １ ５０  ０ ００  ０ ８ 芘０  １ ００  ２ ６０  １ ４０  ２ ００  ３ ８０  ０ ８ 艹 屈 ５  ５ ６０  ８ ７７  ６ ２０  ９ ０２ ７  ７ ００  ６ １ 苯并（ ａ ） 蒽１ ８  ３ ２２  １ ９９  １ ３２  ３ ２６ ７  ０ ７１  ６ ０ 苯并（ ｂ ） 荧蒽７  ７ ９２  ４ ７８  ２ ９３  １ ３０  ０ ０２  ７ ７ 苯并（ ｋ ） 荧蒽１ ９  ５ １１  ２ １０  ０ ０１  １ １０  ０ ０２  ３ ５ 苯并（ ａ ） 芘４ ７  ８ ２ ４ ８  ７ ８ ７ ２  ６ ２ ５ ９  ３ ９０  ０ ０５ １  ３ ９ 二苯（ ａ ， ｈ ） 蒽０  ０ ０４ ０  ７ ９０  ０ ０３ １  ０ ３０  ０ ０３ ９  ４ ８ 茚并（ １ ， ２ ， ３ － ｃ ｄ ） 芘０  ０ ０１  ７ ００  ０ ００  ７ ４０  ０ ０１  １ ４ 苯并（ ｇ ， ｈ ， ｉ ）艹 北 ０  ０ ００  ０ ５０  ０ ００  １ ２０  ０ ００  ０ ４ ２ 环０  ０ ００  ０ ４０  ２ ４０  ０ ４０  ０ ００  ０ ２ ３ 环０  ４ ９１  ４ ８１  ２ ８０  ８ ６４  ８ ４０  ４ ３ ４ 环２ ４  ３ ９３  ４ ８１ ７  ５ ７３  ５ ８９ ５  １ ６２  ３ ７ ５ 环７ ５  １ ２ ９ ３  ２ ４ ８ ０  ９ １ ９ ４  ６ ６０  ０ ０９ ５  ９ ９ ６ 环０  ０ ０１  ７ ５０  ０ ００  ８ ６０  ０ ０１  １ ８ ３  ２ 煤气化前后多环芳烃质量分数的比较 在本文试验条件下， 随着煤化程度的升高， 原 煤多环芳烃质量分数在减小， 而煤气化多环芳烃的 质量分数却先增后减（ 见图 ３ ） ． 原煤多环芳烃质量 分数之所以随着煤化程度的升高而降低， 是由于复 杂的煤变质作用的结果． 在煤化作用早期阶段（ 成 岩作用阶段） ， 开环反应和芳构化作用对芳烃化合 物的质量分数产生重要影响， 随着煤化作用的继续 深化， 侧链和官能团逐渐减少， 芳构化和缩合程度 逐渐增加， 使煤中的芳烃质量分数增加； 但随煤化 程度的进一步加深， 煤化过程的主要地球化学反应 由芳构化作用转变为环缩合作用， 使得煤中的碳原 子平面网排列越来越紧密、 整齐， 此时， 从原煤中能 够通过溶剂萃取而分离出的多环芳烃已经逐渐减 少． 煤气化多环芳烃的变化之所以表现出先增后减 的规律， 可能与煤炭自身的化学结构和性质、 煤气 化的操作条件以及气化装置自身的特性有关， 具体 的原因有待进一步研究． 图 ３中 Ｒ １为煤气化前后 多环芳烃的质量分数之比， 可以看出， 部分煤种气 化后多环芳烃的质量分数明显高于原煤， 其中阳泉 无烟煤气化前后多环芳烃的质量分数比值约为 ７ ． 这也说明煤气化多环芳烃的生成一方面来源于原 煤自身所含有多环芳烃的挥发， 另一方面还会在煤 气化过程中通过热解合成或自由基高温缩合生成， 且后面 ２种途径是煤气化多环芳烃排放的主要来 源； 同时原煤多环芳烃也会在煤气化过程中进行氧 化分解（ 从徐州烟煤气化前后多环芳烃的质量分 数比值小于 １可以看出） ． 图 ３ 煤气化前后多环芳烃质量分数的比较 图 ４给出了煤气化前后多环芳烃毒性当量质 量分数的比较． 在本试验条件下， 随着煤化程度的 升高， 原煤多环芳烃的毒性当量质量分数降低， 煤 气化多环芳烃的毒性当量质量分数增加， 且气化前 烟煤多环芳烃毒性当量质量分数明显高于无烟煤， 气化后却恰恰相反． 图 ４中 Ｒ ２为煤气化前后多环 芳烃的毒性当量质量分数之比， 可以看出， 煤气化 前后多环芳烃毒性当量质量分数比值明显大于多 环芳烃质量分数比值， 最高约为 ５ ５ ． 这表明煤气化 后有大量具有高毒性当量因子的多环芳烃生成， 并 且随煤化程度的升高， 生成得越多． 这可以解释为， 煤化程度越高的煤其芳香化程度越高， 在气化时大 分子的芳香物质热分解合成小分子的多环芳烃， 其 中含有大量 ５环和 ６环多环芳烃， 导致气化后多环 芳烃毒性当量质量分数快速升高． 从这一点来说， 煤温和气化多环芳烃的生成主要来自于大分子芳 香物质的热分解合成． 图 ４ 煤气化前后多环芳烃毒性当量质量分数的比较 ４ 结 论 １ ）煤气化前后多环芳烃质量分数和毒性当量 质量分数的分布特征相似， 但多环芳烃的组成和质 ３０１第 １期金保升， 等 煤气化多环芳烃初步研究 量分数不同． ２ ）在试验条件下， 煤化程度增加， 原煤中多环 芳烃质量分数和毒性当量质量分数减小； 煤气化多 环芳烃质量分数先增后减， 毒性当量质量分数却一 直在上升． ３ ）部分煤种气化后多环芳烃的质量分数高于 原煤多环芳烃质量分数， 它们的生成来自于 ３种不 同的途径 原煤未分解的多环芳烃、 热解合成的多 环芳烃、 自由基高温缩合生成的多环芳烃． 参考文献 （ Ｒ ｅ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ） ［ １ ］Ｏ ｃ ａ ｍ ｐ ｏ ａＡ ，Ａ ｒ ｅ ｎ ａ ｓ ｂＥ ，Ｃ ｈ ｅ ｊ ｎ ｅ ａＦ ，ｅ ｔ ａ ｌ ．Ａ ｎｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ  ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｃ ｏ ｌ ｏ ｍ ｂ ｉ ａ ｎｃ ｏ ａ ｌ ｉ ｎｆ ｌ ｕ ｉ ｄ  ｉ ｓ ｅ ｄｂ ｅ ｄ［ Ｊ ］ ．Ｆ ｕ ｅ ｌ ， ２ ０ ０ ３ ， ８ ２ （ ２ ） １ ６ １ １ ６ ４ ． ［ ２ ］金保升， 周宏仓， 仲兆平，等．三种不同中国煤中多环 芳烃的分布特征研究 ［ Ｊ ］ ．锅炉技术，２ ０ ０ １ ，３ ５ （ １ ） １ ４ ． Ｊ ｉ ｎＢ ａ ｏ ｓ ｈ ｅ ｎ ｇ ，Ｚ ｈ ｏ ｕＨ ｏ ｎ ｇ ｃ ａ ｎ ｇ ，Ｚ ｈ ｏ ｎ ｇＺ ｈ ａ ｏ ｐ ｉ ｎ ｇ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎｄ ｉ ｓ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆｐ ｏ ｌ ｙ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｃａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ  ｂ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎｔ ｈ ｒ ｅ ｅｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｗｃ ｏ ａ ｌ ｓｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ａ［ Ｊ ］ ．Ｂ ｏ ｉ ｌ ｅ ｒ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ １ ， ３ ５ （ １ ） １ ４ ．（ ｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ ） ［ ３ ］Ｋ ｕ ｒ ｋ ｅ ｌ ａＥ ， Ｓ ｔ ａ ｈ ｌ ｂ ｅ ｒ ｇＰ ．Ａ ｉ ｒ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｐ ｅ ａ ｒ ，ｗ ｏ ｏ ｄ ａ ｎ ｄｂ ｒ ｏ ｗ ｎｃ ｏ ａ ｌ ｉ ｎａｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｚ ｅ ｄ  ｂ ｅ ｄｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｏ ｒ ． Ⅰ．Ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎ ，ｇ ａ ｓｙ ｉ ｅ ｌ ｄ ｓａ ｎ ｄｔ ａ ｒｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ．Ｆ ｕ ｅ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇＴ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ，１ ９ ９ ２ ，３ １ （ １ ） １ ２ １ ． ［ ４ ］Ｎ ａ ｄ ｅ ｒ Ｐ ａ ｄ ｂ ａ ｎ ， Ｉ ｎ ｇ ｅ ｍ ａ ｒ Ｏ ｄ ｅ ｎ ｂ ｒ ａ ｎ ｄ ．Ｐ ｏ ｌ ｙ ｎ ｕ ｃ ｌ ｅ ａ ｒ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ  ｉ ｃｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎｆ ｌ ｙａ ｓ ｈｆ ｒ ｏ ｍｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｅ ｄ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｆ ｕ ｅ ｌ ｂ ｌ ｅ ｎ ｄ ｓ ａｄ ｉ ｓ ｃ ｕ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｈ ｅｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｉ ｂ ｕ  ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｔ ｅ ｘ ｔ ｉ ｌ ｅｔ ｏＰ Ａ Ｈ ｓ ［ Ｊ ］ ．Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ＆Ｆ ｕ ｅ ｌ ，１ ９ ９ ９ ，１ ３ （ ５ ） １ ０ ６ ７ １ ０ ７ ３ ． ［ ５ ］Ｊ ｏ ｎ ｇＷ，Ｕ ｎ ａ ｌＯ ，Ａ ｎ ｄ ｒ ｉ ｅ ｓ Ｊ ，ｅ ｔ ａ ｌ ．Ｂ ｉ ｏ ｍ ａ ｓ ｓ ａ ｎ ｄｆ ｏ ｓ ｓ ｉ ｌ ｆ ｕ ｅ ｌ ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎｂ ｙｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｉ ｓ ｅ ｄｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｓ ｅ ｄｂ ｅ ｄｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｓｃ ｅ ｒ ａ ｍ ｉ ｃｆ ｉ ｌ ｔ ｅ ｒ ｓａ ｓｇ ａ ｓｃ ｌ ｅ ａ ｎ ｉ ｎ ｇ［ Ｊ ］ ．Ｂ ｉ ｏ  ｍ ａ ｓ ｓ ＆Ｂ ｉ ｏ ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ３ ， ２ ５ （ １ ） ５ ９ ８ ３ ． ［ ６ ］ Ｊ ｏ ｎ ｇＷ，Ｕ ｎ ａ ｌＯ ，Ａ ｎ ｄ ｒ ｉ ｅ ｓＪ ，ｅ ｔ ａ ｌ ．Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ｂ ｒ ｏ ｗ ｎｃ ｏ ａ ｌ ａ ｎ ｄｂ ｉ ｏ ｍ ａ ｓ ｓｉ ｎａｐ ｒ ｅ ｓ ｓ ｕ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｅ ｄｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｅ ｒ ｗ ｉ ｔ ｈｈ ｏ ｔ ｇ ａ ｓ ｆ ｉ ｌ ｔ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｕ ｓ ｉ ｎ ｇｃ ｅ ｒ ａ ｍ  ｉ ｃｃ ｈ ａ ｎ ｎ ｅ ｌ ｆ ｉ ｌ ｔ ｅ ｒ ｓ ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｓａ ｎ ｄｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｅ ｌ ｌ ｉ ｎ ｇ ［ Ｊ ］ ．Ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｅ ｄＥ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ３ ， ７ ４ （ ３ ， ４ ） ４ ２ ５ ４ ３ ７ ． ［ ７ ］周宏仓， 金保升， 仲兆平， 等．流化床部分煤气化实验 研究 ［ Ｊ ］ ．热能动力工程， ２ ０ ０ ４ ， １ ９ （ ３ ） ２ ５ ２ ２ ５ ５ ． Ｚ ｈ ｏ ｕＨ ｏ ｎ ｇ ｃ ａ ｎ ｇ ，Ｊ ｉ ｎＢ ａ ｏ ｓ ｈ ｅ ｎ ｇ ，Ｚ ｈ ｏ ｎ ｇＺ ｈ ａ ｏ ｐ ｉ ｎ ｇ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ ｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｆ ｃ ｏ ａ ｌ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ａ ｌ ｇ ａ ｓ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎａ ｆ ｌ ｕ ｉ ｄ  ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｅ ｄ［ Ｊ ］ ．Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇｆ ｏ ｒ Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ａ ｌ Ｅ ｎ ｅ ｒ  ｇ ｙ＆Ｐ ｏ ｗ ｅ ｒ ， ２ ０ ０ ４ ， １ ９ （ ３ ） ２ ５ ２ ２ ５ ５ ．（ ｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ ） ［ ８ ］周宏仓， 金保升， 仲兆平， 等．管道喷射活性炭脱除焚 烧炉烟气中的多环芳烃 ［ Ｊ ］ ．中国环境科学， ２ ０ ０ ４ ， ２ ４ （ ２ ） ２ ５ ２ ２ ５ ６ ． Ｚ ｈ ｏ ｕＨ ｏ ｎ ｇ ｃ ａ ｎ ｇ ，Ｊ ｉ ｎＢ ａ ｏ ｓ ｈ ｅ ｎ ｇ ，Ｚ ｈ ｏ ｎ ｇＺ ｈ ａ ｏ ｐ ｉ ｎ ｇ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ａ ｌ ｏ ｆ ｐ ｏ ｌ ｙ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｃ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎｆ ｌ ｕ ｅ ｇ ａ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍｉ ｎ ｃ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｗ ｉ ｔ ｈｉ ｎ  ｄ ｕ ｃ ｔ ａ ｃ ｔ ｉ ｖ ａ ｔ ｅ ｄｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎｉ ｎ ｊ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ．Ｃ ｈ ｉ ｎ ａＥ ｎ ｖ ｉ ｒ ｏ ｎ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， ２ ０ ０ ４ ， ２ ４ （ ２ ） ２ ５ ２ ２ ５ ６ ．（ ｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ ） ［ ９ ］周宏仓， 金保升， 仲兆平， 等．燃煤流化床多环芳烃的 研究现状 ［ Ｊ ］ ．锅炉技术， ２ ０ ０ ３ ， ３ ４ （ ５ ） ２ ２ ２ ６ ． Ｚ ｈ ｏ ｕＨ ｏ ｎ ｇ ｃ ａ ｎ ｇ ，Ｊ ｉ ｎＢ ａ ｏ ｓ ｈ ｅ ｎ ｇ ，Ｚ ｈ ｏ ｎ ｇＺ ｈ ａ ｏ ｐ ｉ ｎ ｇ ，ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈｏ ｎｐ ｏ ｌ ｙ ｃ ｙ ｃ ｌ ｉ ｃ ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ｉ ｎｃ ｏ ａ ｌ  ｆ ｉ ｒ ｅ ｄｆ ｌ ｕ ｉ ｄ ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｅ ｄ［ Ｊ ］ ．Ｂ ｏ ｉ ｌ ｅ ｒＴ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ３ ， ３ ４ （ ５ ） ２ ２ ２ ６ ．（ ｉ ｎＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ ） ［ １ ０ ］Ｋ ｏ ｒ ｅ ｎ ａ ｇ ａＴ ， Ｌ ｉ ｕＸ ｉ ａ ｏ ｘ ｉ ｎ ｇ ，Ｈ ｕ ａ ｎ ｇＺ ｕ ｙ ｕ ｎ ．Ｔ ｈ ｅｉ ｎ ｆ ｌ ｕ  ｅ ｎ ｃ ｅｏ ｆ ｍ ｏ ｉ ｓ ｔ ｕ ｒ ｅｃ ｏ ｎ ｔ ｅ ｎ ｔ ｏ ｎｐ ｏ ｌ ｙ ｃ ｙ ｌ ｉ ｃａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃｈ ｙ ｄ ｒ ｏ  ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ｅ ｍ ｉ ｓ ｓ ｉ ｏ ｎｄ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇｒ ｉ ｃ ｅｓ ｔ ｒ ａ ｗｂ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ［ Ｊ ］ ．Ｃ ｈ ｅ ｍ  ｏ