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第 3 5卷第 3期 2 0 1 3年 6月 土 木 建 筑 与 环 境 工 程 J o u r n a l o f Ci v i l 。Ar c h i t e c t u r a l En v i r o n me n t a l En g i n e e r i n g Vo 1 . 3 5 N O . 3 J u n .2 0 1 3 d o i 1 0 . 1 1 8 3 5 / j . i s s n . 1 6 7 4 4 7 6 4 . 2 0 1 3 . 0 3 . 0 2 3 冶金渣制备生态型人工鱼礁混凝土的试验研究 倪 文 , 李 颖 北京科技 大学 土木与环境工程学院 ;金属矿 山 ,陈德 平 , 王 中杰 高效 开采与安全教 育部重 点实验 室,北京 1 0 0 0 8 3 摘 要 通 过 正交试 验研 究 了矿 渣一 钢 渣一 熟料一 石 膏体 系胶 凝材 料 的 强度 。胶 凝材 料 正 交试 验表 明 矿 渣 钢 渣 的复合 比为 71 , 矿 渣和 钢 渣 的 比表 面积 分 别 为 4 8 0 m k g 和 5 5 0 m。 k g ~ , 并与 1 0 的水 泥熟料 和 1 O 的 脱硫石 膏复合 的胶 凝材料 具 有较 高的强度 。 以优 化后 的胶 凝材 料代 替水 泥 , 并以热闷法稳定化的钢渣颗粒为骨料, 可以制备 出抗压强度达到 6 5 MP a以上的人 工鱼礁混凝 土 。利 用 X R D 和 S E M 方 法 分 析 胶 凝 材 料 的 水 化 过 程 , 结 果表 明 , 水化 反 应 主 要 生成 AF t 相 和 C S H凝胶 , 钢渣 、 水泥熟料和 脱硫石 膏的协 同作 用对矿渣 的火 山灰活性反 应具有重要促 进作 用。 关键 词 矿 渣 ; 钢渣 ; 胶 凝材料 ; 混凝 土 ; 人 工 鱼礁 中 图分类 号 T U5 2 8 . 3 文 献标 志码 A 文章 编 号 1 6 7 4 4 7 6 4 2 0 1 3 0 3 0 1 4 5 0 6 A Pr i m a r y I nv e s t i g a t i o n o n Co n c r e t e M a d e f r o m I r o n a n d S t e e l S l a g s f o r Bu i l d i n g Ec o l o g i c a l Ar t i f i c a l Re e f s Ni We n,L i Y i n g,Ch e n De p i n g,Wa n g Zh o n g j i e C i v i l a n d En v i r o n me n t a l En g i n e e r i n g S c h o o l ;Ke y L a b o r a t o r y o f H i g h Ef f i c i e n t M i n i n g a n d S a f e t y o f M e t a l Mi n e s Mi n i s t r y o f Ed u c a t i o n o f Ch i n a ,Un i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d Te c h n o l o g y Be i j i n g,Be ij i n g 1 0 0 0 8 3, P . R. Ch i n a Ab s t r a c t A me t h od of o r t ho g on a l t e s t wa s us e d t o o pt i mi z e t he s t r e ng t h o f t he c e me n t i t i ous ma t e r i a l f or p r e pa r i n g t he c o nc r e t e o f hi gh s t r e ng t h a r t i f i c a l r e e f s . The r e s u l t s s ho w t ha t wi t h t h e r a t i o of i r o n s l a g s t e e l s l a g一7 1, a n d wh e n 1 0 c e me n t c l i n k e r a n d 1 0 g y p s u m o f F l u e Ga s De s u l f u r i z a t i o n W a s t e F GDW wa s mi xe d wi t h 8 O i r o n a n d s t e e l s l a gs p owd e r , t he mi xe d c e me nt i t i o us ma t e r i a l h a d a n o pt i m i z e d s t r e n gt h. Th e o p t i mi z e d s p e c i f i c s u r f a c e a r e a a r e 4 8 0 m。 / k g a n d 5 5 0 m / k g f o r i r o n s l a g a n d s t e e l s l a g p o wd e r r e s p e c t i ve l y. Th e or d i na r y po r t l a nd c e me n t c a n be t o t a l l y s ub s t i t ut e d b y s u c h a m i x e d c e me n t i t i ou s ma t e r i a l wi t h i r o n a n d s t e e l s l a g s a s i t s ma j o r c o mp o n e n t s i n p r e p a r i n g t h e c o n c r e t e f o r b u i l d i n g h i g h s t r e n g t h a r t i f i c i a l r e e f s . A c on c r e t e wi t h a c ompr e s s i ve s t r e n gh o v e r 6 5 M Pa c a n b e pr e pa r e d by u s i ng s uc h a m i x t ur e a s a c e me nt i t i o us ma t e r i a l a nd s t e e l s l a g g r a i ns a s i t s f i ne a nd c o a r s e a g g r e ga t s whi c h ha v e be e n s t ub i l i z e d by a ho t s i m me r i ng m e t h od . H y dr a t i o n pr o c e s s e s of ne t s l ur r y we r e a na l y s i z e d b y XRD a n d SEM m e t ho d s . The r e s ul t s s ho w t ha t t he h yd r a t i o n p r od uc t s i n t he s y s t e m a r e ma i nl y AFt a nd C S H g e 1 .The r e s u l t s a l s o s ho w t ha t t h e p oz z ol a n i c r e a c t i o n o f i r o n s l a g s c ou l d b e l a r ge l y p r o m o t e d b y t he c oo r d i na t i o ns of s t e e l s l a g s, c l i n ke r a nd FGDW . Ke y wo r ds i r on s l a gs ;s t e l s l a g s;c e m e n t i t i o us m a t e r i a l ;c o nc r e t e;a r t i f i c i a l r e e f s 收稿 日期 2 0 1 2 1 1 - 2 5 基金项 目 国家海 洋局 海洋公益性行业科研专项经费重点项 目 2 0 0 8 0 5 0 3 0 作者简 介 倪文 1 9 6 1 一 , 男 , 教授 , 博 士 , 主要从事 固体 废弃 物资源化研究 , E ma i l n i we n c e s . u s t b . e d u . c n o 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 1 4 6 土 木 建 筑 与 环 境 工 程 第3 5 卷 矿 渣和钢 渣 作 为 冶 金工 业 的 主要 废 渣 , 一 直 以 来都 是 固体 废 弃 物 资 源 化 研 究 的 重 点 对 象 。近 年 来 , 中国的高性 能矿渣粉在生产规模 和装备水平上 已处于国际前列 , 矿渣粉 的生产也 已经独立于传统 的水泥 行业 , 成 为 1个 全 新 的绿 色 建 材 行 业 _ 】 ] 。伴 随钢铁产业的发展, 钢渣的排放量也不断增加 , 但低 利用率造成钢渣 大量堆积 , 占用 良田, 污染 环境 , 而 且降低 了钢铁企业 的经济效益_ 2 ] , 这就要求要利用 现有的钢渣矿渣作为二次资源再利用 , 开发 出高附 加值的产 品[ 3 - 4 ] 。采用热 闷法稳定化 的钢渣颗粒作 为混凝 土 骨料 , 可 以使 混凝 土 中钢 渣 成 分 的 总量 达 到 7 5 ~8 5 , 能将大量钢渣转化为工程材料[ 5 ] 。 矿 渣粉 的胶凝 性 来 源 于玻 璃 体 结 构 的解 体 , 可 以与水 泥水化 释放 的 C a OH 反应从 而促 进水 化 , 表 现 出很强 的吸 碱能力 _ 7 ] , 而钢渣 中的 f C a O和 R O 相 遇水 后生成 C a OH , 使得 混 凝 土 体 系 的液 相碱 度 提高 , 因此 , 适 量掺入 钢 渣微粉 的混凝 土具 有 强 度 高的特性。钢渣和矿渣双掺可以在保证混凝土优 良 性 能 的同 时 , 提 高 矿 渣粉 在 混 凝 土 中替 代 水 泥 的 比 例 。 人 工鱼礁 是 以改 善 海 域 生 态 环 境 为 目的 , 人 为 在海中设置的构造 物, 为鱼类等 提供繁殖 、 生长、 索 饵和庇敌的场所 , 保护鱼类 、 促进鱼类增殖进而提高 渔获 量l 】 。广泛 开展 了人 工鱼 礁 的 建设 , 进 行 近 海 海洋生物栖息地和渔场的修复, 取得了较好的效果。 日本 、 欧美 等 国 的人 工鱼 礁起 步早 , 近 年来 正 在 向 大 体积 、 大孔洞率 、 结构复杂的方向发展 。 日本 已经建 成多处钢结构高层鱼礁 , 结构高度超过 7 O m[ 1 。建 造人工鱼礁的材料多样 , 混凝土就是其 中最重要 的 一 种。混凝土人工鱼礁易于进行结构设计 , 适 合制 造出复杂的形状和孔洞结构, 而且对鱼类的诱 集性 能 也很 好 __ 】 。 。开发 出 C 6 0以上 的高 强 混凝 土 , 可 用于制备 出大体积、 大孔洞率 和形状复杂 的人工鱼 礁 , 对于进一步提高投礁地区的海洋生物多样性 , 扩 大海洋牧场范围和消纳大量钢渣都具有重要意义。 1 试验原料 与方法 1 . 1 试 验原 料 1 胶凝 材料 原料 矿渣采用鞍钢 集团矿渣 开发公 司的高炉 矿渣 粉 。钢 渣采 用鞍 钢集 团矿 渣开 发公 司 的转 炉钢 渣 经 多 段 破 碎 和 多 段 磁 选 后 的 尾 渣 , f C a O 含 量 为 0 . 7 5 ,T F e 含 量为 2 8 . 6 2 , MF e 含 量为 2 . 1 6 。 水泥熟料采用河北唐山冀东水泥厂提供的普通硅酸 盐水 泥 熟 料 , 主要 化 学 成 分 为 C a O、 S i O 和 少 量 的 Al 2 o。和F e O3 。 熟 料 中C a O、S i O 2 、 A1 2 o。 和 F e 。 O。 不 是 以 单 独 的 氧 化 物 存 在 的 , 而 是 2种 或 2 种 以上 的氧化 物经 高温 化学 反应 生成 的多种 矿 物 的 集 合体 。主 要 矿 物 组 成 为 硅 酸 三 钙 3 C a O S i O , C 。 S 、 硅 酸 二 钙 3 C a O S i 0 2 , C 2 S 、 铝 酸 三 钙 3 C a O A1 O 。 ,C 3 A 和铁 铝酸 四钙 4 C a O A1 O 。 F e 2 O 。 , C 4 AF n 。脱硫石膏采用北京石景山热电厂提 供 的脱硫石 膏 。主要 矿 物成 分 为 二水 石 膏 C a S O 4 2 H O _ 】 , 含有少量其它杂质 。 2 骨料 细骨料为鞍钢集团矿渣开发公司生产 的钢渣砂 , 细 度 模 数 为3 .1 2 ,含 泥 量 1 .0 % ,密 度 3 . 3 9 g c m。 粗 骨料 为鞍钢 集 团矿渣 开发 公 司生 产 的钢渣颗粒 , 粒 径为 4 . 7 ~ 1 9 mm, 含 泥量d 0 . 3 9 / 6 , 密 度 3 . 6 2 g c m。 3 fq J IJ 剂 采用北京慕湖外加剂有限公司生产 的聚羧酸高 效减水剂 P C 粉状 。 表 1 矿渣 、 钢渣 、 水泥 熟料 和脱 硫石膏的化学成分 成分L o s s S i O2 S O 3 Ti O 2 矿 渣 钢渣 水泥熟料 脱硫石膏 1 . 2试 验方 法 1 原料准备 将需要粉磨的各种物料烘至含水率小于 1 后 进行磨 细, 物料 的磨细采用 S MO 5 0 0 5 0 0试验磨 机, 各物料的研磨过程是首先进行单独磨细然后再 混合 。物料单独磨 细的细度为 脱硫 石膏 比表 面积 3 5 0 m k g 一 , 矿 渣 比表 面 积 4 8 0 m k g 一 , 钢 渣 依不同的磨细时间有不同的比表面积。胶凝材料按 试验设计的比例混合后 , 采用球磨机再混磨 1 0 mi n 。 混磨 后 的原 料 密封备 用 。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 3 期 倪 文 , 等 冶金 渣 制备 生 态型人 工鱼 礁 混凝 土的试 验研 究 1 4 7 2 试 块成 型 与养 护 净浆试块 将预处理后 的物料充分混合后 , 采用 水泥 净浆 搅拌 机 , 按 照 GB / T 1 3 4 6 2 0 o 1 { 水泥 标 准 稠 度 用水 量 、 凝 结 时 间 、 安定 性 检 验 方 法 中水 泥 净 浆 的拌制相关规定进行搅拌, 搅拌之后浇注在尺寸 为 3 0 mm3 0 mm5 0 mm 的模 具 中 , 振 动成 型 。 混凝土试块 采用单卧轴强制式混凝土搅拌机 搅 拌 物料 , 按 照 GB / T 5 0 1 0 7 2 0 1 0 {{ 混凝 土强 度 检 验 评定 标 准 中混凝 土 的拌 制相关 规 定 进行 搅 拌 , 搅 拌 之后 浇 注在 尺 寸 为 1 0 0 mm1 0 0 mm1 0 0 mm 的模具 中 , 振动 成 型 。 试 块 成 型后 的试 件 在 2 0 1 ℃ 、 不低 于 9 0 相 对湿度 的标准养护条件下养护至 2 8 d 。 3 抗压 强 度测试 净浆试块参照 G B / T1 7 6 7 1 1 9 9 9 { 水泥胶砂强 度 检 验 方 法 I S O 法 , 混 凝 土 试 块 按 照 GB / T5 0 0 8 1 2 0 0 2 普 通 混 凝 土 力 学 性 能 试 验 方 法 标 准 进 行检 测 。 4 主要分 析 设备 利用 D B T一 1 2 7型勃 氏透气 比表面积仪测定 物 料 的 比表 面积 ; 利用 日本 玛 珂 科 学仪 器 公 司 R i g a k u D MAX R B型 X射线 衍射 仪 C u靶 , 一 1 . 5 4 0 6 A, 衍射角 度 0 ~ 7 0 。 进 行物 相分 析 ; 利用 德 国蔡 司 E VO1 8型扫描电镜进行微观形貌分析。 2 胶 凝材 料配合 比的确定 2 . 1 抗压 强度 影响 因素 正交 试验 试验 因素和水平的确定 试验采用 4个 因素, 按 照 3个水 平 进行 正 交 试 验设 计 , 表 2给 出 了各 个 影 响因素及水平。 表 2正交试验影 响因素和水平 注 钢渣粉磨 3 O 、 6 O 、 9 0 rai n后所对 应 的 比表 面积分 别为 4 5 0 、 5 5 0、 5 9 5 m。 k g _。 。 2 . 2正 交试 验结 果分 析 采用 功效 系数 法对 试验 结果 进行 分 析 。功 效 系 数法是一种在多指标等水平正交设计 中, 找 出使各 项指标 都 比较 好 的的实 验条 件 的方法 。设 正 交 设计 考 察 3个 指标 , 功效 系数 为 d, 如第 i 个 考核 指 标 的 效果最好 , 规定该指标 的功效系数 d一1 ; 其余各考 核指标的功效系数规定为该指标值与最好指标值 的 比值。3 个考核指标的总功效系数 d一 d d 。 。 在 多 指标 的正交 设计 中 , 只 比较总 功效 系数 可大大 简化 分析步骤。以试样 3 、 7 、 2 8 d的抗压强度作为考察指 标 , 试验方案与功效系数法的分析结果见表 3 。 表 3 3 、 7和 2 8 d抗压强度 的功效 系数与极差计算表 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第3 期 倪文 , 等 冶金 渣制备 生态 型人 工鱼礁 混凝 土 的试验研 究 1 4 9 图 4 1 0号胶 凝材 料水化 2 8 d的 S E M 照片 胶 , 这 部分 凝胶 对 于 早期 强 度起 到决 定性 作 用 ; 图 3 中可 以看到一 些 片状 、 条状 的 C S H 凝 胶 填充 材 料的孔洞部分 , 但结构还比较疏松 ; 图 4显示随着水 化过程的深入 , 产生了更多的针状和团簇状的 AF t , 尤其 是 材 料 孔 洞 处 产 生 的 AF t 更 为 明 显 , 这 部 分 AF t 与 CS H 凝 胶共 同作 用 , 提 高 的胶 凝 材料 的 整体 密 实度 , 使该 龄期 的试 块强 度进 一步 提 高 。 4混凝 土的制备及 其生态友好性分 析 4 . 1混 凝土 的 制备 为检 验最 优 配 比的胶凝 材料 在 混凝 土 中应 用 的 效果 , 采 用 1 0号胶 凝材 料 配方 , 设 计 混 凝 土配 合 比。 表 6为混 凝 土配合 比 采用 自来 水作 为拌 合水 。 表 6混 凝 土 配 合 比 k gm- 3 养护方式 龄期 3 d 7 d 2 8 d 标 准养护 表 7为混凝土试块在标准养护条件下 3 、 7 、 2 8 d 的强 度 , 从 中可 以看 出 以 1 O号 胶凝 材 料配 方 为基 础 设计 的混凝土配合 比, 制作的混凝 土试块强度 2 8 d 可 以达 到 6 5 MP a以上 , 且早 期 强度较 高 , 3 、 7 d 强度 分别 达 到 2 8 d强度 的 6 4 和 9 6 。 4 . 2冶金渣 人 工鱼礁 混 凝土 的生 态友 好性 分析 1 重金 属离 子分 析 冶金 渣人 工 鱼礁混 凝 土 的原 材 料 中含 有 一定 量 的重 金属 元素 , 当礁 体投 入 海 中 , 其 中的重 金 属元 素 可能 会浸 出 , 导 致重 金 属 污 染 , 危 害海 洋 生 物 生 长 。 表 8为混 凝 土 试 块 中镉 、 铅 、 汞 、 锌 、 铬 、 砷 、 镍 、 铜 8 种 重 金属 离子 浓度 的测 试结 果 。 表 8重 金 属 离 子 测 试 结 果 从 表 8 可 以看 出, 混凝 土材料 中重金 属含量 均低 于国家土壤环境二级质量标准 保障农业生产, 维护 人体健康的土壤限制值 _ 】 , 由此可知冶金渣用作人 工鱼礁混凝 土的生产不 会造成重金属 离子污染 。 2 减 排 C O。 分 析 一 般 情况 下 , 每 生 产 1 t 水 泥 熟 料 , 会 排 放 1 t c O L l 。以 0 . 8 5 t 水泥熟料可生产 1 t 普通硅酸盐 水泥计算 , 在混凝土配合 比一致的情况下 , 普通硅酸 盐水泥混凝土单方熟料用量 4 7 7 k g , 冶金渣人工鱼 礁混凝 土单方熟 料用量 5 6 , 单方 即可减排 c 0 2 0 . 4 2 1 t , 如大量推广使用, 节能减排的效果将更为显著。 3 消 纳大量 钢 渣 2 0 1 0年中 国的钢渣总产量达 0 . 9 4 5亿 t , 目前 的堆 积总 量 已 达数 亿 t l_ 】 , 这 部 分 钢 渣 占用 大 量 土 地堆存 , 污染环境_ l 。采用冶金渣制备人工鱼礁混 凝土, 其中钢渣总量可达到 7 7 , 固体废弃物总量可 达到 9 8 , 能够有效消纳以钢渣为主的固体废弃物。 4 铁元素对海洋生态的作用 采用钢渣作为骨料和部分胶凝材料组分的冶金 渣人工鱼礁混凝土 中含有较多 的铁 , 这些铁 中的少 部分渗出礁体 , 可以提高海水 中铁 的含量 , 对藻类 的 附着 生长 、 叶绿素合 成 以及对 氮 、 磷 的吸 收具 有促 进 作用 , 提高藻类 的附着量更能提高海洋对 C O。的 吸收量 , 对减缓温室效应具有显著作用 。 5 平 衡生 态链 人工鱼礁的使用可以促进海洋生态链 的平衡发 展。藻类及大型海洋植物在礁体上 附着生长 , 可 以 过滤 海水 , 吸 引各 种 鱼 类 前 来 觅 食 、 栖 息 , 鱼 礁 区大 量生物的摄食作用能够明显抑制赤潮 , 礁体能够 阻 碍海底有机物释放 , 降低水体富营养化程度 , 起 到净 化水质 与 减少赤 潮 发生 的效用 , 平 衡 海洋 生态 链 , 提 高海洋生物的多样性_ 】 。 5 结 论 1 正交试验结果表明 对于矿渣一 钢渣一 熟料一 石 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 1 5 O 土 木 建 筑 与 环 境 工 程 第 3 5 卷 膏胶 凝 材料体 系 , 固定 水 泥 熟 料 和 脱硫 石 膏 的 掺 量 分别 为 1 O , 影 响抗 压 强度 的主 要 因 素是 矿 渣 与 钢 渣的比例和减水剂掺量 , 次要因素是钢渣 的粉磨 时 间 即比表 面积 和水胶 比。 2 通过 正交 试验 优化 出 的胶凝 材 料配 方是 矿 渣 7 O 比表 面积 为 4 8 0 m k g , 钢 渣 1 0 比表 面积为 5 5 0 m。 k g , 水 泥熟料 1 0 , 脱硫 石膏 1 0 , 水胶 比 0 . 2 O , 减 水剂 P C 掺 量 0 . 2 。 3 在标准养护条件下 , 由于脱硫石膏 、 水泥熟料 和钢渣 的协 同作 用 , 矿 渣 发 生火 山灰 活 性 反 应 生 成 大量 CS H 凝 胶 , 同时矿 渣 中 的活性 Al O。 与水 化产 物 C a 0H 。 和 石膏 生成 了 AF t , 这两种 产 物 的 生成 过程 吸 收 C a OH , 使胶 凝 材 料试 块 在 中后期 强度持续增长 , 并达到较高水平 。 4 采用矿渣、 钢渣制备的人 工鱼礁 混凝 土具有 良好 的生 态友 好性 , 胶凝 材 料 中矿 渣一 钢渣 复 合 粉 掺 量可 达 到 8 0 , 混 凝 土 中 固体 废 弃 物 总 量 达 到 9 8 , 并 且混 凝土 强度 可 以满足 高强 混 凝 土 的要 求 。 既使大量 固体废弃物资源化 , 又能节能减排 、 降低生 产成本 。 参考 文献 [ 1]陈恩义. 搭建我 国矿渣 粉行业交 流平 台全 球主要冶 金渣及矿 渣粉协 会综述 f- j ] . 混凝 土世界 , 2 0 1 0 1 1 1 6 2 O . 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