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第 2 2卷第 3 期 2 0 1 2年 6月 粉 末 冶 金 工 业 POW DER M ET AL LURGY l NDUS T RY Vo1 . 22 NO. 3 J u n .2 0 1 2 Ti 、 石墨含量对铁基粉末冶金烧结材料 的 组织 与性能影 响 刘 子利’ , 蒋 晓冬’ 。 邹德华 1 . 南京航 空航 天大学 材料科学 与技 术学院 , 南京 2 1 0 0 1 6 ; 2 . 江苏省常熟市华德粉末冶金有 限公 司 , 常熟 2 1 5 5 0 0 摘要 本 文 以雾化铁 粉 、 羰 基镍 粉 、 钼粉 、 电解铜 粉 、 钛 粉 及 石墨 粉 为 实验 原 料 , 在 F e 一 2 Ni 一 0 . 5 Mo 一 2 C u 一 0 . 3 C基 础上 , 按 Ti 和 C原子比 11同时添加 Ti 和石 墨 Ti 的添加 量为质 量分数 O ~4 , 利 用粉 末冶金与原 位烧 结合 成技 术制 备 了 Ti C颗粒 增 强铁基 粉 末 冶金 烧 结材 料 , 并 用光学显微镜 O M 和 扫描 电子显微镜 S E M 等 手段 研 究 了实验材料 的 显微 组织及 性 能。 研 究结果表 明 实验粉 末冶金烧 结材料 的 组织 主要 为珠光 体 、 铁 素体及 贝氏体 。随着 T i 加 入 量 的增加 , 珠光体含量增 多, 且珠光体 片 间距更 细 小, 而铁 素体及 贝氏体组 织逐 渐减 少。原 位合 成 的 T i C颗 粒尺寸约在 0 . 3 m, 主要分布在 珠光体 晶粒 边界处 。随 T i 加入 量 的增 大, 材 料 的表 观 硬度提 高, 而抗弯强度和密度下降。断口形貌没有表现出明显的塑性变形, 属于脆性断裂。 关键 词 粉 末 冶金 ; 原位 合成 ; T i C颗粒 ; 显微 组 织 中图分 类号 T F 1 2 4 . 1 文献 标识 码 A 文 章编 号 1 0 0 6 6 5 4 3 2 0 1 2 0 3 0 0 2 6 0 7 EFFECT oF TI AND GRAPH I TE CONTENT ON M I CRoSTRUCTURE AND M ECH ANI CAL PROPERTI ES OF I RON BAS E SI NTERED POW DER M ETALLURGY M ATERI ALS L I U Z i - l i ,J I ANG Xi a o - d o n g 。Z OU De - h u a 2 1 .C o l l e g e o f Ma t e ri a l S c i e n c e En g i n e e ri n g ,Na Ni n g Un i v e r s i t y o f Ae r o n a u t i c s a n d As t r o n a u t i c s ,Na Ni n g 2 1 0 0 1 6 , Ch i n a ; 2 .C h a n g s h u Hu a De p o wd e r me t a l l u r g y Co .,Lt d ,Ch a n g s h u 2 1 5 5 3 4,Ch i n a Ab s t r a c t I n t h e pa p e r ,a t o m i z e d i r o n po wd e r , c a r b o ny l n i c ke l p o wde r,mol y b de nu m p o wde r。 e l e c t r o l y t i c c op pe r p o wde r,t i t a n i u m po wd e r a nd g r a p hi t e p owde r we r e us e d a s e x pe r i me n t a l ma t e r i a l s , o n t h e b a s i s o f t h e F e 一 2 Ni 一 0 . 5 Mo 一 2 9 / 6 C u 一 0 . 3 C,t i t a n i u m a n d g r a p h i t e p o w d e r we r e a d d e d wi t h a t o mi c r a t i o o f Ti / C 11 t h e a d d i t i o n o f Ti wa s 0~4 wt .9 / 5 ,Ti C pa r t i c u l a t e r e i nf or c e d i r on b a s e s i nt e r e d p owd e r me t a l l u r gy m a t e r i a l s we r e p r e pa r e d by a c o mbi n a t i o n pr o c e s s o f s y n t he s i s i n s i t u a n d p o wde r m e t a l l ur gy t e c h ni q ue . The mi c r os t r uc t u r e s a n d p r o pe r t i e s o f t e s t e d m a t e r i a l s we r e s t ud i e d by o p t i c a l m i c r o s c o py oM a nd s c a n n i n g e l e c t r o n mi c r o s c o p e S EM ,e t c .Th e r e s u l t s s h o w t h a t t h e mi c r o s t r u c t u r e s o f s i n t e r e d s a m p l e s a r e ma i nl y pe a r l i t e,f e r r i t e a nd ba i n i t e . The a mou t o f pe a r l i t e i n c r e a s e s,whe r e a s f o r t he f e r r i t e a nd ba i ni t e d e c r e a s e s wi t h Ti a dd i t i o n . The s i z e o f Ti C pa r t i c l e i S a bo ut 0. 3 u m a nd Ti C p a r t i c l e s d i s t r i bu t e a t t he g r a i n bo un da r y of p e a r l i t e . Th e a pp a r e nt h a r dn e s s o f s i n t e r e d s a mpl e s i n c r e a s e s ,whi l e t h e s i n t e r e d d e n s i t y a n d f l e x u r a l s t r e n g t h d e c r e a s e wi t h Ti a d d i t i o n . Th e f r a c t u r e o f s i n t e r e d ma t e r i a l s i S b r i t t l e f r a c t u r e wi t h o u t s i g n i f i c a n t p l a s t i c d e f o r ma t i o n . Ke y wo r d s p o wde r me t a l l u r gy;s yn t he s i s i n s i t u;Ti C p a r t i c l e;mi c r o s t r uc t ur e 收稿 日期 2 0 1 1 一l O 一1 1 基金项 Ig 2 0 0 9年常熟市 工业攻关项 目 C C 2 0 0 9 1 3 作者简介 刘子利 1 9 6 8 一 , 男 汉 , 山东博兴人 , 博士 , 副教授 , 从事金属材料及其成形技术的研究 。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 3期 刘 子利等 Ti 、 石 墨含量对铁基粉末冶金材料组织与性能影响 2 7 目前对铁基粉末冶金材料 的要求越来越 高, 一 方面压制、 烧结与热处理时要满足产 品高精度的要 求 , 另 一 方 面 产 品 还 要 有 较 高 的 硬 度 和 冲 击 韧 性 ] 。按文献[ 3 5 ] 报道 , F e Ni Mo C u C系粉末 冶金材料表现 出优 异的力学 性能。但 因耐磨性较 低 , 合金 元素 扩 散 不 均 匀 等 问题 而 受 到 局 限 。颗粒 增强 基体 是 提 高 材 料 强 度 、 硬 度 的 有 效 途 径 之 一 。 T i C颗粒 因具 有 高 的熔 点 、 硬度 及 弹性 模 量 , 是 复合 材料 较理 想 的常 用 增 强 相 颗 粒_ 6 ] 。与外 加 法 相 比 较 , 原位烧结合成技术具有增强相颗粒细小 、 在基体 中分布均匀 、 颗粒表面不受污染 、 与基体润湿性及结 合 力好 等 优 点 , 因 此 受 到 国 内外 的广 泛 重 视E 8 3 。同 时 T i 元素很活泼 , 能与 C u 、 F e等元素形成液相 , 可 缩短烧结时间, 有利于获得较高的密度。 本 文 在 F e - 2 Ni 一 0 . 5 Mo 一 2 C u 一 0 . 3 C基 础 上 , 按 T i 和 C原 子 比 11同 时添 加 Ti 和 石 墨 , Ti 的添加量为 O ~4 质量分数 , 下 同 , 利 用粉末 冶金与原位烧结合成技术 , 制备 了 Ti C颗粒增强铁 基粉 末 冶金 材料 , 并 研 究 了烧 结 态 材料 的显 微 组 织 及性 能 。 1 试样 的制备 与试验方法 1 . 1试 样 制备 试 验 采用 建德 易通 金属 粉材 有 限公 司生 产 的水 雾 化铁 粉 , 其 化 学 成 分 、 粒 度 组 成 和 工 艺 性 能 见 表 l ; 上海久利公 司提供的粒径≤4 7,u m 的钼粉 ; 苏州 福 田高新粉末有 限公司提供的粒径≤7 4 t z m 电解铜 粉 ; 常熟迅 达公司提供 的粒径 3 ~7,u m 的羰基镍 粉 ; 锦州金属材料研究所生产 的粒径≤4 7 b t m 的钛 粉 和上 海一 帆石 墨公 司生产 的粒径 ≤ 2 5 p . m 的石墨 粉 。按表 2要求配制不同的混合粉末 。 表 1 水雾化铁粉 的化 学成 分、 粒度组成和 工艺性能 松装 密度 流速 压缩性 / g c m一 。/ s 5 0 g 一 / g c m一 。 每种混合粉 中加入 0 . 4 %的硬脂酸酰胺作为润 滑剂 , 将混合粉末在 V形 混粉机 中混 合 2 h 。采用 F Y一 4 o 一 Ⅱ型油压机 以 7 0 0 MP a压制压力下压 制成 3 2 mmX 2 0 mm 6 mm 的压 坯试 样 。压 坯 在 R C - WJ - 1 8型 网带式 烧 结炉 中 以氮气 和分解 氨作 为 保护 气 氛进 行烧 结 , 烧 结工 艺如 图 1所示 。 图 1 所 示烧 结过 程分 为低 温预烧 结 阶段和 高温 烧结阶段 。低 温预烧 结在 5 4 0 ~8 6 0 ℃经三次升温 并均保温 1 5 mi n完成 ; 高温烧结 在 1 1 3 0 ℃烧结 4 5 mi n 。最 后在 通冷 却水 管套 的烧结 炉 中冷却 。 表 2 实验铁基粉 末冶金材 料的成分 配比 质量分数 % 编号 1 号 2号 3号 4号 5号 M o Ni O .5 2 O . 5 2 O . 5 2 O . 5 2 O . 5 2 Cu F e 2 余量 2 余量 2 余量 2 余 量 2 余量 0 . 3 0 . 5 5 0 . 8 1 . O 5 1 . 3 图 1 实验粉末冶金铁基材料烧结工艺 1 . 2试 验 方法 采 用 OL YMP US B X4 1 M- L E D 金 相 试 样 仪 和 P HI L I P S XL 3 0 F E G 扫描 电子显 微镜 观测 显 微组 织 及断口, 并利用扫描 电镜 的能谱分析仪测试试样 内 合金元 素的分布 。HB R V- 1 8 7 . 5布洛维 硬度计测 试硬度 。根据 G B 5 3 1 9 8 5采用 S ANS c MT5 1 O 5 型万 能材 料实 验机 测量抗 弯 强度 。 2 试 验结果及讨论 2 . 1显微 组 织 图 2为 F e Ni - Mo - C u Ti - C系 粉 末 冶 金 材 料 在 1 1 3 0 ℃烧结后的显微组织。未添加 Ti 的 1号试样 的组织 主要 是 相 互 聚 集 的亮 白色 1 0 ~ 4 0 t z m 块 状 铁素体 F和贝氏体 B组织 ] , 以及少量 的白色奥 氏体 A 图 2 a 、 b 。2号 试 样 叫 Ti 1 由大 量 的灰色粗片状珠光体, 白色铁素体及少量贝氏体 组 成 图 2 c 、 d 。T i 和石 墨 的加 入 , 导致 组织 中 铁素体发生显著变化 1 铁素体 晶粒数量减少 ; 2 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 3期 刘子利等 Ti 、 石墨含量对铁基 粉末冶金材料组织与性能影响 2 9 故 Ni 成 为 均匀 化最 困难 的元 素 , 显微 组织 中往 往存 在 富 Ni 区 , 见 3 a 中 “ 十 ” 字 区域 处 。C虽 然 很 快 就 固溶到 铁颗 粒 中 在 2 0 mi n左 右 , 但 是 它 的均 匀 化需 要一 定 时 问 。 由于 合 金 元 素 降低 了 C 在 奥 氏 体 中的扩散速度 , 造成 c在合金元素含量高 的区域 不容易扩散 , 故富 C区为合 金元素含量低 的区域 。 贝氏体形成于过冷奥氏体 中贫 C、 合金元素含量接 近或稍高于平均成分的区域。冷却时先以共格切变 的方式形成铁素体 , 由于这种铁素体是过饱和的, 其 中 的 c会 从 铁素体 中脱溶 并 向奥 氏 体 中扩 散 , 当 C 浓 度达 到 一 定 值 时 出现 碳 化 物 , 这 就 是 贝 氏体 组 织 J 。在低 C、 合金元素区形成铁素体 , 组织中少量 奥氏体将 出现在高 C、 富 Ni 和 C u的区域。 a b 图 3 1 号试 样 1 1 3 0 ℃烧结的 S E M形貌 a J 及能谱图 b 图 4是 3号 试 样 1 1 3 0 ℃ 烧 结 的 线 扫 描 分 析 照 片。由图可见 , 组织主要是灰色的铁素体 、 亮 白色珠 光 体 以及 黑 色 块 状 区域 图 2的 T 区域 组 成 。黑 色区域中 Ti 含量显著高于白色珠光体及灰色铁 素 体 , 在 白色珠光体和灰色铁素体中含量极少 , 并且在 该黑色区域 中心位置合金元素 C u 、 Ni 含量也最高 。 C 图 5 为 该 晶 界 黑 色 区 域 处 局 部 放 大 照 片及 能谱 分 析 , 可知, Ti 和 c含量高, 其原子比接近 11 , 说明 在 1 1 3 0 C烧结 下在基 体 晶粒边 界处 Ti 和 C原 位反 应 生成 了 Ti C颗粒 。T i C颗粒 细 小 呈球 状 , 平 均 大 小约在 0 . 3 p t m, 且在该 区域 内分布较均匀 。 F e Ni Cu O 2 O 4 0 6 O 8 O 1 0 0 1 2 0 1 4 0 1 6 0 图 4 3号 试 样 1 1 3 0 ℃ 烧 结 的线 扫 描 分 析 照 片 当烧结 温 度 低 于 8 7 5 ℃ 时 , 合 金 元 素 的扩 散 很 缓慢 。由 C u Ti 相图可知, 在 T i 颗粒表面与铜形成 多种 金 属 化 合 物 , 当 温 度 达 到 8 7 5 ℃ 时 Ti C u T i C u 一 L, 沿着 T i 颗 粒 铺 展 。共 晶液 相 的形 成 加 速 了 C u向 T i 中心位 置扩 散 。所 以钛 中心 区 C u的 含量高。然后当加热到 9 4 2 ℃时, Ti Ni 相图中 J3 一 Ti Ti Ni L, 同样促进 Ni 往 Ti 中心扩散 , 但 由于高 合金 C u阻碍 Ni 的进一步扩散 , 导致在 富 C u区周 围 Ni 含 量 高 , 中 心 处 含 量 少 。 当 烧 结 温 度 达 到 1 0 8 5 ℃ 时 , 在钛 颗粒 与铁 颗粒相 邻处 , 由于扩散 的作 用 , 当为 F e 、 Ti 共 晶 浓 度 时 , J3 一 Ti F e T i F e L。 当烧 结温度 度 高于 1 0 8 5 ℃ 时 , 在 铁 和 钛颗 粒 的 扩散 区域出现共 晶液相。由于共晶液相和铁基体的润湿 性较差 浸润角为 2 5 。 , 只能在相邻的铁颗粒表 面 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 3 0 粉末冶金工业 第 2 2卷 上铺 展 。继续 加热 , 含 有 高 钛 量 的 共 晶液 相 不 断 吸 收铁 而 形成金 属 间相 F e Ti , 从而 加 速 了共 晶液 相 的 凝 固过程 。液 相 中成分 的变 化导 致 了固相 的快速 形 成 , 液相存在时间仅为数分钟 n 。 a b 图 5 3号试 样 1 1 3 0 ℃烧结局部放大图 a 及能谱分析 b 文献 [ 1 2 ] 认 为 , 对 于 F e - T i - C体 系 , 当温度 达 到 1 1 3 8 ℃ 时 , C与 共 熔 体 F e Ti 反 应 生 成 Ti C。本 实 验高温烧结温度为 1 1 3 0 ℃, F e Ni Mo C u - Ti C体系 中原位合 成 Ti C颗 粒 。其 原 因可 能是 因 为 合 金 元 素 Ti 和 C u 、 Ni 之 间形 成 金属 问化 合物 和 共 晶液 相 过 程 中促 进 了共熔 体 F e 。 T i 的生 成 , 因 而加 速 了 Ti 与 C 的 反 应。图 4和 图 5中 T i C 区 含 有 较 多 的 C u 、 Ni 也说 明 了这一 点 。 珠光体的形成与合金元素及碳含量有关 。当温 度达 到 1 1 3 0 ℃奥 氏体 化完 成后 , 此 时 1号试 样 的奥 氏体 的碳含量为 0 . 3 。随着 Ti 和 c的加入 , 烧结 过 程 中将 有 更多 的液 相 存 在 , 为 合 金 元 素 的均 匀 化 提供了有利的条件 。Ni 、 C u溶入奥 氏体 中, 一定 的 Ni 含量 叫 Ni 3 有 利 于提 高碳 在 奥 氏体 中 的 扩散激活能 , 提高了碳在奥氏体 中的扩散系数 和扩 散速度, 烧结材料的奥氏体的碳含量升高 , 因而最终 烧结组织中的珠光体数量增多, 铁 素体及贝 氏体数 量减少。另一方面, T i C金属间化合物数量也越多, 弥散 分 布 的 Ti C阻 碍 了奥 氏体 晶粒 的长 大 , 奥 氏体 晶粒 变得 更加 细 小 , 珠 光体 含 量 逐 渐 增 大且 片 间距 更小 。 2 . 2力学性 能 表 3 F e - N i - Mo - C u - T i - C系烧结试样 的密度、 表 观 硬 度 及 抗 弯 强 度 1 号 2号 3号 4号 5 号 9O.2 8 8 . 8 8 7 . 7 8 6 . 7 8 5 . 9 7 0 9 6 4 4 5 51 4 4 5 3 8 0 表 3为 F e Ni Mo C u T i C系烧 结试 样密 度 、 表 观硬 度及 抗弯 强度 。由表 3可 见 , 表 观 硬 度 随着 T i 含量 的提高而增大 。烧 结密度、 抗 弯强度 随着 Ti 含量的增大而降低 , 在允许 的误差范围内符合线性 关 系 Y 7 2 O一 8 5 X y表 示 表 观 硬 度 , HR B; X 表 示 Ti 含 量 质 量 分 数 , 。 由于粉末烧结体 中孔隙的存在 , 粉末冶金材料 的表观硬度受到材料内部孔隙和基体组织硬度的影 响 。表 观硬度 提高 主要 是 因为 1 粉 末烧结 体 中随 着 Ti 和 C的加 入 , 在烧 结 过程 中液相 数量 增 多 , 烧 结 体 内大孔 隙 数量 显 著 减 少 。 2 T i C金 属 间化 合 物 的数 量 随着 T i 含量 的增加 而逐 渐增 多 , 同时 珠光 体 含 量增 多且 片间 距 的减 小 , 从 而 提 高 材 料 表 层抗 塑性的能力 。烧结密度下降主要是 因为 Ti 密度仅 为 4 . 5 1 g / c m。 , 随着 其 含 量 的增 加 , 压坯 的理 论 密 度逐渐降低。抗弯强度随 Ti 含量增大而下降的原 因可能是 由于 T i C金 属 间化 合 物 在 粉 末 烧 结 体 内 的分布 不均 匀 , 并 且 T i 活 性 高 , 在 分 解 氨气 氛 中烧 结 时微 量 的氧或 水 汽可 能 与 加 入 的 Ti 粉 末生 成 难 还原的氧化膜而阻碍材料 的烧结 , 导致 晶界处结合 力降 低 、 Ki r k e n d a l l 孑 L 隙增 加 , 容 易 引 起应 力 集 中 而 断裂 口 。 2 . 3 断 口分 析 图 6为 F e Ni Mo - Cu - Ti - C 系粉 末 冶金 材 料 烧 结态 的断 口照 片 。 由图可见 , 均存 在 明显 的撕裂棱 、 孔隙。随着钛含量 的增多 , 撕裂棱数量减少尺寸减 小 , 断 口表面的颗粒物明显增多。T i 与其他合金元 素形 成 金属 间化 合 物 , 故 Ti 含 量 越 高 , 所 形 成 的化 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 3 2 粉末冶金工业 第 2 2卷 行 业 动 态 中国机械通用零部件协会粉末冶金分会发布 2 0 1 1年度创 新优秀新产 品奖和 粉末冶金机械 零件产 量及应 用领域统计 中图分类 号 TF I 2 5 文献标 识 码 D 根据“ 中国机械通用零部件行业创新优秀新产 品的申报及评选办法” , 粉末冶金行业 2 0 1 1年创新优秀新 产品经企业申报、 专家评审并报中国机械通用零部件协会审批 , 现将获奖企业及项 目公告如下 1 东睦新材料集团股份有限公司 获特等奖 3项 VVT定子 ; 真空泵转子 、 连轴节[ 5 0 1 5 4 2 5 ] ; VVT进/ 排 气链 轮【 1 O 1 1 0 5 1 O a / 1 O 1 1 0 5 1 l a l 。获优 秀奖 4项 油 泵齿 轮[ s o o 7 7 o 3 / s o o 5 7 1 3 l ; 平 衡 轴链轮 总成 9 0 4 9 1 1 1 ; 偏 心环/ 转 子[ C I 4 T1 0 1 1 0 3 3 / CI 4 T 0 1 1 0 3 4 ] ; 斜 带轮 A8 3 9 。 2 扬州保来得科技实业有限公司获特等奖 1项 粉末冶金螺旋伞齿轮 ; 获优秀奖 1 项 粉末冶金汽车刹 车 系统推 止块 。 3 上海汽 车粉 末冶 金有 限公 司获 特等 奖 1 项 真 空泵转 子 和连接 器 系列零 件 的开发 及批 产 。 4 重庆华 孚 工业 股份有 限公 司 获优 秀奖 1项 换 档柄 / B S 1 4 R - 1 7 0 2 0 1 5 - 0 7 。 5 海安县鹰球集团有限公司获优秀奖 1 项 射钉枪快夹主体 。 6 杭州 前进 齿轮 箱集 团股 份有 限公 司粉 冶厂获 优 秀奖 2项 纳米 增 强 高性 能铜 基 摩 擦 片 ; 铜基 喷撒摩 擦片的多因素影响研究。 7 山西金 宇粉 末冶 金有 限公 司获优 秀 奖 1 项 工 程机械 液压 马达 粉末 冶金 “ 阀盘” 。 8 重庆江州粉末冶金科技有限公司获优秀奖 2 项 ; 汽车用凸轮轴 、 曲轴皮带轮 4 6 5 ; 轨道车 声 3 8 O离合 器从 动盘 总成 。 9 黄石赛福摩擦材料有 限公司获优秀奖 1项 拖拉机制动器摩擦片 。 1 O 南 通富 士液 压机 床有 限公 司获优 秀奖 1项 磁性 材料 干式 成型 液压 机 。 总计 以上获 奖企业 共计 1 0家 , 共 获特 等奖 5项 、 优 秀奖 1 4项 。 根据中国机械通用零部件协会粉末冶金分会 3 4家会员单位统计 , 2 0 1 1年粉末冶金机械零件生产应用 情 况 为 产品产量 铁基类 1 3 4 5 4 4吨, 铜基类 8 8 8 4吨, 总计 1 4 3 4 2 8吨。 应 用 领或 比例 运输 机械 汽 车 、 摩 托车 5 6 , 工业 机 械 农机 2 , 电工 机 械 家 电、 电动 工具 3 2 9 / 6 , 其 他机 械 工程 机械 1 0 。 中国机 协粉 末 冶金分会 秘 书 处 a l s So c i e t y o f Ch i n a,2 00 7,1 7 15 99 60 2. 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