地下水中高锰酸盐指数和硝酸根铵根稳定性研究_杜钰娉.pdf

2014 年 5 月 May 2014 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 33，No． 3 419 ～425 收稿日期 2013 －09 －12; 接受日期 2014 －03 －12 作者简介 杜钰娉， 博士研究生， 主要从事地球化学分析。E- mail swearagain126． com。 文章编号 0254 －5357 2014 03 －0419 －07 地下水中高锰酸盐指数和硝酸根铵根稳定性研究 杜钰娉1， 2，张汉萍2，李海萍2，董薇2，刘文华2 1． 中山大学海洋学院，广东 广州 510006; 2． 广东省地质实验测试中心，广东 广州 510080 摘要 高锰酸盐指数 CODMn 、 硝酸根 NO － 3 、 铵根 NH 4 是判断水体是否受到 三氮污染的重要指标。对于测定这三个指标的水样保存方式和时间， 地质行业 标准和国内外主要国家标准间存在明显差异。地质行业标准规定地下水样品原 水室温保存， CODMn和 NH 4在3 天内测定; NO － 3在20 天内测定; 国家标准和美国 标准推荐样品硫酸酸化， 避光或冷藏保存， 在 2 ～ 7 天内完成 CODMn和 NO － 3和 1 ～7 天内完成 NH 4测试。为了分析各类标准在样品保存要求上的差异对检测 结果的影响， 确保检测数据能真实地反映水体污染状况， 找寻简便的保存方式， 本文在广州地区采集地下水， 按照地质行业标准与国家标准进行处理和保存， 并 在不同时间段对三个指标进行测试。分析验证结果表明 地质行业标准与国家 和美国标准关于水样的保存方法均非常可靠。地质行业标准主要针对静态地下 水， 保存方法相对宽松; 国家标准和美国标准适用范围除了地下水， 还包括动态 的地表水和废水， 采样对象成分更为复杂， 更不稳定， 更容易受外界影响发生变化， 故保存条件高于地质 标准。在广州地区， 采用原水室温避光保存水样， CODMn、 NH 4保存时间可为 5 天， NO － 3保存时间可为 30 天; 采用酸化水室温保存水样， CODMn、 NO － 3和 NH 4保存时间可长达 30 天。这两种方式均比地质行业标准和国 家标准推荐的有效时间长， 且原水和酸化水室温保存方式相对于冷藏保存方式更为方便。本文提出， 如果采 集的水样能方便、 快速送达实验室， 可采用原水保存; 如果不能在短时间内送达实验室检测， 可采用硫酸酸化 保存。 关键词 地下水; 高锰酸盐指数; 硝酸根; 铵根; 稳定性 中图分类号 P641文献标识码 A 近年来地下水污染问题突出， 大中城市地下水 水源地水质恶化， 工业废水被排入地下 ［1 ］， 污染向 深部转移， 污染物类型从无机向有机转变 ［2 －3 ］， 引发 了公众对地下水现状的强烈关注和忧虑。为了防治 地下水污染， 环保部在全国地下水污染防治规划 20112020 年 ［4 ］中提出， 到 2015 年， 国家应基 本掌握全国地下水污染状况。 高锰酸盐指数 CODMn 、 硝酸根 NO － 3 、 铵根 NH 4 是地下水的必测指标， 也是判断水体是否受 到三氮污染的重要指标。目前承担地下水污染调查 和监测项目的地质单位主要依据中国地质调查局发 布的 地下水污染地质调查评价规范 DD 2008 － 01 ［5 ］采集地下水， 规定地下水样品中 COD Mn和 NH 4采用原水室温保存， 有效期3 天; NO － 3采用原水 或酸化水室温保存， 有效期 20 天。地质实验室普遍 使用的地下水检测标准地下水检验方法 DZ/T 00641993 ［6 ］也作了相同的规定。而国家近年来 陆续颁布和修订的 生活饮用水标准检验方法 水样 的采集和保存 GB/T 5750． 22006 ［7 ］ 、 饮用天 然矿泉水检验方法 GB/T 85382008 ［8 ］ 、 水质 采样 样品的保存和管理技术规定 HJ 493 2009 ［9 ］和 水和废水监测分析方法 第四版［10 ］ 914 ChaoXing 等国家标准均推荐采用硫酸酸化水样， 避光或冷藏 保存， 在 1 天内完成 NH 4测试， CODMn和 NO － 3则要 求最短 1 天， 最长 7 天内完成测试。美国标准 Standard s for the Examination of Water and Wastewater ［11 ］同样要求尽快测定或硫酸酸化水样， NO － 3冷藏保存 2 天， CODMn、 NH 4冷藏保存 7 天。 总的来说， CODMn、 NO － 3 、 NH 4三个常规指标的 水样保存方式和保存时间， 地质行业标准与国家主 要标准之间存在明显差异。地质行业标准采样对象 是埋藏的地下水， 一般为静态水， 水质参数变化慢， 故主张采用原水室温保存样品; 国内外主要国家标 准适用于地表水和地下水， 主要考虑了化学成分更 易发生变化的动态水， 保存方式以酸化水， 冷藏保存 为主。当今地下水污染日趋严重， 水质化学成分越 来越复杂， 地下水相对简单的保存方式是否继续适 用， 抑或需向国家标准看齐， 作出进一步修订 因 此， 针对 CODMn、 NO － 3 、 NH 4三个指标， 有必要分析 行业标准与国家标准在样品保存要求上的差异对检 测结果是否带来影响， 确定适合生产型实验室使用 的保存方法， 并确保检测数据能够真实地反映水体 污染状况， 这项工作显得尤为重要。 珠三角地区地下水污染调查研究已经表明， 三 氮污染物是该地区主要的污染物 ［12 ］。本文在广州 地区采集地下水， 采用原水和硫酸酸化水两种方式， 室温避光保存， 采样后按照不同的时间间隔， 对 CODMn、 NO － 3 、 NH 4三个指标进行测试， 探讨它们的 最佳保存方式和最长保存时间， 从而比较相应标准 之间的差异， 为广州地区地下水样品采集与保存提 供科学依据。 1实验部分 1． 1仪器 S22PC 型分光光度计 上海棱光技术有限 公司 。 1． 2标准溶液和主要试剂 硝酸根标准溶液 GBW E 080264 NO － 3浓度为 1000 mg/L。 铵离子标准溶液 GSB04 － 28312011 NH 4浓 度为 1000 mg/L。 盐酸、 硫酸、 氨基磺酸铵、 高锰酸钾、 草酸钠等试 剂均为分析纯， 实验用水为去离子水。 1． 3实验方法 1． 3． 1样品采集 在广州近郊按溶解性总固体总量 TDS 高、 低、 中三个水平选择三个采样点采集样品 编号为 GZ －1、 GZ －2、 GZ －3 ， 三个采样点均为浅层民井， 采样深度分别为 6． 6 m、 1 m、 3． 5 m。在样品采集现 场测定 pH 值后， 样品送达实验室。 1． 3． 2样品的标准加入 在实验室测试样品 TDS、 CODMn、 NO － 3 、 NH 4各 项指标， 分析方法参照地下水检验方法 DZ/T 00641993 。TDS 采用 105℃ 烘干法; CODMn采用 酸高锰酸钾法; NO － 3则将样品适当稀释后， 采用紫外 分光光度法; NH 4采用纳氏试剂比色法。四个指标 的背景含量测定结果见表 1。 从表 1 可以看出， 三个采样点样品的 CODMn含 量适中， NO － 3含量呈高、 低、 中趋势， 适合试验要求; 样品 GZ －1、 GZ － 3 的 NH 4含量较低， 不利于稳定 性试验的开展。 表 1样品背景含量 Table 1Background contents of four inds in three samples 样品编号pH 值 浓度 mg/L TDSCODMnNO － 3 NH 4 GZ －16．54692．001．20140．050． 12 GZ －26．14327．421．8436．958． 21 GZ －36．70441．711．1280．640． 04 为直观地观测各测定项目的稳定性， 减少因含 量低带来的测量误差， 对不满足稳定性试验要求的 组分 NH 4进行人工标准加入。NH 4具体加入量见 表 2。 表 2三个采样点 NH 4标准加入量 Table 2The standard dosage of NH 4 in three samples 样品编号 NH 4浓度 mg/L 原样浓度标准加入浓度总浓度 GZ －10．123． 753． 87 GZ －28．2108． 21 GZ －30．040． 750． 79 1． 3． 3样品的分装与保存 样品在标准加入后， 按原水 GZD 和酸化水 GZG 两种保存条件分装， 每个样品每种保存条件 分装 8 瓶， 共 16 瓶水样， 室温避光保存。具体的保 存条件见表 3。 1． 3． 4样品的测定程序 按采样后第 1、 2、 3、 5、 7、 10、 15、 30 天， 共 8 个时 间间隔段， 每次新取一瓶酸化水和原水测试， 同时， 024 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2014 年 ChaoXing 表 3水样的保存条件 Table 3The preservation conditions of groundwater samples 测试项目水样保存条件采样体积 L采样数量 瓶采样容器酸碱加入量 瓶 CODMn 室温保存， 原水 GZD18 塑料瓶不加保护剂 NO － 3 ， NH 4 室温保存， 酸化水 GZG18 塑料瓶含 0．8 mL 浓硫酸， pH ＜2 开取一瓶新的标准样品进行质量监控。每个水样取 三份样品测量， 测量结果取其平均值。 2结果与讨论 按 1． 3． 4 节所述样品测定程序对地下水样品中 CODMn、 NO － 3 、 NH 4进行测定， 并参照 地质矿产实验 室测试质量管理规范 第 6 部分 水样分析 DZ/T 0130． 62006 ［13 ］重复分析方法判断测定结果是否 发生了变化。具体做法 把每个项目 8 天测定结果 的最大值和最小值， 参照重复分析相对偏差允许限 模型 Y 11． 0CX －0． 28 式中， Y重复分析相对偏差允许限 ; X 各组分的背景浓度 mg/L ; C重复分析相对偏差 允许限系数 CODMn为 2． 0， NH 4 、 NO － 3为 1． 0 进行 重复分析质量判定。相对偏差小于等于相对偏差允 许限 Y 时， 认为该项目含量 30 天内没有发生变化; 相对偏差大于 Y 时， 认为该项目含量 30 天内发生 变化。 2． 1地下水中 CODMn的稳定性 CODMn是衡量水体受到有机污染物和还原性无 机物污染程度的综合指标 ［14 ］， 也是我国评价水环境 质量重要指标之一。因 CODMn为水体中的易变组 分， 其保存方式直接影响对水质的正确评价。地质 标准采样办法规定实验室采用室温存放的原水 3 天 内测定， 与部分国家标准推荐原水保存的有效时间 基本一致。另一部分国家标准和美国标准则要求水 样酸化冷藏存放， 保存 7 天。 本实验 CODMn测试结果 n 3 见表 4。从表 4 数据可知， 酸化水保存条件下， 相对偏差统计值均小 于允许限 Y， 表示三个采样点 CODMn在 30 天内比较 稳定， 无明显变化。 而原水保存时， 采样点 GD － 1 在第 10 天含量 开始升高; 采样点 GZ －2 从第 7 天开始含量大幅上 升， 这可能与样品内含肉眼可见物、 采样深度较浅有 关。在数值统计上， 两个采样点的相对偏差远大于 Y 值， 表示数据差异较大。采样点 GZ －3 在第 15 天 含量呈小幅下降趋势。总的来说， 保存 CODMn的原 水样品， 需在 5 天内完成测试。 综上所述， ①按照地质行业规范对原水密封室 温保存， CODMn在第 3 天和第 5 天测试都可得到准 确结果。说明在广州地区， CODMn的保存时间可比 地质行业规范要求长 2 天。原水保存的水样， 水质 越清洁， CODMn的保存期限越长; 水质受到轻度污 染， 原水 CODMn保存期则较短; 水质受到严重污染， 原水保存的 CODMn应尽快测定。故对废水而言， 水和废水监测分析方法 第四版 认为原水应该 冷藏保存， 在 2 天内完成测定是合理的。②按照国 家标准将原水硫酸酸化至 pH ＜2 的水样， 室温避光 保存， 在 30 天内测试， 可获得准确数据。室温避光 保存相对冷藏来说方便快捷， 且本研究的保存时间 远长于国内外主要国家标准规定的最长时间 7 天 。③按照地质行业规范对原水密封室温保存的 水样和按照国家标准将原水硫酸酸化至 pH ＜ 2 的 水样， 在前 5 天的测试数据基本一致， 由此可见地质 行业规范与国家标准对水样的保存方法均非常可 靠， 但地质行业规范对水样的保存方法省去了酸化 的步骤， 对于 5 天内所测水样来说， 操作更为快捷， 而经过硫酸酸化至 pH ＜ 2 的水样保存时间则更为 长久。 2． 2地下水中 NO － 3的稳定性 水样中 NO － 3的保存方式和时间， 地质标准采用 原水或酸化水保存 20 天， 而主张采用原水保存的国 家标准规定在 2 天内尽快测定， 多数的国家标准严 格要求， 所采水样酸化处理， 1 天内测定。 NO － 3测试结果 n 3 见表 5。从表 5 结果分析 可见， 6 组数据的相对偏差均小于 Y 值， 说明 NO － 3比 较稳定， 三个水样在硫酸酸化水和原水两种方式中， 水样中 NO － 3含量均无明显变化。 由此可见， ①在广州地区， 在室温避光密封保存 的条件下， 对于 NO － 3的测定， 原水样和酸化水样均 可得到准确结果。地质行业规范和国家标准均非常 可靠。②原水样和酸化水样第 20 天测试与第 30 天 测试均可得到准确结果， 即广州地区测定 NO － 3水样 可在室温避光密封保存的条件下存放 30 天。保存 时间和方式比地质标准推荐最长时间 20 天 更长。 124 第 3 期杜钰娉， 等 地下水中高锰酸盐指数和硝酸根铵根稳定性研究第 33 卷 ChaoXing 表 4高锰酸盐指数稳定性实验结果 Table 4Analytical results of CODMnin the stability test 测试项目样品编号 CODMn浓度 mg/L 第 1 天第 2 天第 3 天第 5 天第 7 天第 10 天第 15 天第 30 天 相对偏差 Y CODMn GZG －11． 251．171．171．171．121．121．121．165． 4920．91 GZD －11． 251．191．191．231．091．523．592．2453．4220．91 GZG －21． 831．601．681．711．571．691．471．5710．9118．55 GZD －21． 811．571．631．634．435．525．477．6565．9418．55 GZG －31． 151．041．071．231．131．161．051．078．3721．31 GZD －31． 131．071．031．171．081．130．960．9211．9621．31 标准样品 GSBZ50025 －94 203132 3． 203．283．203．283．282．962．803．207．8915． 78 参考值 3．28 0． 34 mg/L 表 5NO － 3稳定性实验结果 Table 5Analytical results of NO － 3 in the stability test 测试项目样品编号 NO － 3浓度 mg/L 第 1 天第 2 天第 3 天第 5 天第 7 天第 10 天第 15 天第 30 天 相对偏差 Y NO － 3 GZG －1137．76145．63142．06149．45145．84146． 76145．61142．134．075．51 GZD －1137．36145．05142．01148．88143．16144． 02146．34151．774．985．51 GZG －234．5933． 5134．7533．3033．7635．1734．4436．634．768． 01 GZD －233．0832． 9134．6532．1132．1634．3833．6637．037．128． 01 GZG －381．2581． 0180．6581．3484．1883．2080．3783．372．326． 44 GZD －380．4580． 3380．6082．1183．8782．7079．1783．112．886． 44 标准样品 GSBZ50008 －88 200829 8． 939．199．299．019．088．999．109．071．9811． 79 参考值 9．00 0． 31 mg/L 室温避光保存相对冷藏来说方便、 快捷。因此， 我们 在实际测试工作中可依据地质标准， 简化测定 NO － 3 水样的处理步骤， 延长水样保存时间。 2． 3地下水中 NH 4的稳定性 水样中 NH 4的测定， 地质行业标准规定实验室 取原水在 3 天内完成; 国家标准一致采用硫酸酸化 水样至 pH ＜2， 冷藏保存， 1 天内完成测试; 美国标 准则要求尽快测定或硫酸酸化水样， 冷藏保存， 7 天 内完成测试。 NH 4的测试结果 n 3 见表 6。从表 6 数据分 析可知， NH 4在加酸保存条件下， 三组数据的相对 偏差小于 Y 值， 三个采样点 30 天内含量无明显变 化; 在原水保存条件下， 能有效保存 5 天。采样 7 天 后， 三个水样 NH 4含量均有不同程度下降， 相对偏 差小于 Y 值， 判断数据发生明显改变。三个样品 NH 4突变时间与 CODMn存在一致性。 本次实验结果表明， NH 4与 CODMn保存方式和 保存时间基本一致 ①按照地质行业规范对原水密 封室温保存， 第 3 天测试与第 5 天测试均可得到准 确结果。在广州地区， NH 4的保存时间可比地质行 业规范要求长 2 天。②按照国家主要标准将原水硫 酸酸化至 pH ＜2 的水样， 室温避光保存， 30 天内测 试， 可得准确数据。室温避光保存相对冷藏来说方 便、 快捷， 且保存时间远长于国内外主要国家标准规 定的最长时间 7 天 。③按照地质行业规范对原水 密封室温保存的水样和按照国家标准将原水硫酸酸 化至 pH ＜ 2 的水样， 在前 5 天的测试数据基本一 致。由此可见地质行业规范和国家标准均非常可 靠， 但地质行业规范对水样的保存方法省去了酸化 的步骤， 对于 5 天内所测水样来说， 操作更为快捷， 而酸化水样则保存时间更长久。在测试样品数量 多， 无法在短时间内测定时， 可对水样进行酸化， 统 筹安排测试顺序， 既可以保证测试准确度又可提高 测试效率。 2． 4数据准确性验证 为了减少每天由操作带来的测定误差， 进一步 确保前 7 次测定结果的准确性， 同时考察样品开瓶 后 NO － 3 、 NH 4变化情况， 在采样后的第 27 天， 对先 前已开瓶留存的酸化水和原水样， 重新测定了 NO － 3 、 NH 4 ， 测定结果分别见表 7、 表 8。 224 第 3 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2014 年 ChaoXing 表 6NH 4稳定性实验结果 Table 6Analytical results of NH 4 in the stability test 测试项目样品编号 NH 4浓度 mg/L 第 1 天第 2 天第 3 天第 5 天第 7 天第 10 天第 15 天第 30 天 相对偏差 Y NH 4 GZG －13． 884．064．073．773．933．743．773．844． 2315．06 GZD －13． 833．983．963．673．883．250．800．6173．4215．06 GZG －27． 917．267．477．547．357．327．407．424．2812．20 GZD －27． 587．367．257．465．122．242．900．2992．6312．20 GZG －30． 810．740．740．700．710．790．760．747．2823．50 GZD －30． 800．750．750．670．520．000．000．00100． 023．50 标准样品 GBSZ50005 －8 200544 0． 520．520．520．520．510．530．520．502．9126． 28 参考值 0．501 0． 027 mg/L 表 7NO － 3采样后第 27 天实验结果 Table 7Analytical results of NO － 3 for 27 days after sampling 测试 项目 样品编号 NO － 3浓度 mg/L 第1 天 第2 天 第3 天 第5 天 第7 天 第10 天 第15 天 NO － 3 GZG －1149．58 148．83 149．88 147．35 145．89 146．33144．96 GZD －1160．55 157．41 160．32 158．07 154．28 157．85157．63 GZG －234．2733．6034．2233．8633．2836．2033．28 GZD －259．2059．7260．2458．4458．8158．5957．35 GZG －383．8386．2985．7785．1384．7783．0981．85 GZD －385．4789．9587．1985．2888．3486．2384．70 表 8NH 4采样后第 27 天实验结果 Table 8Analytical results of NH 4 for 27 days after sampling 测试项目样品编号 NH 4浓度 mg/L 第 5 天第 7 天第 10 天第 15 天 NH 4 GZG －13．723． 673．743．77 GZD －10．340． 340．340．34 GZG －27．397． 397．327．39 GZD －20．000． 000．000．00 GZG －30．720． 760．790．76 GZD －30．000． 000．000．00 三个采样点在酸化水保存条件下， NO － 3 和 NH 4 ， 第 27 天复测结果与每天测试结果基本一致。 故当发现 NO － 3和 NH 4测量结果可疑， 需要对样品进 行复查时， 30 天内采用已开瓶的酸化水， 能获得准 确的数据， 可快速地对数据进行复核。 原水保存条件下， NH 4含量基本上全变为零; 对于 NO － 3 ， 采样点 GD － 1 含量升高了约 7， 采样 点 GD －2 增加了近一倍， 而采样点 GD － 3 基本上 没变化。由此可推断出 NH 4 全部转变为稳定的 NO － 3 。 在广州地区， 加硫酸酸化， 室温保存的地下水样 品， 即使开瓶与空气接触过， 在 30 天内测定 NO － 3 、 NH 4两个指标， 仍可获得满意的结果。 2． 5CODMn、 NO － 3 、 NH 4的相互关系 上述实验结果可说明， 样品加酸保存， 酸能有效 地抑制氮不同价态的转变， 使水中 NH 4和 NO － 3保持 在一个相对稳定的状态， 所以 CODMn亦不发生改变。 三个指标能有效保存 30 天。 原水保存条件下， 水样 GD － 1 在第 10 天 NH 4 含量降低， 开始向 NO － 2转变， 第 15 天转化完全， 水 中还原性物质增加， CODMn含量升至峰值， 到第 30 天， CODMn略有下降， NO － 3含量上升， 说明部分 NO － 2 已转变为 NO － 3 。水样 GD － 2 从第 7 天至第 30 天， NH 4从 5． 12 mg/L 降至 0． 29 mg/L， 含量直线下降， NH 4转化为 NO － 2 ， 约在第 30 天转化完全， 在转化过 程中， CODMn含量一直升高， 第 30 天达到峰值， NO － 3 含量略有上升， NO － 2开始向 NO － 3转变。水样 GD －3 的 NH 4含量从第 7 天开始逐渐降至 0， CODMn降低， NO － 3不变， 说明 NH 4已全部转变成 NO － 3 。因 NH 4 含量较低， NO － 3每天的测量误差掩盖了 NH 4转变为 NO － 3带来的含量变化。 总的来说， 地下水样品， 无论开封与否， CODMn 和 NH 4含量均会随着时间的推移发生变化。原水 密封保存未开启的样品， 环境相对密闭， 隔绝空气， NH 4慢慢会被亚硝化菌转变为 NO2 －［15 －16 ］， NH 4含 量降低， 水中还原性物质增加， CODMn升高， NO － 3含 量不变。而开启过的样品可与空气充分接触， 氧化 条件增强， CODMn和 NH 4含量快速发生变化， NH 4 直接被亚硝化菌和硝化菌转变为稳定态的 NO － 3 ， NO － 3含量增加。因此， 原水在密封保存条件下， NO － 3 含量 30 天内无明显变化， 但水样开封过后， 尽管 NO － 3本身含量不会发生变化， 但还应考虑 NH 4 和 NO － 2的转变对 NO － 3含量带来的影响。 氮三态的转化可用下式表示 ［17 －19 ］ 324 第 3 期杜钰娉， 等 地下水中高锰酸盐指数和硝酸根铵根稳定性研究第 33 卷 ChaoXing 2NH 4 3O2→    亚硝化菌 2NO － 2 2H2O 4H 2NH33O2→    亚硝化菌 2HNO22H2O 661．51 kJ NO － 2 1 2 O2→    亚硝化菌 NO － 3 0．76 kJ 25℃ 3结语 本文通过对地下水样品高锰酸盐指数、 铵根、 硝 酸根三个指标， 酸化水和原水室温避光两种保存方 式的 稳 定 性 研 究，结 果 表 明 地 质 行 业 标 准 DD 2008 －01、 DZ/T 00641993 与国家相关标准及 美国标准关于水样的保存方法均非常可靠。地质行 业标准主要针对流动性慢的静态地下水， 保存方法 相对宽松， 国家标准和美国标准适用范围除了地下 水， 还包括动态的地表水和废水， 采样对象成分更为 复杂， 更不稳定， 更容易受外界影响发生变化， 故保 存条件高于地质标准。 地质行业标准主张采用原水保存样品。在广州 地区， 如果样品采集后， 可在 5 天内测定 CODMn、 NH 4 ， 30 天内测定 NO － 3 ， 参照地质标准用原水室温 保存样品， 保存条件不影响测定结果。且 CODMn、 NH 4保存时间比地质规范推荐的 3 天， NO － 3推荐的 20 天时间都长。当采集的水样能方便、 快速送达实 验室时， 原水室温避光保存相对于酸化水冷藏来说 更简便、 快捷。 按国家主要标准采用硫酸酸化样品至 pH ＜ 2， 室温保存， 本实验 CODMn、 NO － 3 、 NH 4测定结果30 天 不变。保存时间不仅比国家标准的 1 ～7 天长， 而且 室温保存的方式比国家标准的冷藏保存方便。所 以， 当采样地点路途遥远， 或存在不可抗拒原因， 水 样采集后不能在短时间内送达实验室检测时， 可加 硫酸保存水样， 同样可确保数据的准确性。同时， 当 测量结果可疑时， 30 天内可采用已开瓶或未开瓶的 酸化水复查样品。 在广州地区， 采用原水和酸化水室温保存地下 水样品， 测定 CODMn、 NO － 3 、 NH 4 ， 均比地质行业标 准和国家标准推荐的有效时间长， 保存方式相对冷 藏来说更方便。但本实验只对广州地区三个地点进 行了采样， 水样类型不能代表所有的水样类型， 在以 后的工作中， 应加大采样范围， 覆盖广州所有的水样 类型， 提升本次实验的研究成果。 4参考文献 ［ 1］张新钰， 辛宝东， 王晓红， 郭高轩， 陆海燕， 纪轶群， 沈 媛媛． 我国地下水污染研究进展［J］ ． 地球与环境， 2011， 39 3 415 －422． ［ 2］罗兰． 我国地下水污染现状与防治对策研究［ J］ ． 中国 地质大学学报 社会科学版 ， 2008， 8 2 72 －75． ［ 3］高存荣， 王俊桃． 我国 69 个城市地下水有机污染特征 研究［ J］ ． 地球学报， 2011， 32 5 581 －591． ［ 4］中华人民共和国环境保护部． 全国地下水污染防治规 划 20112020 年 ［ EB/OL］ ． http / /www． zhb． gov． cn/gkml/hbb/bwj/201111/t20111109 － 219754． htm ［ 2013 －02 －20］ ． ［ 5］DD 2008 －01， 地下水污染地质调查评价规范［ S］ ． ［ 6］DZ/T 00641993， 地下水检验方法［ S］ ． ［ 7］GB/T 5750． 22006， 生活饮用水标准检验方法; 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2． Guandong Province Research Center for Geoanalysis，Guangzhou 510080，China AbstractCODMn，NO － 3 and NH 4 are important indicators to nitrite，nitrate and ammonia pollution in groundwater． There are significant differences between geological industry standards and national- international standards about the storage ways and time for these three inds． Geological industry standards prescribed that when samples are stored at room temperature without adding any reagent，CODMnand NH 4 should be tested in 3 days while NO － 3 in 20 days． National and international standards proposed that when samples are kept in dark places or in the refrigerator with addition of sulfuric acid，it is better to detect CODMnand NO － 3 within 2 －7 days while NH 4 within 1 － 7 days． In order to analyze the differences of the storage condition of the various types of standards about groundwater，and to make sure getting accurate testing results，stability research of CODMn，NO － 3 and NH 4 in groundwater of Guangzhou Region were studied． Under the two kinds of preservation conditions with adding sulfuric acid and adding nothing in groundwater，testing of the three inds by using new sealed samples at different time． The results showed that