改进BCR法测定公路两旁表层土壤中铂钯铑的化学形态_王琳.pdf

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2012 年 12 月 December 2012 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol. 31,No. 6 954 ~960 收稿日期 2012 -06 -15; 接受日期 2012 -08 -21 基金项目 河南省国土资源厅 2009 年度两权价款地质科研项目 2010 -61 -19 作者简介 王琳, 高级工程师, 长期从事贵金属方面分析方法研究。E- mail wanglin0630126. com。 文章编号 02545357 2012 06095407 改进 BCR 法测定公路两旁表层土壤中铂钯铑的化学形态 王琳1, 2, 3,来新泽1, 2,唐志中1, 2,王冀艳1, 2,张帆1, 2 1. 河南省岩石矿物测试中心,河南 郑州450012; 2. 国土资源部贵金属分析与勘查技术重点实验室,河南 郑州450012; 3. 河南省地质调查院,河南 郑州450001 摘要 铂、 钯、 铑是汽车催化转换器中的主要成分, 在有效治理汽车尾气污染的同时, 不断排放并在环境中累积 增加, 随着元素的迁移、 转化及地下水的循环, 可能成为一种新的环境污染问题。本文将改进的 BCR 顺序提取 法应用于铂族元素形态分析, 结合铂族元素的性质, 将公路两旁表层土壤样品中 Pt、 Pd、 Rh 分为酸溶态、 可还原 态、 可氧化态和残渣态四种形态。实验优化了原始的 BCR 浸取条件, 利用电感耦合等离子体质谱法测定 Pt、 Pd、 Rh的各形态。各形态的精密度、 检出限满足地质矿产实验室测试质量管理规范的监控要求, 各形态浸取 量之和与样品各元素的总量之比 回收率 在95.3 ~110.0, 说明方法具有较好的准确性和重现性。通过实 际样品分析, 公路两旁表层土壤样品中铂族元素非残渣态含量顺序为 Pd 57.23 ~58.03 > Rh 22. 64 ~ 25.80 >Pt 17.91 ~20.57 , 研究认为铂族元素进入生物圈的几率是 Pd >Rh >Pt。 关键词 公路表层土壤; 铂; 钯; 铑; 化学形态; 改进 BCR 法; 电感耦合等离子体质谱法 中图分类号 S151. 93; O614. 826; O614. 823; O614. 822; O657. 63文献标识码 A Determination of Chemical Species of Platinum,Palladium and Rhodium in Roadside Surface Soil with a Modified BCR WANG Lin1, 2, 3,LAI Xin- ze1, 2,TANG Zhi- zhong1, 2,WANG Ji- yan1, 2,ZHANG Fan1, 2 1. Henan Rock Mineral Testing Centre,Zhengzhou450012,China; 2. Key Laboratory of Precious Metals Analysis and Exploration Technology,Ministry of Land and Resources,Zhengzhou450012,China; 3. Henan Institute of Geological Survey,Zhengzhou450001,China Abstract Pt,Pd and Rh as the main ingredients in automotive catalytic converters,effectively reduce automobile exhaust pollution,but continuously emit into the environment.The migration,conversion and circulation in groundwater of these elements potentially generate new environmental pollution problems. In this paper the improved BCR sequential extraction was applied to the chemical species analysis of platinum group elements PGEs . Combined with the nature of the PGEs,the chemical species of Pt,Pd and Rh in roadside surface soil were divided into four fractions acid soluble,reducible,oxidisable and residual. The original BCR leaching conditions were optimized and Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry ICP- MSwas used to measure various chemical species of Pt,Pd and Rh. The precisions and detection limits of all the chemical species all met the monitoring requirements of the testing quality management for geological laboratories DZ/T 01302006 . All the recoveries were from 95. 3 to 110. 0,which indicated the established had good accuracy and reproducibility. The analysis results for actual samples of the surface soil samples on both sides of the road demonstrated the contents of PGEs in non- residual fraction were in order as Pd 57. 23 -58. 03 > Rh 22. 64 -25. 80 > Pt 17.91 - 20.57 and the probabilities for PGEs entering the biosphere were Pd > Rh > Pt. Key words roadside surface soil; platinum; palladium; rhodium; chemical species; modified BCR ; Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry 459 ChaoXing 自从1974 年美国以及随后日本和欧洲等世界 各国引进汽车尾气催化装置之后, 铂、 钯、 铑作为 催化剂的活性成分, 在有效治理汽车尾气污染的 同时, 由于高温、 化学反应、 机械摩擦等原因而产 生的含铂族元素的颗粒物随尾气排放出来, 并富 集于表生环境。随着元素的迁移、 转化及地下水 的循环, 其又可能产生潜在的、 难以预测的新的生 态地球化学问题[1]。近年来, 国内外对重金属 Cu、 Pb、 Zn、 Cd、 Co、 Ni 等 形态分析研究较多, 现 已有较为成熟的方法报道并已服务于社会[2 -5] , 对 于铂族元素形态分析报道则较少。随着电感耦合 等离子体质谱 ICP - MS 等大型仪器的引进及铂 族元素测试技术的提高[6 -8], 铂族元素形态分析逐 渐引起研究人员的关注。首都师范大学刘少轻 等[9]综述了目前已应用于铂族元素的形态分析方 法, 王娟等[10]在此基础上开展了进一步工作, 将尘 土样品中 Pt、 Pd、 Rh 分为水溶态、 可交换态、 弱酸 溶解态、 酸溶态和残渣态, 同时介绍了各形态的浸 取方法, 并应用该方法总结北京市区公路旁尘土 中铂族元素呈现的规律。2010 年以来, 国家地质 实验测试中心也开始着手此方面的研究, 但其仅 限于 Pt、 Pd 的形态分析。对于更多铂族元素动力 形态方面的研究将成为当代环境科学领域一个热 门研究方向。 目前研究土壤和沉积层中重金属形态分析流程 有很多, 其中被普遍认同的是 Tessier 流程和欧盟 BCR SM&T 流程。BCR 流程是欧共体标准测量与 检测局为使浸取结果具有可比性, 1987 年, 在 Tessier 流程的基础上提出了 BCR 三步提取法 [11 ]。 在后来的应用实践中, 各个实验室间的数据出现了 显著差异, Rauret 等 [12 ]又在该方案的基础上进一步 修正, 提出了改进的 BCR 顺序提取方案, 并将其应 用于底泥和土壤样品的金属形态分析 [13 ]。 铂族元素形态分析目前还没有统一的分析流 程 [14 -16 ], 但是由于铂族元素和重金属具有很多相似 性, 所以重金属形态分析的浸取方法对于研究铂族 元素的形态有一定的参考利用价值。本文采用改进 的 BCR 顺序提取方案 [17 ], 并结合铂族元素的物理 化学性质, 将公路两旁表层土壤样品中 Pt、 Pd、 Rh 分 为酸溶态、 可还原态、 可氧化态和残渣态四个形态, 通过优化原始的 BCR 浸取条件, 确定了 ICP - MS 测定 Pt、 Pd、 Rh 的最佳测试条件, 将改进的 BCR 法 应用于铂族元素形态分析。 1实验部分 1. 1仪器和主要试剂 X series Ⅱ 电感耦合等离子体质谱仪 美国热 电公司 , 仪器工作参数列于表 1。 所测同位素为195Pt、 108Pd、103Rh, 内标采用 Lu 标 准溶液。 表 1仪器工作条件 Table 1Working parameters of the instrument 工作参数条件工作参数条件 入射功率1300 W采样锥直径1. 1 mm 反射功率1.0 W截取锥直径0. 7 mm 辅助气流速0.8 L/min扫描方式跳峰 冷却气流速13.5 L/min扫描次数50 载气流速0.95 L/min积分时间20 s 采样深度150 mm THZ -82 水浴恒温振荡器 常州市恒久仪器制 造有限公司 。 TDL -5 台式离心机 上海安亭科学仪器厂 。 Pt、 Pd、 Rh 标准储备液 将 Pt、 Pd、 Rh 配制成含 100 mg/L 的 Pt、 Pd, 50 mg/L 的 Rh 混合标准溶液, 10 体积分数, 下同 的 HCl 介质, 混匀备用。 冰乙酸、 盐酸羟氨、 过氧化氢、 乙酸铵等试剂均 为分析纯, 实验用水为去离子水。 1. 2样品采集 2010 年 5 月采集郑州机场高速收费站沿公路 边两侧 1 、 郑焦晋超限站 500 m 范围内沿公路边 两侧 2 、 郑州惠济收费站西2 km 高速路中间隔离 带 3 三个不同地点的样品。每个样品采集间距 约100 m 的1 m 1 m 区域, 采集0 ~3 cm 的表层土 壤 6 个, 合并, 105℃烘干。采用行星式球磨机分次 破碎至 0. 074 mm, 充分混匀, 储存于塑料瓶中备用。 1. 3土壤中 Pt、 Pd、 Rh 总量的测定 称取试样10 ~20 g 精确至0.1 g 。采用锍镍试 金方法将试样和试金配料 表 2 放入黏土坩埚中, 混 匀。将坩埚置于升温至900℃的高温炉中, 关闭炉门升 温到1050℃, 保持15 min, 取出坩埚把熔融体倒入铁模 中, 冷却后取出。将锍扣放入 100 mL 磨口锥形瓶中, 用20 mL 水完全泡开, 加入40 mL 30的 HCl, 置于电 热板上于120℃加热溶解。取下, 稍冷, 用 0.45 μm 微 孔滤膜过滤, 沉淀及锥形瓶用5的 HCl 洗涤5 ~6 遍。 将沉淀及滤膜放入原锥形瓶中, 加入50的王水4 mL, 在风冷管的保护下, 于低温电热板上加热溶解至无残 渣, 取下, 定容于50 mL 比色管中, 用 ICP -MS 测定。 559 第 6 期王琳, 等 改进 BCR 法测定公路两旁表层土壤中铂钯铑的化学形态第 31 卷 ChaoXing 表 2试金配方 Table 2Composition of flux 配料加入量 m/g配料加入量 m/g 硼砂31 ~33羰基镍粉1.6 ~1.7 碳酸钠23 ~25面粉0.8 ~1.0 二氧化硅5. 0硫磺1.8 ~2.0 羰基还原铁粉3. 1 ~3. 2氟化钙2.0 1. 4土壤中不同形态 Pt、 Pd、 Rh 的顺序浸取 采用改进的 BCR 顺序提取法将土壤中 Pt、 Pd、 Rh 分为酸溶态、 可还原态、 可氧化态、 残渣态 4 个形 态。每个批次每个样品分别取 3 份进行平行测定 结果为 3 次测定的平均值 , 每个形态平行测定 3 个空白样品, 提取方法如下。 第一步 酸溶态。准确称取碎至0.074 mm 的土 壤样品 20. 0 g 于 250 mL 塑料烧杯中, 加 100 mL 4 mol/L的 HAc, 充分搅匀, 置于40℃恒温水浴中振荡 8 h, 取下, 于离心机上5000 r/min 离心 20 min。上清 液经 0. 45 μm 微 孔 滤 膜 过 滤 并 稀 释 10 倍, 用 ICP -MS测定酸溶态中 Pt、 Pd、 Rh, 残渣水洗, 于离 心机上5000 r/min 离心10 min, 弃去水相, 残渣备用。 第二步 可还原态。向上述残渣中加入 0. 4 mol/L 盐酸羟氨溶液 100 mL 溶液用 HNO3调至 pH 2 , 充分搅匀, 置于 40℃恒温水浴中振荡 8 h, 取下, 离心, 以下操作同酸溶态。 第三步 可氧化态。向上述残渣中加入水 20 mL 及 30的 10 mL H2O2 30 的 H2O2用 HNO3调 节 pH 至 2 ~3 , 充分搅匀, 置于 40℃恒温水浴锅中 振荡1 h, 取下。再加入20 mL 30的 H2O2, 搅拌均 匀, 置于 90℃水浴中振荡 1 h, 取下。加入 1 mol/L NH4Ac 溶液 50 mL 溶液用 HNO3调至 pH 2 , 搅 拌均匀, 置于 40℃恒温水浴锅中振荡 8 h, 取下, 离 心, 以下操作同酸溶态。 第四步 残渣态。将上述残渣于105℃烘干, 磨 细, 全部倒入试金坩埚。采用锍镍试金富集 - ICP - MS 测定土壤中 Pt、 Pd、 Rh 总量的分析方法测定残 渣态中 Pt、 Pd、 Rh 的含量。 2结果与讨论 2. 1干扰的消除 ICP - MS 测定土壤形态分析中的 Pt、 Pd、 Rh, 主 要干扰来自物理干扰、 谱干扰和基体效应 [18 ]。物理 干扰主要有等离子化温度、 雾化效率、 采样锥接口与 子透镜处的空间电荷效应等因素引起, 其结果可导 致信号的抑制或增强, 从而影响结果的准确性。因 此, 物理干扰在 ICP - MS 测定中难以消除。本方法 采用 Lu 标准溶液作为内标元素来消除物理干扰。 谱干扰主要指同量异位素干扰和多原子离子干扰, 由于土壤样品中含有对待测元素 Pt、 Pd、 Rh 干扰的 Cu、 Pb、 Cd、 Ni 等离子较低, 因此, 本文通过选择干扰 较小的同位素195Pt、 108Pd、103Rh 加以避免。基体效 应则是由提取 Pt、 Pd、 Rh 的提取剂基体较为复杂、 盐 类较大而造成的, 该类干扰对 Pt、 Pd、 Rh 的测定影响 不容忽视。本方法通过用各形态的提取剂来稀释待 测元素的标准溶液, 作为工作溶液绘制标准曲线, 以 消除基体效应的影响。各形态的工作溶液见表 3。 表 3各形态的标准曲线 Table 3Standard curves of various species 元素形态介质元素 标准曲线浓度 ρB/ ngmL -1 酸溶态0.4 mol/L HAc Rh 0.250.501.00 2.505.0010.0 Pt, Pd 0.501.002.00 5.0010. 020.0 可还原态0.04 mol/L 盐酸羟氨 Rh 0.250.501.00 2.505.00 Pt, Pd 0.501.002.00 5.0010.0 可氧化态 0. 05 mol/L NH4Ac Rh 0.250.501.00 2.505.00 Pt, Pd 0.501.002.00 5.0010.0 残渣态10的 HCl Rh 0.250.501.00 2.505.0010.0 Pt, Pd 0.501.002.00 5.0010. 020.0 2. 2方法精密度和检出限 取郑州机场高速收费站沿公路边两侧 1 、 郑 焦晋超限站500 m 范围内沿公路边两侧 2 土壤样 品, 按各形态的提取流程分别进行 12 次提取试验。 由表 4 结果可见, Pt 的相对标准偏差 RSD 在 6. 19 ~ 14. 1 之 间, Pd 的 RSD 在 3. 99 ~ 13. 3之间, Rh 的 RSD 在 6. 47 ~15. 1 之间, 满 足地 质 矿 产 实 验 室 测 试 质 量 管 理 规 范 DZ/T 01302006 的监控要求。 659 第 6 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2012 年 ChaoXing 表 4方法精密度 Table 4Precision tests of the 元素形态样品编号 Pt w/ ngg -1 RSD/ Pd w/ ngg -1 RSD/ Rh w/ ngg -1 RSD/ 酸溶态 17.308.971789.329.6211.8 26.3512.816510.19.5010.6 可还原态 118. 77.284.3612.64.2210.0 211. 810.24.0613.33.7413.1 可氧化态 16.656.3915.46.501.5913.1 24.5814.113.48.711.3415.1 残渣态 11224.121453. 9954.36. 47 21056.191366. 6142.67. 32 按各形态的浸取流程, 分别做 20 次空白实验, 以测定值的 3 倍标准偏差, 并考虑试样的称样量及 稀释倍数 20 g 样品加入 100 mL 浸取剂 作为方法 的检出限。表 5 结果显示, 各形态测试方法的检出 限 3σ Pt 为 0. 032 ~ 0. 153 ng/g, Pd 为 0. 112 ~ 0. 141 ng/g, Rh 为 0. 017 ~0. 023 ng/g。 表 5方法检出限 Table 5Detection limits of elements 元素 检出限/ ngg -1 酸溶态可还原态可氧化态残渣态 Pt0. 0400. 0320. 0530.151 Pd0. 1370. 1120. 1350.141 Rh0. 0230. 0220. 0220.017 2. 3公路两旁土壤样品分析结果 应用本方法分析 1、 2、 3三个土壤样品中不同 形态 Pt、 Pd、 Rh 的含量, 结合样品全量进行综合评 价, 铂族元素形态分析结果见表 6, 形态分布见表 7。 从表 6 可以看出, 各个浸取形态之和与样品各元素 的总量基本相符, 回收率范围在 95. 3 ~110. 0, 说明方法具有较好的准确性和重现性。 3公路两旁表层土壤样品中铂族元素化学 形态分布 随着汽车数量大幅增加及汽车尾气净化器的安 装使用, 具有高吸附性的土壤便成为污染物的一个 储存地, 其中铂族元素尤其是距离公路较近的表层 土壤中的铂族元素, 其含量在逐年增加 [19 ], 远高于 正常土壤背景值 Pt、 Pd 为 0. 4 ng/g, Rh 为 0. 06 ng/g[20 ] 。表 8 为国际部分城市道路表层土壤样品 中 Pt、 Pd、 Rh 的含量 [21 -32 ]。 本项目样品采集地点为郑州市车流量较大的三 个高速公路收费站附近, 时间在干燥少雨的秋季, 并 且高速公路两旁的土壤多年不会更换, 汽车尾气净 化器排放的铂族元素不断累积, 而表中其他城市 Pt、 Pd、 Rh 的含量基本来源于城市内道路表层土壤。 因此, 本项目样品中 Pt、 Pd、 Rh 的含量相对较高, 说 明车流量大的道路, 铂族元素含量高。并且国内目 前主要使用富 Pd 型净化器, Pd 排放量最大, 这与上 海和郑州 本项目 统计数据相吻合, 更进一步说明 道路表层土壤中铂族元素主要来源于汽车尾气净化 器排放。 表 6土壤样品铂族元素形态分析 Table 6Analytical results of elements in soil sampleswB/ ngg -1 元素形态 1样品 PtPdRh 2样品 PtPdRh 3样品 PtPdRh 酸溶态6. 84181. 010.16.06169.09. 566.381528.92 可还原态18.24.344. 2612.34.183.7415.23.864.05 可氧化态6.5515. 21. 524.5813.21.355.1114.11.59 残渣态122. 0145. 054. 3105.0136.042.0106.0127.044. 2 四种形态之和153. 6345. 570. 2127.9322.456.6132.7297.058. 8 总量139. 0330. 073. 1116.0309.052.4123.0286.061. 7 回收率/ 四种形态之和/总量 110. 0105. 096. 0110.0104.0108.0108.0104.095. 3 759 第 6 期王琳, 等 改进 BCR 法测定公路两旁表层土壤中铂钯铑的化学形态第 31 卷 ChaoXing 表 7表层土壤样品形态分布 Table 7Species distribution of elements in surface soil samples 元素形态 1样品各形态含量的比例/ PtPdRh 2样品各形态含量的比例/ PtPdRh 3样品各形态含量的比例/ PtPdRh 酸溶态4.4552. 3914. 404.7452.4216.894.8151.1815. 18 可还原态11. 851.266. 079.621.306.6011. 451.306.89 可氧化态4.274.402. 163.584.092.383.854.752.71 残渣态79. 4341. 9777. 3682.0942.1874.2079. 8842.7775. 22 表 8国际部分城市道路土壤样品中 Pt、 Pd、 Rh 的含量对比 Table 8Comparison of content of Pt,Pd,Rh in the urban road soil samples of other countries 城市与国家 wB/ ngg -1 PtPdRh 数据来源 圣地亚哥 美国100 ~680 38 ~280-Hodge 等 1986[21 ] 奥卢 芬兰71. 9 -15. 5Niemel 等 2004[22 ] 谢菲尔德 英国146 -164Jackson 等 2007[23 ] 法兰克福 德国170 6 ~1171 ~26Zereini 等 1997[24 ] 瑞典2135674Rauch 等 1999[25 ] 奥地利473. 22. 82Mller 等 2000[26 ] 哥德堡 瑞典196 8093Motelica - Heino 等 2001[27 ] 罗马 意大利14. 4 ~62. 2 102 ~5041.9 ~11.1Petrucci 等 2000[28 ] 日本170297-Helmers 等 1998[19 ] 斯蒂利亚 澳大利亚815.5 12.8Schramel 等 2000[29 ] 哥德堡 瑞典157 171 472 39560.4 46Rauch 等 2000[30 ] 德国232108-Zereini 等 2001[31 ] 上海 中国34. 42 117.8829.42 刘玉燕等 2009[32 ] 北京 中国97. 6 19.9279.66 王娟等 2006[10 ] 郑州 中国116 ~139 286 ~33052.4 ~73.1本研究 注 表 8 中括号外的数据为灰尘粒径 <63 μm 时的测定值, 括号内的数据为灰尘粒径在 63 ~125 μm 时的测定值。 对于铂族元素的形态分布, 由表 6、 表 7 可知, 公路两旁表层土壤样品中大部分 Pt、 Pd、 Rh 以残渣 态形式存在, 各元素每个形态的含量排序如下 Pt 为残渣态 79. 43 ~ 82. 09 > 可还原态 9. 62 ~11. 85 > 酸溶态 4. 45 ~ 4. 81 > 可氧化 态 3. 58 ~ 4. 27 , Pd 为酸溶态 51. 18 ~ 52. 42 > 残渣态 41. 97 ~ 42. 77 > 可氧化 态 4. 09 ~ 4. 75> 可 还 原 态 1. 26 ~ 1. 30 , Rh 为残渣态 74. 20 ~ 77. 36 > 酸溶 态 14. 4 ~ 16. 89> 可 还 原 态 6. 07 ~ 6. 89 > 可氧化态 2. 16 ~ 2. 71 。在这四种 形态中, 酸溶态相当于 Tessier 五步提取法中可交换 态及碳酸盐结合态, 该形态迁移性强, 容易被生物直 接利用吸收, 当环境酸度发生变化时, 以此种形态存 在的铂族元素及其他金属元素将立即被释放进入周 围环境, 被生物体吸收利用。可还原态主要是铁锰 氧化物结合态, 可氧化态主要是有机物和硫化物结 合态, 这两种形态都可以被生物间接利用。残渣态 主要是硅酸盐矿物结合态, 迁移性很小并且也很难 被生物所利用。因此, 从理论上讲, 在自然条件作用 下, Pt、 Pd、 Rh 进入生物圈的几率主要取决于酸溶 态、 可还原态、 可氧化态。在此方面, 举晓霞等 [33 ]、 朱若华等 [34 ]也做了许多研究工作, 获得尘土中 Pt、 Pd、 Rh 非残留态的含量顺序为 Rh 37. 82 > Pd 27. 45 > Pt 26. 87 , 其溶解性的大小为 Rh > Pd > Pt。同时通过实验证明, 铂族元素在低 pH 的 雨水和有机质及微生物的作用下, 可进入到流动的 生物和环境体系当中, 也可以通过水流或降雨进而 进入到水体当中, 并且在距离公路较近的植物和湖 中鱼类的身体中已经发现有铂族元素的摄入, 且 Pt 的含量最低。 从本研究结论来看, 公路两旁表层土壤样品中非 残渣态的含量顺序为 Pd 57. 23 ~ 58. 03 > Rh 22. 64 ~25. 80 > Pt 17. 91 ~20. 57 , 而其 总量则为 Pd 286 ~330 ng/g > Pt 116 ~139 ng/g Rh 52.4 ~73. 1 ng/g 。说明 Pd 是最易进入生物 859 第 6 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2012 年 ChaoXing 圈的元素, 其次是 Rh, 虽然 Pt 的总量较高, 但由于酸 溶态含量较低, 进入生物圈的几率明显低于 Pd 和 Rh, 这与朱若华等 [ 34 ]的研究结论基本相符。 4结语 从实际样品分析可知, 各元素各个浸取形态浸 取量之和与总量之比 回收率 为 95. 3 ~ 110, 说明方法具有较好的准确性和重现性。非残渣态的 含量顺序为 Pd 57. 23 ~58. 03 > Rh 22. 64 ~25. 80 > Pt 17. 91 ~ 20. 57 , 其占总量的 比例是环境中铂族元素可被目标生物吸收的程度和 速度以及环境介质中生物体内可积累量的决定 因素 [35 ]。 铂族元素对环境的影响不仅取决于其总量, 更 重要取决于铂族元素的形态分布, 其形态分布决定 铂族元素的环境行为、 迁移能力和生物可给性。它 目前只是一个概念, 并没有形成一个比较统一的定 义和完整的方法。随着国家对环境治理工作的加 强, 由汽车尾气净化器中铂族元素排放而引起的生 态环境问题, 将受到越来越多学者们的关注, 并对其 形态分布、 累积、 环境及生理效应等方面进行广泛研 究, 以确定铂族元素在环境中的生物可给性与其在 生物体内积累和相应的毒性之间的关系, 最终实现 环境评价的作用。 5参考文献 [ 1]朱若华, 邹红, 贺闰娟. 贵金属元素铂、 铑、 钯的分析进 展[ J] . 分析试验室, 2004, 23 2 82 -92. [ 2]Tessier A,Campbell P G C,Bisson M. Sequential extra- ction procedure for the speciation of particulate trace- metals [ J] . Analytical Chemistry, 1979, 51 7 844 -851. [ 3]李宇庆, 陈玲, 仇雁翎, 赵建夫, 李金柱. 上海化学工业 区土壤重金属元素形态分析[J] . 生态环境, 2004, 13 2 154 -155. [ 4]邵孝侯, 邢光熹, 侯文华. 连续提取法区分土壤重金属 元素形态的研究及应用[J] . 土壤学进展, 1994, 22 3 40 -44. [ 5]王学锋, 杨艳琴. 土壤 - 植物系统重金属形态分析和生 物有效性研究进展[ J] . 化工环境, 2004, 24 1 24 -27. [ 6]吕彩芬, 何红蓼, 周肇如, 支辛辛, 李冰, 张勤. 锍镍 试金 - 等离子体质谱法测定地球化学勘探样品中的 铂族元素和金[ J] . 岩矿测试, 2002, 21 1 7 -11. [ 7]赵素利, 张欣, 李曼, 温宏利, 屈文俊, 曹亚萍, 李超. 锍镍试金 - 电感耦合等离子体质谱法测定硫铁矿中 铂族元素[ J] . 岩矿测试, 2011, 30 4 412 -415. [ 8]赵素利, 张欣, 温宏利, 李超, 屈文俊. 锍镍试金富集 - 电感耦合等离子体质谱法测定黑色页岩中的铂族 元素[ J] . 岩矿测试, 2011, 30 6 723 -726. [ 9]刘少轻, 施燕支, 朱若华. 铂族元素及形态分析进展 [ J] . 光谱实验室, 2007, 24 2 43 -49. [ 10]王娟, 朱若华, 施燕支. 北京市公路两旁尘土中铂族 元素的化学形态[ J] . 环境化学, 2007, 26 4 528 - 530. [ 11]Quevauviller P,Rauret G,Griepink B.Single and sequential extraction in sediments and soils [J] . InternationalJournalofEnvironmentalAnalytical Chemistry, 1993, 51 1 -4 231 -235. [ 12] Rauret G,Lpez- Snchez J F,Sahuquillo A,Rubio R, Davidson C,Ure A,Quevauviller P. Improvement of the BCR three step sequential extraction procedure prior to the certification of new sediment and soil reference materials [J] .Journal of Environmental Monitoring, 1999, 1 1 57 -61. [ 13] 刘甜田, 何滨, 王亚韩, 江桂斌, 林海. 改进 BCR 法在 活性污泥样品重金属形态分析中的应用[J] . 分析 试验室, 2007, 26 Z1 17 -20. [ 14] 樊瑛, 黄云, 孟昭宇, 缪明明, 高诚伟. 电感耦合等离 子体质谱法测定尘土样品中贵金属元素的研究[ J] . 干旱环境监测, 2007, 21 2 71 -74. [ 15]Nischwitz V,Michalke B,Kettrup A. Speciation of Pt Ⅱ and Pt Ⅳ in spiked extracts from road dust using on- line liquid chromatography- inductively coupled plasma mass spectrometry [J] . Journal of Chromato- graphy A, 2003, 1016 223 -234. [ 16] Nachtigall D,Kock H,Artelt S,Levsen K,Wnsch G, Rhle T,Schlgl R. Platinum solubility of a substance designed as a model for emissions of automobile catalytic converters[ J] . Fresenius Journal of Analytical Chemistry, 1996, 354 5 -6 742 -746. [ 17] 刘爱菊, 王洪海, 刘家弟, 李梦红. 孝妇河水体沉积物 中重金属的污染及形态分布特征[J] . 环境化学, 2010, 29 5 875 -879. [ 18]袁倬斌, 吕元琦, 张裕平, 尹明. 电感耦合等离子体 质谱在铂族元素分析中的应用[J] . 冶金分析, 2003, 23 2 24 -30. [ 19] Helmers E,Norbert Mergel. Platinum and rhodium in the polluted environment Studying the emissions of automobile catalysts with emphasis on the application of CSV rhodium analysis[ J]. Fresenius Journal of Analytical Chemistry, 1998, 362 522 -528. [ 20] Wedepohl K H. The composition of the continental crust [ J] . Geochimica et Cosmochimica Acta, 1995, 59
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