蓝晶石矿中氟钠镁铝硅铁钛钾钙元素的X射线荧光光谱分析_王梅英.pdf

2013 年 12 月 December 2013 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 32，No． 6 909 ～914 收稿日期 2013 －05 －10; 接受日期 2013 －05 －16 基金项目 河南省国土资源厅两权价款地质科研项目 2011 －622 －16 作者简介 王梅英， 高级工程师， 长期从事岩矿测试及分析方法研究工作。E- mail 1223467030 qq． com。 文章编号 0254 －5357 2013 06 －0909 －06 蓝晶石矿中氟钠镁铝硅铁钛钾钙元素的 X 射线荧光光谱分析 王梅英1，李鹏程1，李艳华1，李莹1，王留芳2，陈静1 1． 国土资源部贵金属分析与勘查技术重点实验室，河南省岩石矿物测试中心，河南 郑州450012; 2． 河南省地质矿产勘查开发局第二地质勘查院，河南 许昌461000 摘要 蓝晶石的分析通常采用碱熔体系， 重量、 容量、 比色、 原子吸收光谱 法、 离子选择电极法等多种分析手段进行单独测定， 对含有刚玉、 金红石矿 物的难熔性蓝晶石样品， 这种分析方法常因熔矿不完全而导致测定结果偏 低， 而且分析手续冗长， 操作复杂， 不能满足地质测试的需要。本文采用玻 璃熔融法制样， 建立了 X 射线荧光光谱法同时测定蓝晶石矿中 F、 Na、 Mg、 Al、 Si、 Fe、 Ti 等主量元素的分析方法。以不同矿种的标准物质和自制含多 种矿物组分的蓝晶石管理样拟合校准曲线， 对玻璃熔融法的稀释比、 熔矿 温度及对 F 元素的影响因素等测定条件进行优化， 确定选择样品与四硼 酸锂 － 偏硼酸锂混合熔剂的稀释比为 1 ∶ 10， 在 1050℃温度下实际样品熔 矿完全， 各元素的分析结果与化学分析法的测定值基本吻合。方法检出限小于 0． 05， 方法精密度 RSD， n 7 小于 4． 5。本法操作简单， 重现性好， 准确可靠， 解决了难熔样品的熔矿问题， 同时也很好地解决了 传统方法费时、 耗材、 不能同时测定多元素的问题。 关键词 蓝晶石矿; 氟; 主量元素; 玻璃熔融制样; X 射线荧光光谱法 中图分类号 P578． 945; O657． 34文献标识码 B 蓝晶石， 为蓝色或蓝灰色， 呈玻璃 － 珍珠光泽， 属 于岛状结构硅酸盐类矿物， 化学结构式为Al2［ SiO4］ O， 是优质的天然耐火材料， 已被广泛应用于各工业领域。 色泽绚丽、 纯净透明的蓝晶石可用作宝石。蓝晶石矿 体中常伴生的矿物有石英、 云母、 刚玉、 金红石、 黄玉、 高岭土、 褐铁矿、 叶腊石等， 主要化学成分为 SiO2、 Al2O3、 Fe2O3、 TiO2、 K2O、 Na2O、 CaO、 MgO、 F 等 ［ 1 －4 ］。目 前这些化学成分的分析通常采用氢氧化钠 过氧化钠 熔融， 酸化提取， 重量法测定 SiO2， 容量法测定 Al2O3， 分光光度法测定 Fe2O3和 TiO2， 原子吸收光谱法测定 K2O、 Na2O、 CaO、 MgO， 离子选择电极法测定 F ［ 5 ］， 即每 种成分需单独测定， 手工操作较多， 分析过程中需要加 入其他试剂消除干扰， 手续冗长繁琐。尤其对含有难 熔的金红石、 刚玉矿物的蓝晶石样品来说， 常采用氢氧 化钠 过氧化钠混合碱作为熔剂， 需要提高温度至 750℃及延长熔矿时间至40 min 以上进行样品分解; 尽 管如此， 还常因熔矿不完全而导致Al2O3、 TiO2的分析结 果偏低， 需要对不熔矿渣再次熔矿进行补测才能获得 准确结果。X 射线荧光光谱法 XRF 制样简单， 绿色 环保， 可同时测定多元素， 已被广泛应用于勘查地球化 学分析领域中， 建立蓝晶石矿的 XRF 分析方法具有实 际应用价值。 蓝晶石与铝土矿同属耐火材料， 均为高铝矿物， 应用 XRF 分析铝土矿及铝质耐火材料的技术已经 建立 ［6 －14 ］， 但用于分析蓝晶石矿的报道较少。蓝晶 石中氟元素的含量决定了矿石的品质， 针对氟元素 的分析讨论也不多。丁雪心 ［14 ］采用粉末压片法对 蓝晶石的主量成分进行矿物效应、 粒度效应等试验 研究， 没有进行氟元素及玻璃熔融法试验探索; 铝质 耐火材料的分析方法主要分析 Si、 Al、 Fe、 Ti 等主次 量元素， 但也未涉及氟元素。本文借鉴铝土矿 ［6 －9 ］、 耐火材料 ［10 －14 ］中主量元素的测定方法， 针对蓝晶石 909 ChaoXing 中氟元素含量比较宽的特点， 参考了含氟较高的萤 石矿 ［15 －18 ］、 含氟较低的铜矿石［19 ］和磷灰石矿［20 ］中 氟的测定方法， 建立了 XRF 法同时测定蓝晶石矿中 F、 Na、 Mg、 Al、 Si、 Fe、 Ti、 K、 Ca 等元素的分析方法。 1实验部分 1． 1仪器及测量条件 ZSX 100e 型波长色散 X 射线荧光光谱仪 日本 理学公司 ， 功率4 kW， 端窗铑靶 X 光管， 最大工作电 压60 kV， 最大工作电流130 mA， 真空 小于10 Pa 光 路， 视野光栅30 mm， Dell 计算机， SQX 分析软件。 TNRY －01C 型多功能高温熔样机 洛阳特耐实 验设备有限公司 。 50 吨油压机 日本理学公司 。 选择 1 件蓝晶石矿典型样品熔融制成玻璃片， 对 SiO2、 Al2O3、 Fe2O3、 TiO2、 K2O、 Na2O、 CaO、 MgO、 F 的 K 谱线进行扫描， 优化仪器工作条件， 各元素的 测量条件见表 1。 表 1元素测量条件 Table 1Measurement conditions of elements by WDXRF 元素分析线滤光片分析晶体 准直器/μm探测器 电压 U/kV 电流 i/mA 2θ/ 背景/ PHA LLUL Si Kα OUTPET0． 46PC5060109．152/40 s112．045/20 s130300 Al Kα OUTPET0． 46PC5060145．009/40 s147．157/20 s100300 Fe Kα F － TiLiF10． 15SC506057．500/20 s58．095/20 s100350 Ti Kα OUTLiF10． 23SC506086．120/20 s90400 Na Kα OUTRX350． 23PC506025．935/40 s130300 K Kα OUTLiF10． 46PC5060136．700/30 s100300 Ca Kα OUTLiF10． 46PC5060113．151/40 s100300 Mg Kα OUTRX350． 23PC506021．500/30 s100300 Kα OUTRX350． 23SC3010040．385/100 s90350 FRh － KαOUTLiF10． 23SC506018．500/40 s140330 Rh － KαcOUTLiF10． 23SC506017．561/40 s100350 1． 2主要试剂 四硼酸锂 － 偏硼酸锂混合熔剂 无水四硼酸锂 Li2B4O7， 67 和偏硼酸锂 LiBO2， 33 混合熔 剂， 在 700℃灼烧 2 h， 在干燥器中冷却备用。 硝酸铵溶液500 g/L ， 饱和溴化铵溶液300 g/L 。 1． 3试样制备 称取0．7000 g 经105℃烘 2 h 的样品和7．0000 g 四硼酸锂 －偏硼酸锂混合熔剂置于瓷坩埚中， 搅拌均 匀， 再转入铂金合金坩埚内， 加入 2 mL 500 g/L 硝酸 铵溶液、 7 滴溴化铵饱和溶液， 将坩埚置于熔样机上 按照设定的程序全自动熔融玻璃片。熔样程序 先在 650℃上氧化 240 s， 接着在 1050℃上充分熔融 400 s 熔样机在此过程中上下摇摆， 并且不停地旋转 ， 然 后静止10 s， 发出熔样完成警报， 打开炉盖， 取出铂金 坩埚， 用力旋转 7 圈， 冷却后熔片与铂金坩埚自动剥 离。在熔片背面贴上对应样号的编码， 放入干燥器中 待测， 密闭保存， 防止吸潮和污染。 1． 4校准曲线 1． 4． 1标准样品和标准化样品 XRF 法建立正确的数学模型， 必须依靠一组具 有代表性及一定跨度范围的标准样品， 且有准确的测 量结果。依据蓝晶石矿物组分特征及含量范围， 本研 究选择了国家标准物质 GBW 07401 ～ GBW 07411 土壤 、 GBW 07301 ～ GBW 07312 水系沉积物 、 GBW 07177 ～GBW 07182 铝土矿 、 人工合成蓝晶石 校准样品 FL1 ～ FL11 人工合成各元素含量见表 2 作为标准样品， 再选择各分析组分适中的样品作为标 准化样品。按1． 3 节试样制备方法制备标准样品和 标准化样品， 按表1 测量条件首先对标准样品进行测 定， 然后对标准化样品进行标准化测量， 保存各元素 参考强度， 以便计算仪器漂移校正系数 α。 1． 4． 2基体校正及校准曲线 标准样品测定完毕后， 以式 1 建立校准曲线， 计算出各元素校准曲线的系数 Ai、 Bi、 Ci。 Xi AiI 2 i BiIi Ci 1 式中 Xi为分析元素 i 的质量分数 ; I i 为经 漂移校正后分析元素 i 的测量强度; Ai、 Bi、 Ci分别为 校准曲线系数。 019 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2013 年 ChaoXing 表 2人工合成标准样品成分分析 Table 2Analytical results of elements in synthetic standard materials 标准样品 编号 w/ SiO2Al2O3CaO MgO Na2OK2O F TiO2TFe2O3 FL136．54 56．37 0．380．150．110．324．080．590．31 FL248．57 35．53 1．41 0．0051 0．015 0．24 11．25 0．0910．54 FL343．58 40．41 2．020．830．730．419．420．250．44 FL435．04 53．09 2．470．320．251．614．090．640．29 FL533．42 56．04 3．510．610．059 0．062 2．010．690．73 FL635．80 58．81 1．930．086 0．066 0．063 0．881．320．12 FL737．88 55．98 0．191．080．160．820．360．670．31 FL826．78 66．39 0．170．100．301．530．251．700．82 FL936．42 59．76 0．240．0660．110．130．950．720．30 FL1030．01 61．54 0．562．460．120．181．660．700．084 FL1138．24 46．92 0．980．150．792．290．736．320．62 注 SiO2采用重量法测定， Al2O3采用容量法测定， TiO2和 Fe2O 3采用 分光光度法测定， K2O、 Na2O、 CaO、 MgO 采用原子吸收光谱法测 定， F 采用离子选择电极法测定。 由于样品中共存元素之间存在增强吸收效应， 通常采用经验系数法校正基体效应的影响， 根据式 2 的基体校正方程式回归计算样品中各元素基体 效应的校正系数和谱线重叠校正系数。 wiXi 1 KiΣAijFj ΣBijFjΣDijkFjFkCi 2 式中 wi为经基体校正后分析元素 i 的质量分 数 ; Xi为由校准曲线方程得到的分析元素 i 的 质量分数 ; Fj、 Fk为共存元素 j 和元素 k 的测量 强度或化学值; Aij为共存元素 i 的基体校正系数; Bij、 Dijk为共存元素 j 或 k 对分析元素 i 的谱线重叠 校正系数或交叉重叠校正系数; Ki、 Ci为分析元素的 校准常数。 1． 4． 3漂移校正 校准曲线使用一段时间后， 需要进行漂移校正， 选择各分析组分适中的样品作为标准化样品， 并按 上述试样制备方法制备标准化试样， 按上述测量条 件对标准化样品进行标准化测量， 以式 3 做强度 漂移校正。 Ii α i Iim 3 式中 Ii为漂移校正后的分析元素 i 的净强度; Iim为分析元素 i 的测量净强度; αi为元素 i 的仪器漂 移校正系数。 1． 5样品测定 按玻璃熔片法制备样品， 装入样品盒， 确认无误 后放入自动样品交换器， 启动相应的分析程序， 进行 测定。 2结果与讨论 2． 1样品制备方式选择 参考文献［ 14］ ， 将已加工制备粒度为 0． 074 mm 200 目 的样品采用粉末压片法和玻璃熔融法 制成样品圆片和玻璃片两种样片进行测定比对。由 于粉末压片法受颗粒度、 矿物和基体效应的影响十 分严重， 蓝晶石矿中矿物组分较多， 且刚玉的硬度又 大， 碎样粒度很难达到均匀， 因此粉末压片法各元素 的分析结果误差较大， 尤其对钾、 钠、 氟元素误差更 大。玻璃熔片制样大大降低了颗粒效应和矿物效 应， 样品分析结果较好。 2． 2监控样品的选择 选择自制蓝晶石矿管理样作监控样品， 参考文 献［ 1 －3］ 配制蓝晶石矿样品， 加入蓝晶石矿中其他 常见矿物 如石英、 云母、 刚玉、 金红石、 黄玉、 高岭 土、 褐铁矿 ， 以消除其基体效应。 2． 3稀释比选择 F 元素的荧光产额低， 低稀释比率有利于提高 F 的荧光强度 ［16 ］。称取 5 个蓝晶石样品和四硼酸 锂 － 偏硼酸锂混合熔剂 质量比 67 ∶ 33 ， 按表 3 不 同比例进行混匀， 在 1050℃熔融 10 min 制样。结果 表明， 刚玉、 金红石含量高的蓝晶石样品稀释倍数在 1 ∶ 4 以下有不熔物， 硅含量高的样品流动性差， 易 炸裂。蓝晶石矿为高硅铝酸盐， 为了确保其熔融体 完全均匀一致， 防止形成缺圆， 参考文献［ 17］ ， 结合 实际坩埚的大小及以往熔矿经验， 综合考虑选用样 品 0． 7000 g 和混合熔剂 7． 0000 g， 稀释比 1 ∶ 10。 表 3蓝晶石矿在 1050℃不同稀释比熔融情况 Table 3The melting conditions of kyanite ore with different dilution ratio 样品编号 样品和混合溶剂的质量比 稀释比 1 ∶ 11 ∶ 21 ∶ 31 ∶ 41 ∶ 51 ∶ 81 ∶ 10 1有不熔物 有不熔物有不熔物有不熔物炸裂熔清熔清 2有不熔物 有不熔物有不熔物炸裂熔清熔清熔清 3有不熔物 有不熔物熔清熔清熔清熔清熔清 4有不熔物 有不熔物熔清熔清熔清熔清熔清 5有不熔物 有不熔物熔清熔清熔清熔清熔清 2． 4熔融法的温度选择及对氟测定的影响 称取3 件不同高低含量的蓝晶石矿样品0．7000 g， 加入 7． 0000 g 混合熔剂混匀， 分别在 900℃、 950℃、 1000℃、 1050℃、 1100℃温度下进行试样制备， 熔片熔融 情况见表4。对熔清的样品玻璃片进行氟的测量， 结果 见表 5。由不同温度下熔融情况 见表 4 可知， 在 119 第 6 期王梅英， 等 蓝晶石矿中氟钠镁铝硅铁钛钾钙元素的 X 射线荧光光谱分析第 32 卷 ChaoXing 1000℃以上样品均能熔清， 由于蓝晶石为高铝硅酸盐， 常含难熔矿物成分， 且氟在有熔剂存在的高温下因样 品中含有高铝易形成［ AlF6］ 3 － 不易挥发损失， 综合考 虑选择1050℃为熔融温度。 表 4不同温度下样品熔融情况 Table 4The melting effect of samples at different temperatures 样品编号 熔矿温度 900℃950℃1000℃1050℃1100℃ F －1有不熔物炸裂熔清熔清熔清 F －2有不熔物熔清熔清熔清熔清 F －3有不熔物 有不熔物熔清熔清熔清 表 5不同熔融温度下氟的测定结果 Table 5Analytical results of F at different melting temperatures 样品 编号 950℃ I /kcps w F / 1000℃ I /kcps w F / 1050℃ I /kcps w F / 1100℃ I /kcps w F / F －1－－0．874690．670．878340．700．877120．78 F －2 0．955041． 330．964781．340．956251．340．957481．40 F －3－－1．275223．961．269143．911．282534．22 2． 5校准曲线方程和基体效应 在蓝晶石矿样品的分析中， 各待测元素的校准 曲线参数、 基体校正、 漂移校正系数分别详见表 6、 表 7、 表 8。由表 6 数据可知， 各待测元素的测量范 围较宽， 相关系数除 Na2O 和 MgO 外， 其余各元素的 相关系数均在 0． 99 以上， 满足化学分析要求。由 表 8数据可知， 各元素的漂移校正系数在 0． 99409 ～ 1． 01545之间， 仪器状态良好， 能够满足正常测试工 作的需要。 表 6各元素的校准曲线参数 Table 6The calibration curve parameters of elements 元素 分段范围 w/ 校准曲线相关系数 SiO2 0 ～90．00 y －6．59130 10 －6x2 9．29967 10－2x －1．31678 10 －1 0．9992 Al2O3 0 ～40．00 30．00 ～90．63 y 2．30259 10 －1x －4．80236 10－1 y 2．31545 10 －1x －1．86832 0．9982 0．9996 Fe2O3 0 ～6．00 2．00 ～12．62 y 1．06401 102x 4．5446 10 －3 y 9．72311 10 x 4．27854 10 －1 0．9986 0．9978 TiO20 ～10．00 y 2．92999 10 －1x － 9．47916 10－2 0．9987 Na2O0 ～11．65 y 6．43479 10 －1x － 2．02033 10－1 0．9567 K2O0 ～8．00 y 3．80815 10 －2x － 1．03360 10－1 0．9980 CaO 0 ～1．50 1．00 ～10．00 y 7．25646 10 －2x － 5．33377 10－2 y 6．75010 10 －2x 1．41230 10－1 0．9997 0．9992 MgO 0 ～1．00 0．5 ～5．00 y 3．79327 10 －1x － 4．35535 10－1 y 3．40019 10 －1x － 2．58761 10－1 0．9565 0．9831 F0 ～20．00y 8．21402 10 －1x － 6．51472 0．9972 表 7各元素的基体校正 Table 7The matrix correction of elements 元素 基体校正 元素 重叠干扰 元素 元素 基体校正 元素 重叠干扰 元素 Al－BrMgCa， Fe－ Fe－MnCaMg－ F－FeTiAl， Fe－ 表 8各元素的漂移校正系数 Table 8The drift correction coefficient of elements 元素漂移校正系数元素漂移校正系数 Al1．00300K0． 99975 Si1．00715Ca1． 00040 Fe0．99744Mg1． 01477 Ti0．99409F1． 01790 Na1．01545 粉末压片法制样 XRF 分析的基体效应、 颗粒效 应、 矿物效应等影响显著， 在实际工作中， 采用仪器 自身的校准软件按表 7 对待测元素进行基体校正和 重叠校正。高稀释比熔融玻璃片法制样大大降低了 基体效应、 颗粒效应、 矿物效应的影响， 加入脱模剂 溴化铵的量很小， 且在高温大量蒸发， 溴对铝干扰可 以忽略; 参见文献［ 16］ ， 铁对氟有干扰， 实际测量中 做了扣除和不扣除铁对氟干扰的结果比对， 蓝晶石 样品中铁含量不高， 未见显著性差异。 2． 6方法检出限和测量范围 根据分析元素的测量时间， 按下列公式计算各 元素的检出限 LOD ， 计算结果见表 9。 LOD 槡 3 2 m Ib 槡 t 式中，m 为单位含量的计数率; Ib为背景计数 率; t 为峰值和背景的总测量时间。 对于未测定背景的元素方法检出限采用校准曲 线法。各元素的测量范围见表 9。 表 9方法检出限和测量范围 Table 9The detection limits and measurement range of the 元素检出限/ 测量范围 w/ 元素检出限/ 测量范围 w/ SiO20．040．30 ～90．00Na2O0．040．10 ～11．65 Al2O3 0．040．20 ～90．63CaO0．050．10 ～10．00 Fe2O30．040．10 ～12．62MgO0．020． 10 ～5．00 TiO20．050．10 ～10．00F0．040．10 ～20．00 K2O0．040．10 ～8．00 219 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2013 年 ChaoXing 2． 7方法精密度和准确度 选择 2 件自制蓝晶石管理样， 在相同条件下制 备样品各 7 份， 分别测定 7 次， 并与化学法比较， 考 察方法的精密度和准确度。表 10 结果表明， 方法精 密度 RSD， n 7 小于 4． 5， 准确度 RE 小于 6． 5， 符合 DZ/T 01302006地质矿产实验室测 试质量管理规范 要求。 表 10方法精密度和准确度 Table 10Precision and accuracy tests of the 自制蓝晶石 管理样 元素 w/ 参考值测定平均值 RSD/ 相对误差 RE/ Lan －1 SiO248． 7248． 650． 5－0．14 Al2O340． 5440． 810． 80． 67 Fe2O30． 940． 962． 02． 13 TiO20． 450． 471． 94． 44 K2O1． 621． 561． 1－3．70 Na2O0． 310． 334． 16． 45 CaO0．810． 784． 0－3．70 MgO0． 380． 393． 92． 63 F4． 294． 390．72． 33 Lan －2 SiO258． 4758． 640． 60． 29 Al2O330． 5530． 700． 90． 49 Fe2O31． 261． 291． 12． 38 TiO20． 350． 371． 45． 71 K2O0． 870． 911． 04． 60 Na2O2． 812． 780． 8－1．07 CaO0．350． 364． 42．86 MgO0．690． 703． 61．45 F1． 761． 771．90． 57 2． 8实际样品分析与比对 选取河南省隐山蓝晶石矿样品作为试验研究对 象， 利用建立的方法和化学法对该地区的 5 组不同 样品进行测定。由表 11 可见， 本法各元素的测定结 果与化学法相符。 3结语 本研究对蓝晶石矿采用玻璃熔融法制片， 建立 了 X 射线荧光光谱法同时测定蓝晶石矿中氟、 铝、 硅、 钛等主量元素的分析方法。消除了矿物效应、 粒 度效应的影响， 降低了基体效应， 通过进行不同稀释 比和熔矿温度试验， 使难熔样品得以完全熔解， 很好 地解决了化学法难熔样品的熔矿问题和分析流程 长、 不能同时测定多元素的问题。与经典分析方法 相比， 本法具有操作简单、 快速、 准确等特点， 节约成 本， 提高了生产效率， 满足了地质样品批量分析测试 的需要。 表 11分析结果比对 Table 11Comparison of analytical results of elements in samples 测量样品 w/ Al2O3Fe2O3TiO2SiO2 CaO K2OMgONa2O F 1 XRF57．45 0．310．72 35．84 0．250．110．170．281．21 化学法 57．28 0．290．70 35．72 0．260．120．170．261．25 2 XRF45．41 0．686．94 38．62 0．112．510．151．030．32 化学法 45．61 0．697．01 38．76 0．112．460．141．090．31 3 XRF10．58 0．540．41 84．03 0．112．110．120．420．41 化学法 10．41 0．560．42 83．96 0．112．110．110．440．40 4 XRF54．43 0．350．43 35．06 0．620．430．300．176．90 化学法 54．66 0．370．41 35．19 0．600．420．310．166．71 5 XRF31．22 0．551．25 57．44 0．441．910．062．760．59 化学法 31．25 0．581．26 57．47 0．451．890．062．810．61 注 Al2O3采用容量法测定， Fe2O3和 TiO2采用分光光度法测定， SiO 2采用重量 法测定， K2O、 Na2O、 CaO、 MgO 采用原子吸收光谱法测定， F 采用离子选择 电极法测定。 蓝晶石中氟的准确测定直接决定其黄玉组分的 含量， 本研究利用 XRF 分析方法对蓝晶石矿中氟元 素进行了测定， 为蓝晶石矿中黄玉含量的测定提供 了一种新的分析方法。不足之处是熔融法测定氟元 素的检出限还比较高， 今后需要进一步降低氟元素 的检出限， 以期能够更准确地测定较低含量的黄玉 组分。 4参考文献 ［ 1］林彬荫， 潘宝明， 张建武， 李居周， 赵永安， 司书庆． 蓝 晶石红柱石硅线石［M］ ． 北京 冶金工业出版社， 2011 19 －25． ［ 2］王梅英． 蓝晶石的化学物相分析［ J］ ． 非金属矿， 2006， 29 1 15 －16． ［ 3］阮福增， 程广才． 蓝晶石族矿物物相分析［J］ ． 冶金分 析， 1996， 16 3 39 －44． ［ 4］杨欣剑， 朱令仪， 张友珍． 隐山蓝晶石矿综合利用研究 ［ J］ ． 矿产保护与利用， 1991 1 35 －38． ［ 5］岩石矿物分析编委会． 岩石矿物分析 第四版 第二 分册 ［ M］ ． 北京 地质出版社， 2011 8 －45． ［ 6］钟代果． 铝土矿中主成分的 X 射线荧光光谱分析 ［ J］ ． 岩矿测试， 2008， 27 1 71 －73． ［ 7］王云霞， 张健， 庞玲， 戴建国． X 射线荧光光谱法测定 铝土矿中主成分［ J］ ． 理化检验 化学分册 ， 2006， 42 7 542 －543． ［ 8］刘江斌， 段九存， 党亮， 何振云， 武永芝． X 射线荧光光 谱法同时测定铝土矿中主次组分及 3 种痕量元素 ［ J］ ． 理化检验 化学分册 ， 2011， 47 10 1211 － 1216． ［ 9］邓赛文， 梁国立， 方明渭， 田寅贞， 强小平， 王有增． X 射线荧光光谱快速分析铝土矿的方法研究［ J］ ． 岩矿 319 第 6 期王梅英， 等 蓝晶石矿中氟钠镁铝硅铁钛钾钙元素的 X 射线荧光光谱分析第 32 卷 ChaoXing 测试， 2001， 20 4 305 －308． ［ 10］ 曲月华， 王翠艳． X 射线荧光光谱法测定铝质耐火材 料中主次成分［ J］ ． 冶金分析， 2006， 26 4 36 －39． ［ 11］ 宋霞， 王静． X 射线荧光光谱法测定高铝质耐火材料 ［ J］ ． 理化检验 化学分册 ， 2005， 41 Z1 69 －73． ［ 12］ 董连宝． X 射线荧光光谱法在耐火材料分析中的应用 ［ J］ ． 山东教育学院学报， 2010 1 32 －34． ［ 13］ 宋霞， 郭红丽， 胡坚． X 荧光光谱法分析硅质 － 半硅质 耐火材料的主次元素含量［ J］ ． 光谱实验室， 2010， 27 4 1565 －1568． ［ 14］ 丁雪心． X 射线荧光光谱粉沫法监控蓝晶石生产流程 ［ J］ ． 分析测试学报， 1992， 11 2 60 －63． ［ 15］ 刘俊， 齐郁， 陈印， 王宁． XRF 法分析萤石中 CaF2、 P、 S 和 SiO2［J］ ． 武汉工程职业技术学院学报， 2005， 17 1 22 －23． ［ 16］ 曹玉红， 高卓成， 王丽， 罗晓玲， 林晓红． 低稀释比熔 融 X － 荧光光谱法测定萤石中 CaF2、 SiO2、 S［C］∥ 理化检验学术交流会论文集， 2009 173 －175． ［ 17］ 王兆利， 马宏彦， 杜建民， 郑建道， 孙春丽． 熔融制样 X 射线荧光光谱法测定萤石中成分［J］ ． 河南冶金， 2009， 17 6 24 －26． ［ 18］ 康学丽． X 射线荧光光谱法分析萤石中的 CaF2［J］ ． 河北冶金， 2007 3 54 －55． ［ 19］ 唐梦奇， 刘顺琼， 袁焕明， 谢毓群， 刘国文， 罗明贵． 粉 末压片制样波长色散 X 射线荧光光谱法测定进口铜 矿石中的氟［ J］ ． 岩矿测试， 2013， 32 4 254 －257． ［ 20］ 王祎亚， 许俊玉， 詹秀春， 屈文俊． 较低稀释比熔片制 样 X 荧光光谱法测定磷矿石中 12 中主次痕量组分 ［ J］ ． 岩矿测试， 2013， 32 1 58 －63． Analysis of F，Na，Mg，Al，Si，Fe，Ti，K and Ca in Cyanite Ores by X- ray Fluorescence Spectrometry WANG Mei- ying1，LI Peng- cheng1，LI Yan- hua1，LI Ying1，WANG Liu- fang2，CHEN Jing1 1． Henan Province Rock ＆ Mineral Testing Centre，Key Laboratory of Ministry of Land and Resources Analysis and Exploration of Precious Metals，Zhengzhou450012，China; 2． The Second Geological Exploration Institute of Henan Geological and Mineral Exploration and Development Bureau，Xuchang461000，China Abstract The analysis of cyanite ores usually uses the alkali fusion system and each component employs various analytical s such as weight，capacity，colorimetric determination，Atomic Absorption Spectrometry and ion selective electrode ． This not only leads to lower results because of the incomplete fusion of ores， but also has a long term analysis procedure and complicated operation for refactory cyanite ore samples containing corundum and rutile，which renders it ineffective in meeting the needs of geological tests． The glass fusion to prepare samples and establish an analysis by using X- ray Fluorescent Spectrometry XRFto simultaneously determine the major elements in the cyanite ore is discussed and presented． The working curve was obtained by using various ores standard materials and self- made cyanite management samples containing many ore components． The determination conditions such as the glass fusion ＇s dilution ratio，ore fusion temperature and the effect to the element F were optimized． The chosen sample and the mixed solvent of lithium tetraborate and lithium metaborate were melted with dilution ratio of 1 ∶ 10 at the temperature of 1050℃． The results by XRF coincide with the determination values used in the chemical analysis ． The detection limit is lower than 0． 05 and the precision degree RSD，n 7 is lower than 4． 5． This has easy operation and good reproducibility and is accurate and reliable． The problem for the ore fusion for refractory samples has been overcome and problems arising when using traditional such as it being time consuming，wasteful of materials and unable to simultaneous determine all target elements have been solved． Key words cya