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2014 年 5 月 May 2014 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol. 33,No.3 353 ~358 收稿日期 2013 -09 -10; 接受日期 2014 -02 -11 基金项目 国土资源部公益科研专项 “金刚石矿床标型矿物的 X 射线衍射特征” 200811120 作者简介 迟广成, 高级工程师, 从事岩矿测试工作。E- mail chiguangcheng126. com。 文章编号 0254 -5357 2014 03 -0353 -06 辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿物种类划分及指示意义 迟广成,伍月 沈阳地质矿产研究所,辽宁 沈阳 110032 摘要 晶体矿物学理论认为不同成岩环境金伯利岩中尖晶石族矿物由于形 成物理化学条件不同, 其晶体结构和化学成分会发生明显的变化, 通过对无 矿、 贫矿、 富矿金伯利岩岩管中的尖晶石族矿物晶胞参数和化学成分的测 定, 研究尖晶石族矿物化学成分和晶胞参数变化与无矿、 贫矿、 富矿金伯利 岩的内在关系, 可以提高金伯利岩型金刚石矿床找矿效率。为了确定辽宁 瓦房店金伯利岩中的尖晶石族矿物种属, 探讨辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶 石族矿物化学成分和晶胞参数与金伯利岩含矿性关系, 本文运用电子探针 波谱仪对 50 件尖晶石族矿物中的 MgO、 FeO、 TiO2、 Al2O3、 MnO 及 Cr2O3进 行微区化学成分分析, 运用单晶 X 射线衍射仪对 136 个尖晶石族矿物晶胞参数进行测定。数据统计显示 瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿物为铬铁矿和镁铬铁矿, 以化学分子式中 A、 B 组主要阳离子占位特征为基 础, 可把矿区的尖晶石族矿物划分为10 个亚种; 如果用尖晶石族矿物化学成分中 Cr2O3与 Cr2O3 Al2O3 含 量的比值 Cr来表示尖晶石族矿物与金伯利岩含矿性的关系, 金伯利岩岩体含矿性由富矿→中等含矿→贫 矿, 相应岩体中尖晶石族矿物 Cr值分别为 89. 5、 83. 4 ~87. 1和 70. 2, 逐渐变低; 从无矿金伯利岩岩 体→贫矿和中等含矿金伯利岩岩体→富矿金伯利岩岩体, 金伯利岩体中第一世代尖晶石族矿物晶胞参数分 别为 0. 831 ~0. 832 nm、 0. 834 ~0. 836 nm、 >0. 837 nm, 有逐渐变大的趋势。本文认为, 辽宁瓦房店金伯利 岩中第一世代尖晶石族矿物晶胞参数大小和 Cr参数可以作为判断辽宁瓦房店金伯利岩含矿性的指示标型。 关键词 金伯利岩; 尖晶石族矿物; 化学成分; 晶胞参数; 矿物种类及指示意义 中图分类号 P578. 46文献标识码 A 尖晶石族矿物在辽宁瓦房店金伯利岩中含量较 多, 分布普遍, 是金伯利岩中的主要指示矿物 [1 -3 ]。 尖晶石族矿物在金伯利岩中按结晶形态和生成时间 可分为三个世代, 第一世代尖晶石族矿物以斑晶形 式出现, 颗粒直径一般为 0. 7 ~2. 0 mm, 原始晶形为 正八面体, 部分为聚形晶, 结晶颗粒粗大, 晶体长期 处于熔浆阶段, 八面体的晶棱和角顶均被熔蚀, 其形 状多为浑圆状、 椭圆形、 饼状以及其他各种不规则形 状, 有时晶体表面形成各种形状的蚀象, 形成早于第 一世代橄榄石或同时生成 [4 -7 ]。浑圆形斑晶尖晶石 族矿物, 在物理性质和化学成分上, 与金刚石中包体 铬铁矿很接近, 有的完全一样, 表明其与金刚石为共 生或近共生的关系; 相似岩石中不含这种浑圆形尖 晶石族矿物斑晶 [8 ]。含矿性不同的金伯利岩岩体 中, 三个世代尖晶石族矿物的含量是不同的, 富矿金 伯利岩岩体, 以第一世代浑圆形大斑晶尖晶石族矿 物为主, 约占总量的 70, 第二世代八面体歪晶尖 晶石族矿物的含量小于总量的 25, 且歪晶种类简 单, 浑圆化作用强烈, 第三世代小正八面体的尖晶石 族矿物约占总量的 5; 中等含矿的金伯利岩岩体 中, 尖晶石族矿物以第二世代为主, 约占总量的 60, 第一世代约占 30, 第三世代约占 10; 贫矿 金伯利岩岩体中, 以第三世代尖晶石族矿物为主, 约 占总量的 75, 第一世代约占 5, 第二世代含量小 于总量的 20[9 ]。尖晶石族矿物这些特征对判别 金伯利岩含矿性具有一定指导意义。 353 ChaoXing 到目前为止, 辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶石族 矿物是以铬铁矿为主, 还是以尖晶石为主 [10 ] 尖晶 石族矿物哪些标型与金伯利岩含矿性有关 [11 ] 一 直是地学界热点话题。本文利用电子探针波谱仪和 X 射线单晶衍射仪分别对辽宁瓦房店不同含矿性的 金伯利岩中尖晶石族矿物进行微区化学成分和晶胞 参数检测, 拟通过研究不同含矿性的金伯利岩岩体 中尖晶石族矿物检测数据, 准确划分尖晶石族矿物 种类, 以期解决地学界争论的金伯利岩中尖晶石族 矿物种类划分的问题, 探讨尖晶石族矿物化学成分 和晶胞参数与金伯利岩含矿性的关系。 1实验部分 1. 1样品采集 项目组在辽宁瓦房店金刚石矿区 50 号金伯利 岩岩管、 42 号岩管深部、 42 号岩管浅部、 1 号岩管、 51 号岩管浅部、 51 号岩管深部分别选取了 13 个、 9 个、 2 个、 7 个、 6 个和 13 个, 共计 50 个尖晶石族矿 物单晶样品做电子探针波谱微区化学成分分析。 晶胞参数测定选用的尖晶石族矿物样品取自于 辽宁瓦房店金刚石矿区 50 号岩管、 42 号岩管、 1 号 岩管、 51 号岩管, 各自选取了 24 个、 55 个、 25 个、 32 个单晶样品, 共计 136 个。 1. 2测量仪器及实验条件 尖晶石族矿物化学成分分析 在沈阳地质矿产 研究所实验测试中心采用电子探针测定 仪器型 号 JAX -8100, 日本电子公司 。仪器实验条件为 室温 23℃, 湿度 40, 加速电压 15 kV, 工作电流 10 -8 A, 工作距离 11 mm, 束斑直径 1 μm[12 -13 ]。在 设定条件下, 用电子探针波谱仪对所采尖晶石族矿 物样品进行微区分析, 分析项目主要为 MgO、 FeO、 TiO2、 Al2O3、 MnO、 Cr2O3。 尖晶石族矿物晶胞参数测量 在中国地质大学 北京 采用单晶 X 射线衍射仪测定 仪器型号 SMART APEX CCD, 德国布鲁克公司 。仪器实验 条件为 Mo Kα 射线, 石墨单色器, 晶体与 CCD 的距 离 50. 017 mm, 管压 45 kV, 管流 35 mA。晶胞参数 使用 matrix 方法测试, 扫描范围 ①2θ 角为 - 30, 四圆衍射仪上的 φ 转轴设为 0, ω 转轴设为 - 30 ~45; ②2θ 为 - 30, φ 为 90, ω 为 - 30 ~ 45; ③2θ 为 30, φ 为 0, ω 为 30 ~ 15, 每个方向 50 帧, 曝光时间10 s, 大多数样品可获得200 个以上 衍射点用于晶胞参数的精修, 晶胞参数精修采用全 矩阵最小二乘精修方法。经全部的晶胞参数的误差 统计表明, 90 以上数据误差小于 0. 005, 数据质量 较好。所 选 晶 体 大 小 尽 量 保 证 在 0. 08 ~ 0. 30 mm[14 -17 ]。 2结果与讨论 2. 1尖晶石族矿物化学成分特征 运用电子探针对辽宁瓦房店金伯利岩中 50 个 尖晶石族矿物单晶的 MgO、 FeO、 TiO2、 Al2O3、 MnO、 Cr2O3进行波谱分析的测试结果见表 1。数据显示 尖晶石族矿物的 MgO 含量为 6. 5 ~ 14. 8, FeO 含量为 13. 8 ~ 30. 7, TiO2含量为 0. 03 ~ 3. 8, Al2O3含量为 3. 0 ~ 22. 0, MnO 含量为 0. 1 ~0. 2, Cr2O3含量为 42. 8 ~ 64. 7; 质量 比 MgO/FeO 为 0. 25 ~1. 07, Al2O3/Cr2O3为 0. 05 ~ 0. 51。 标准尖晶石的 MgO 含量为 28. 2, Al2O3含量 为 71. 8; 标准铬铁矿的 FeO 含量为 32. 9, Cr2O3 含量为 67. 9; 标准磁铁矿的 FeO 含量为 31. 0, Fe2O3含量为 69. 0[18 ]。比较而言, 瓦房店金伯利 岩中尖晶石族矿物样品 MgO 含量低于标准尖晶石 中 MgO 含量 28. 2 的 52; 样品中 FeO 含量低 于标准磁铁矿中 FeO 含量, 是标准铬铁矿中 FeO 含 量 32. 9 的 42 ~ 93; 样品中 Al2O3含量低于 标准尖晶石中 Al2O3含量 71. 8 的 31; 样品中 Cr2O3含量高于标准铬铁矿中 Cr2O3含量 67. 9 的 63。由此推测, 瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿 物多为富镁铬铁矿, 具有高铬、 富镁特征, 通常认为 高 Cr、 富 Mg、 低 Ti、 低 Al 的尖晶石族矿物是来自含 金刚石原生矿的指示矿物 [19 ]。 表 1尖晶石族矿物电子探针波谱微区化学成分分析数据 Table 1Analytical results of the spinel minerals by electron probe 样品采集地点 样品 件数 尖晶石族矿物微区化学成分平均值 MgOFeO TiO2Al2O3MnOCr2O3 总和 瓦房店50 号岩管1311.262 21.949 1.287 8.820 0.184 56.379 99.84 瓦房店42 号岩管深部910.245 21.249 0.359 5.731 0.205 61.971 99.80 瓦房店42 号岩管浅部212.591 26.581 1.492 11.838 0.165 47.964 100.63 瓦房店1 号岩管712.815 20.938 0.209 8.520 0.192 57.581 100.25 瓦房店51 号岩管浅部611.886 20.329 0.294 8.329 0.193 58.725 99.83 瓦房店51 号岩管深部1312.858 18.710 0.284 8.174 0.198 60.053 100.44 尖晶石族矿物微区化学成分统计结果显示 辽 宁瓦房店金伯利岩中不同世代的尖晶石族矿物的化 学成分不同, 主要体现在铬和铝两个元素上。第一 世代浑圆形斑晶尖晶石族矿物的 Cr2O3含量多为 453 第 3 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2014 年 ChaoXing 57. 0 ~60. 0, Al2O3含量多为 4. 0 ~ 6. 0; 第 二世代歪晶尖晶石族矿物的 Cr2O3含量多为 52. 0 ~56. 0, Al2O3含量多为 7. 0 ~ 9. 0; 第三世代 尖晶石族矿物的 Cr2O3含量多为 46. 0 ~ 51. 0, Al2O3含量多为 9. 0 ~ 14. 0。如果用尖晶石族 矿物化学成分中 Cr2O3与 Cr2O3 Al2O3 含量的比 值 Cr Cr2O3/ Cr2O3 Al2O3 100 来表示尖晶 石族矿物与金伯利岩含矿性的关系, 金刚石包裹体 中尖晶石族矿物的 Cr值为 90. 0; 富矿金伯利岩 中的 第 一 世 代 斑 晶 尖 晶 石 族 矿 物 的 Cr 值 为 89. 5; 中等含矿金伯利岩岩体中第一世代尖晶石 族矿物的 Cr值为 87. 1, 第二世代尖晶石族矿物 的 Cr值为 83. 4; 贫矿金伯利岩岩体中尖晶石族 矿物的 Cr值为 70. 2。金伯利岩岩体中含金刚石 由富到贫, 对应金伯利岩体中尖晶石族矿物的 Cr值 依次变低。研究认为, 高铬、 低铝的粗晶尖晶石族矿 物是金刚石找矿指示矿物, 金伯利岩中尖晶石族矿 物的 Cr值可作为判定金伯利岩岩体含矿与否的重 要指示参数。 2. 2尖晶石族矿物晶体化学式及种类划分 为了详细划分辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶石族 矿物的种属, 本文根据金伯利岩中尖晶石族矿物晶 体结构特征, 计算出尖晶石族矿物化学分子式, 在确 定尖晶石族矿物 A、 B 组主要阳离子占位特征的基 础上, 对尖晶石族矿物种类进行详细划分。 尖晶石族矿物的化学通式为 AB2O4, 主要矿物 有尖晶石、 铁尖晶石、 锌尖晶石、 锰尖晶石、 磁铁矿、 钛铁晶石、 锌铁尖晶石、 镍磁铁矿和铬铁矿。A 组主 要阳离子为 Fe2 、 Mg2 、 Mn2 、 Zn2 、 Ni2 等; B 组主 要阳 离 子 为 Cr3 、 Fe3 、 Al3 、 Ti4 等, 而 Fe2 、 Mg2 、 Mn2 、 Co2 、 Ni2 、 Mn3 等亦可加入 B 组。尖 晶石族矿物具尖晶石型结构 O2 -呈立方紧密堆积, 单位晶胞中有 64 个四面体空隙 A 的可能位置 和 32 个八面体空隙 B 的可能位置 。然而, 只有 8 个 四面体空隙和 16 个八面体空隙被占据, 整个结构可 视为[ AO4]四面体和[ BO6]八面体连接而成, 即沿 三次轴方向上[ AO4] 四面体和[ BO6] 八面体共同组 成的层与单纯的[ BO6]八面体层交替排列; [ AO4] 四面体与上、 下八面体层中[ BO6]八面体以共角顶 的方式相联结 见图 1 。铬铁矿和尖晶石为正尖晶 石型结构, 即单位晶胞中 8 个 A 组二价阳离子占据 四面体位置, 16 个 B 组三价阳离子占据八面体位 置。尖晶石族矿物中, 由于 Cr3 的八面体择位能 OSPE 远大于 Fe2 的 OSPE, 因而三价阳离子 Cr3 便优先占据八面体配位位置, 二价阳离子 Fe2 则只好进入四面体配位位置, 形成正尖晶石 型结构 [20 ]。 依据尖晶石族矿物晶体结构特征, 通过辽宁瓦 房店金伯利岩中 50 个尖晶石族矿物的电子探针微 区化学成分分析数据, 计算出尖晶石族矿物分子式 见表 2 , 尖晶石族矿物成分为探针微区分析项目, 氧化物为尖晶石族矿物中各氧化物所占的百分含 量, 分子质量为氧化物原子质量之和, 摩尔数为氧化 物百分含量与分子质量之比, 氧原子数和阳离子数 为氧化物中原子数与摩尔数之积, 再以尖晶石族矿 物中 4 个氧原子数除以各氧化物氧原子数之和 2. 01 得 2. 00, 以 2. 00 乘氧化物中阳离子数得到分 子中该元素阳离子数; 按二价阳离子首先占据四面 体空位, 三价阳离子首选八面体占位的规律计算出 尖晶石族矿物分子式 见表 3 。 图 1辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿物 Fig. 1The crystal structure of spinel group minerals in kimberlite from Wafangdian,Liaoning Province 紫色四面体为[AO4] , 蓝绿色八面体为[BO6] 。 表 2尖晶石族矿物分子式计算 Table 2The ula calculation of spinel group minerals 项目 石榴石化学成分 MgOFeOTiO2Al2O3MnOCr2O3 氧化物 12.4123.920.54 10. 610.1752.35 氧化物分子质量40.3071.8579.87101.9670.94151.99 氧化物摩尔数0.310.330.010.100.000.34 氧化物中氧原子数 0.310.330.010.310.001.03 氧化物中阳离子数 0.310.330.010.210.000.69 分子式中阳离子数 0.620.670.010.420.001.38 553 第 3 期迟广成, 等 辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿物种类划分及指示意义第 33 卷 ChaoXing 表 3辽宁瓦房店金佰利岩中尖晶石族矿物分子式和类型 Table 3The ula and types of spinel group minerals from Wafangdian,Liaoning 类型样品件数采样地点含矿不同亚种尖晶石族矿物分子式特征 Ⅰ2瓦房店 42 号岩管中等 Fe0. 61Mg0. 39 1. 00 Cr1. 62Fe0. 23Al0. 22Mn0. 012. 07O4 Ⅶ1瓦房店 42 号岩管中等 Mg0. 51Fe0. 44 0. 95 Cr1. 80Al0. 23Mn0. 012. 04O4 Ⅱ1瓦房店 42 号岩管中等 Fe0. 57Mg0. 43 1. 00 Cr1. 66Fe0. 20Al0. 12Ti0. 05Mn0. 012. 04O4 Ⅷ5瓦房店 42 号岩管中等 Mg0. 63Fe0. 37 1. 00 Cr1. 62Al0. 29Fe0. 13Mn0. 012. 05O4 Ⅲ1瓦房店 42 号岩管中等 Fe0. 58Mg0. 42 1. 00 Cr1. 72Al0. 23Fe0. 07Mn0. 012. 03O4 Ⅸ1瓦房店 42 号岩管中等 Mg0. 58Fe0. 42 1. 00 Cr1. 39Fe0. 41Al0. 24Ti0. 07Mn0. 012. 12O4 Ⅷ7瓦房店 50 号岩管富矿 Mg0. 62Fe0. 38 1. 00 Cr1. 48Al0. 37Fe0. 20Ti0. 01Mn0. 012. 07O4 Ⅸ1瓦房店 50 号岩管富矿 Mg0. 63Fe0. 37 1. 00 Cr1. 32Al0. 34Fe0. 32Ti0. 092. 07O4 Ⅳ1瓦房店 50 号岩管富矿 Fe0. 66Mg0. 34 1. 00 Cr1. 73Al0. 18Ti0. 05Fe0. 03Mn0. 012. 00O4 Ⅴ1瓦房店 50 号岩管富矿 Fe0. 50Mg0. 50 1. 00 Cr1. 26Al0. 72Ti0. 01Mn0. 011. 99O4 Ⅲ1瓦房店 50 号岩管富矿 Fe0. 56Mg0. 44 1. 00 Cr1. 65Al0. 20Fe0. 16Ti0. 03Mn0. 012. 05O4 Ⅹ1瓦房店 50 号岩管富矿 Mg0. 60Fe0. 40 1. 00 Cr1. 62Fe0. 21Al0. 20Ti0. 02Mn0. 012. 06O4 Ⅰ1瓦房店 50 号岩管富矿 Fe0. 57Mg0. 43 1. 00 Cr1. 52Fe0. 29Al0. 15Ti0. 10Mn0. 012. 07O4 Ⅱ1瓦房店 50 号岩管富矿 Fe0. 57Mg0. 43 1. 00 Cr1. 52Fe0. 29Al0. 15Ti0. 10Mn0. 012. 07O4 Ⅵ1瓦房店 50 号岩管富矿 Fe0. 51Mg0. 49 1. 00 Cr1. 58Al0. 19Fe0. 18Ti0. 08Mn0. 012. 04O4 Ⅹ2瓦房店 1 号岩管无矿 Mg0. 58Fe0. 42 1. 00 Cr1. 30Fe0. 46Al0. 38Ti0. 012. 15O4 Ⅷ5瓦房店 1 号岩管无矿 Mg0. 63Fe0. 37 1. 00 Cr1. 62Al0. 27Fe0. 14Ti0. 01Mn0. 012. 05O4 Ⅷ16瓦房店 51 号岩管贫矿 Mg0. 67Fe0. 33 1. 00 Cr1. 73Al0. 18Fe0. 12Ti0. 01Mn0. 012. 05O4 Ⅰ1瓦房店 51 号岩管贫矿 Fe0. 54Mg0. 46 1. 00 Cr1. 55Fe0. 34Al0. 21Ti0. 01Mn0. 012. 12O4 Ⅲ1瓦房店 51 号岩管贫矿 Fe0. 53Mg0. 47 1. 00 Cr1. 55Al0. 31Fe0. 16Ti0. 02Mn0. 012. 05O4 Ⅹ1瓦房店 51 号岩管贫矿 Mg0. 58Fe0. 42 1. 00 Cr1. 65Fe0. 19Al0. 19Ti0. 02Mn0. 012. 06O4 瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿物分子式计算结 果显示 A 组主要阳离子为 Fe2 、 Mg2 ; B 组主要阳 离子为 Cr3 、 Fe3 、 Al3 、 Ti4 、 Mn2 。A 组阳离子 Fe2 占位数为0. 28 ~0. 66, 占位数大于0. 50 的为11 件; Mg2 占位数为 0. 34 ~0. 72, 占位数大于 0. 50 的 为 39 件。B 组阳离子 Cr3 占位数为 1. 05 ~ 1. 80, Fe3 占位数为 0. 00 ~ 0. 46, Al3 占位数为 0. 12 ~ 0. 81, Ti4 占位数为 0. 00 ~ 0. 10, Mn2 占位数为 0. 00 ~0. 01。可见 A 组 Mg、 Fe 的原子数接近, 在 0. 28 ~0. 72 左右, 多数 Mg 原子数大于 Fe 原子数。 B 组阳离子 Cr3 占位数在 1/2 以上, 少于 1/2 空位 为 Fe3 原子和 Al3 原子占位。尖晶石族矿物的端员 组分主要为 MgCr2O4、 MgAl2O4、 FeCr2O4, 还含有少量 的 MgTi2O4和 FeO 分子。 本文以占位原子数大于 0. 05 的元素参加分类 命名, 并结合 A、 B 组阳离子占位数大小的原则, 把 辽宁瓦房店金佰利岩中尖晶石族矿物划分为以下 10 个亚种, 如表 4 所示。 2. 3尖晶石族矿物的晶胞参数特征 为了探讨金伯利岩中尖晶石族矿物晶胞参数大 小与金伯利岩含矿性关系, 判断尖晶石族矿物种类, 对化学成分法划分的尖晶石族矿物种类进行验证, 本文利用 X 射线单晶衍射仪对尖晶石族矿物晶胞参 数进行测定, 通过对不同含矿性金伯利岩岩体中第 表 4辽宁瓦房店金佰利岩中尖晶石族矿物的10 个亚种类型 Table 4The ten subspecies of spinel group minerals from Wafangdian,Liaoning Province 类型矿物亚种类型样品件数 Ⅰ铁镁 - 铬铁铝亚种3 Ⅱ镁铁 - 铬铁铝钛亚种2 Ⅲ铁镁 - 铬铝铁亚种3 Ⅳ铁镁 - 铬铝钛亚种1 Ⅴ铁镁 - 铬铝亚种1 Ⅵ铁镁 - 铬铝铁钛亚种1 Ⅶ镁铁 - 铬铝亚种1 Ⅷ镁铁 - 铬铝铁亚种32 Ⅸ镁铁 - 铬铁铝钛亚种2 Ⅹ镁铁 - 铬铁铝亚种4 一世代尖晶石族矿物晶胞参数统计, 确定晶胞参数 大小与金伯利岩含矿性的关系。晶胞参数测试结果 显示 辽宁瓦房店 50 号富矿金伯利岩中的尖晶石族 矿物晶胞参数分布在 0. 830 ~ 0. 839 nm 之间, 分布 比较分散; 42 号中等含矿金伯利岩中尖晶石族矿物 晶胞参数分布在 0. 830 ~ 0. 840 nm 之间, 集中在 0. 833 ~0. 835 nm 之间; 51 号贫矿金伯利岩中尖晶 石族矿物晶胞参数分布在 0. 830 ~ 0. 840 nm 之间, 集中在 0. 833 ~0. 836 nm 之间; 1 号无矿金伯利岩中 尖晶石族矿物晶胞参数分布在 0. 830 ~0. 839 nm 之 间, 集中在 0. 831 ~0. 835 nm 之间。总体而言, 瓦房 653 第 3 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2014 年 ChaoXing 店金佰利岩中尖晶石族矿物的晶胞参数分布在 0. 830 ~0. 840 nm 之间, 晶胞参数值总体偏小, 集中 在 0. 831 ~0. 836 nm 之间 图 2 , 约占 82。 图 2辽宁瓦房店金佰利岩中尖晶石族矿物晶胞参数统计 Fig. 2The statistics of crystal cell parameters for spinel group minerals from Wafangdian,Liaoning Province 本次所测的尖晶石族矿物可分为第一世代、 第 二世代和第三世代, 通过对第一世代尖晶石族矿物 晶胞参数统计, 发现无矿金伯利岩岩体的第一世代 尖晶石族矿物晶胞参数在 0. 831 ~ 0. 832 nm 之间; 贫矿和中等含矿金伯利岩岩体的第一世代尖晶石族 矿物晶胞参数在 0. 834 ~ 0. 836 nm 之间; 富矿金伯 利岩岩体的第一世代尖晶石族矿物晶胞参数大于 0. 837 nm。从无矿岩体→贫矿岩体和中等含矿岩体 →富矿岩体, 第一世代尖晶石族矿物晶胞参数值有 明显变大的趋势。 理论上镁尖晶石、 铁尖晶石、 锌尖晶石、 锰尖晶 石晶胞参数分别为 0. 810 nm、 0. 813 nm、 0. 808 nm、 0. 828 nm; 铬铁矿和镁铬铁矿晶胞参数分别为 0. 838 nm 和 0. 833 nm; 磁铁矿晶胞参数为 0. 840 nm[21 ]。 比较而言, 所测得尖晶石族矿物的晶胞参数大小更 接近于铬铁矿和镁铬铁矿晶胞参数, 推测本区尖晶 石族矿物为铬铁矿和镁铬铁矿。辽宁瓦房店金伯利 岩中尖晶石族矿物晶胞参数较小, 且变化范围较大, 表明来源较复杂, 可能有地幔捕虏晶来源及地幔捕 虏体中的尖晶石族矿物离解混杂 [22 -25 ]。 本区的尖晶石族矿物单晶衍射晶胞参数测定显 示, 较多地出现了超晶胞现象。通常情况下 Mg、 Fe 构成类质同象, 如果 Mg 含量较少, Mg、 Fe 无序对结 构没有影响。化学成分分析表明, 辽宁瓦房店金伯 利岩中尖晶石族矿物的 Mg 含量较高, 镁原子数接近 于 0. 5, 多数已超过 0. 5, [ BO6]八面体中的 Mg、 Fe 有序化形成 MgCr2O4和 FeCr2O4, 导致晶胞参数加倍 形成超结构现象。 3结语 本文通过对辽宁瓦房店金伯利岩中尖晶石族矿 物微区化学成分和晶胞参数检测分析, 依据尖晶石 族矿物分子式中 A、 B 组阳离子占位特征, 把辽宁瓦 房店金佰利岩中尖晶石族矿物划分为 10 个亚种, 并 发现从无矿岩体→贫矿岩体和中等含矿岩体→富矿 岩体, 第一世代尖晶石族矿物晶胞参数值有逐渐变 大的趋势, 为金伯利岩型金刚石找矿提供了重要矿 物学指示参数。由于富矿、 中等含矿、 贫矿和无矿金 伯利岩体中的尖晶石族矿物样品采集困难, 本次研 究所划分的尖晶石族矿物亚种可能少于实际存在的 种类; 所统计的不同含矿程度的金伯利岩中的第一 世代尖晶石族矿物晶胞参数变化规律也有待于通过 其他金伯利岩型金刚石矿区加以验证。 4参考文献 [ 1]辽宁省地质局第六地质大队. 辽宁省复县金刚石原生 矿床地质研究报告[M] . 沈阳 辽宁地质矿产局, 1982 5 -168. 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The Characteristics and Classification of Spinel Group Minerals in Kimberlite in Wafangdian,Liaoning Province CHI Guang- cheng,WU Yue Shenyang Institute of Geology and Mineral Resources,Shenyang 110032,China Abstract According to crystal mineralogy theory,under the diagenetic environments with different physical and chemical conditions,crystal structure and chemical composition of spinel group minerals in kimberlite will be obviously different. Through the determination of the lattice parameters and chemical compositions of spinel group minerals from non- lean ore mines and Bonanza kimberlite pipe,the study of internal relations of chemical composition and lattice parameter changes in spinel group minerals among no ore,lean ore and bonanza kimberlite plays an important role for kimberlite diamond deposits prospecting. In order to determine the species of spinel group minerals,MgO,FeO,TiO2,Al2O3,MnO and Cr2O3of 50 spinel group minerals were analyzed by using micro area chemical analysis with Electron Microprobe. The lattice parameters of 136 spinel group minerals were determined by single- crystal X- ray Diffraction.The results show that spinel group minerals in kimberlite Wafangdian of Liaoning province are magnesium- rich chromite. Based on the main cations occupying chemical ulae groups A and B,the spinel group minerals in mining can be divided into 10 subspecies. If the ratio of Cr2O3/ Cr2O3 Al2O3 content Cr values in spinel group minerals represent the degree of mineralization of kimberlite ore- bearing deposit,the Cr values in high- grade ore,medium- grade ore and lean ore of kimberlite rock in Wafangdian Liaoning are 89. 5, 83. 4 -87. 1 and 70. 2,respectively. Lattice parameters of the spinel group minerals were 0. 831 - 0. 832 nm,0. 834 - 0. 836 nm and larger than 0. 837 nm from non- rock,lean ore rock,medium- grade ore and high- grade ore. A case that the spinel mineral lattice parameter of the first generation and Cr value a
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