土壤中痕量氨基甲酸酯和三唑类农药的样品提取方法研究_张晶.pdf

2015 年 11 月 November 2015 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 34，No． 6 692 ～697 收稿日期 2015 －01 －06; 修回日期 2015 －08 －26; 接受日期 2015 －09 －05 基金项目 国土资源部公益性行业科研专项 200911043 －28 ; 中国地质大调查项目 1212010816028， 12120115047601 作者简介 张晶， 硕士研究生， 分析化学专业。E- mail jingzhang2015163． com。 通讯作者 饶竹， 研究员， 主要从事有机地球化学的研究工作。E- mail raozhu126． com。 文章编号 0254- 5357 2015 06- 0692- 06DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 2015． 06． 014 土壤中痕量氨基甲酸酯和三唑类农药的样品提取方法研究 张晶1， 2，饶竹2*，刘艳3，李晓洁2，黄毅2 1． 中国地质大学 武汉 材料与化学学院，湖北 武汉 430074; 2． 国家地质实验测试中心，北京 100037;3． 北京莱伯泰科仪器有限公司，北京 101312 摘要 本文对比研究了 QuEChERS、 加速溶剂萃取和超声提取三种方法， 结合液相色谱 － 串联质谱法解决了 土壤中 18 种极性强、 热稳定性差的痕量氨基甲酸酯和三唑类农药提取难题。研究表明， QuEChERS 法的基 体加标回收率为 76. 3 ～121. 0 除涕灭威为 27. 5 外 ， 超声提取法为 71. 0 ～ 100. 0 除涕灭威为 4. 7， 涕灭威亚砜为 137. 8外 ， 加速溶剂萃取法大多低于 70 甲硫威、 涕灭威、 三唑醇几乎没有回收 ， 可见 QuEChERS 法比另两种提取方法结果更优， 最终确定为检测氨基甲酸酯类和三唑类农药的样品提取方 法。涕灭威回收率偏低、 涕灭威亚砜回收率偏高与提取方法的热效应有关; 仲丁威、 甲萘威等组分的回收状 况与土壤类型相关。 关键词 土壤; 氨基甲酸酯; 三唑类农药; QuEChERS 提取; 液相色谱 － 串联质谱法 中图分类号 S151． 93; O657． 63文献标识码 A 氨基甲酸酯和三唑类农药极性较强、 热稳定性 差， 是目前广泛使用的广谱除草剂和高效杀菌剂、 植 物调节剂。然而， 有证据表明氨基甲酸酯和三唑类 杀菌剂农药对人体的内分泌、 脊椎动物健康存在潜 在毒性风险， 特别是部分氨基甲酸酯农药的降解产 物比原药具有更大毒性和持久性 ［1 －2 ］。土壤是农药 残留的储存库， 加速溶剂萃取 ASE 和超声提取 UE 是土壤样品中农药提取的主要方法 ［3 －4 ］。 QuEChERS 方法是 2003 年 Anastassiades 等 ［5 ］提出 的一种针对蔬菜、 水果样品中农药多残留检测的一 种快速分析方法， 它主要采用极性乙腈缓冲溶液匀 浆提取样品， 样品提取液经离心分离、 分散固相萃取 净化， 离心后直接测定 ［6 －9 ］。迄今 QuEChERS 方法 已在生物、 植物样品中应用较为广泛 ［10 －11 ］， 但在土 壤样品中应用很少， 这是因为土壤对一般污染物有 强烈吸附力， 造成待测污染物回收率偏低。本文采 用 ASE、 UE 尝试提取土壤样品中的痕量氨基甲酸酯 和三唑类农药， 但其回收率偏低， 这与 ASE、 UE 属于 热抽提方法、 不适用于热稳定性差的目标物分析有 关。在此基础上利用 QuEChERS 方法常温提取的 特点， 对提取溶剂和提取器皿进行了优化和改进， 结 合液相色谱 － 电喷雾串联质谱 LC － MS/MS 进行 检测， 基体加标回收率有所提高， 此方法适用于土壤 中一些极性较强、 热稳定较差的有机污染物的分析。 1实验部分 1. 1仪器 美国 Agilent 公司 1200 系列高效液相色谱仪; 美国 AB 公司 API 4000 三重四极杆串联质谱仪配电 喷雾离子源; Dionex ASE 200 型加速溶剂萃取仪 美 国戴安公司 ; 40 mL 棕色玻璃瓶， 带内衬有聚四氟 乙烯膜的螺旋盖。 1. 2空白土壤样品、 标准物质和主要试剂 空白土壤样品 采自北京郊区， 不含待测目标 物， 阴干， 混匀过 40 目筛。 土壤标准物质 ASA －1a 辽宁棕壤 、 ASA －3a 四川紫色土 、 ASA － 5a 江西红壤 、 ASA － 6a 广 东水稻土 、 ASA － 9 陕西黄绵土 ， 均购自中国地 质科学院地球物理地球化学勘查研究所。 18 种氨基甲酸酯及其降解产物、 三唑类农药单 296 ChaoXing 体标准品 100 mg/L， 均购自中国计量科学研究院 。 内标物 甲萘威 － D3、 涕灭威 － D3、 戊唑醇 － D6 100 mg/L， 均购自德国 Dr． E 公司 。 替代物 氟康唑 － D4 100 mg/L， 德国 Dr． E 公 司 ， 4 － 溴 －3， 5 － 二甲苯基 － N － 甲基氨基甲酸酯 BDMC， 100 mg/L， 百灵威化学有限公司 。 乙腈、 甲醇、 丙酮、 二氯甲烷 HPLC 级， 百灵威 化学有限公司 。 1． 3实验方法 1． 3． 1加速溶剂萃取实验方法 准确称取 5. 00 g 空白土壤样品和 3. 00 g 硅藻 土置于 50 mL 小烧杯中， 搅拌均匀后装入 22 mL ASE 不锈钢萃取池 萃取池底部加纤维滤膜 ， 加入 目标化合物和替代物标准氟康唑 － D4和 BDMC， 将 萃取池置于加速溶剂萃取仪上用乙腈进行样品的提 取， 提取温度为 70℃， 静态提取时间 5 min， 循环次 数3 次， 冲洗体积60， 氮气吹扫时间60 s。提取液 经旋转蒸发浓缩和氮气吹干后， 以甲醇 － 水 V ∶ V 1 ∶ 1 定容至 1 mL， 0. 22 μm 滤膜过滤， 待 LC － MS/MS 测定， 内标法定量。 1． 3． 2超声提取实验方法 准确称取 5. 00 g 空白土壤样品于 40 mL 棕色 玻璃瓶中， 加入目标化合物和替代物标准氟康唑 － D4和 BDMC， 涡旋混匀后加入 20 mL 提取溶剂乙腈。 将玻璃瓶盖旋紧后置于超声波机中在室温下提取 15 min 后涡旋 1 min， 重复上述过程两次后离心 15 min 转速3000 r/min ， 取上清液4 mL 氮气吹干， 以 甲醇 － 水 V ∶ V 1 ∶ 1 定容至 1 mL， 0. 22 μm 滤膜 过滤， 待 LC － MS/MS 测定， 内标法定量。 1． 3． 3QuEChERS 提取实验方法 准确称取 5. 00 g 空白土壤样品于 40 mL 棕色 玻璃瓶中， 加入目标化合物和替代物标准氟康唑 － D4、 BDMC 和 20 mL 提取溶剂丙酮 － 二氯甲烷 V ∶ V 1 ∶ 1 涡旋混匀。旋紧玻璃瓶盖后置于振荡器 上以 230 r/min 振荡 60 min 后离心 20 min 转速 3000 r/min 。取上清液 4 mL 氮气吹干， 以甲醇 － 水 V ∶ V 1 ∶ 1 定容至 1 mL， 0. 22 μm 滤膜过滤， 待 LC － MS/MS 测定， 内标法定量 ［12 ］。 1． 3． 4净化方法 分散固相萃取 d － SPE 净化 称取 150 mg 的 N － 丙基乙二胺 PSA 、 200 mg 石墨化碳黑 GCB 和 500 mg 无水硫酸镁于15 mL 聚丙烯离心管中， 取 离心后的提取液上清液 8 mL 加入含上述吸附剂的 离心管中涡旋振荡 1 min 后离心 20 min 流速 3000 r/min ， 取上清液 4 mL， 氮气吹干， 以 1 mL 甲醇 － 水 V ∶ V 1 ∶ 1 定容， 待 LC － MS/MS 测定。 氨基 SPE 净化 将目标物的混合标准溶液加入 2 mL 甲醇 － 二氯甲烷 V ∶ V 1 ∶ 99 中制成模拟加 标提取液， 将其加到氨基固相萃取柱 使用前先用 4 mL上述甲醇 － 二氯甲烷活化 中重力过柱; 用 2 mL甲醇 － 二氯甲烷 V ∶ V 1 ∶ 99 洗涤盛放模拟 提取液的离心管， 并将洗涤液加入固相萃取柱， 重复 操作两次; 收集各段洗脱液后氮吹， 浓缩至干， 以甲 醇 － 水 V ∶ V 1 ∶ 1 定容至 1 mL， 0. 22 μm 滤膜过 滤， 待 LC － MS/MS 测定。 1． 3． 5液相色谱 －质谱分析条件 色谱条件 Waters carbamate 专用分析柱 4. 6 mm 150 mm; 5 μm ， 柱温 30℃。流动相 A 为水 相， B 为甲醇相; 流速 0. 3 mL/min; 进样量 40 μL。 质谱条件 离子源为 ESI 电喷雾 ; 电离模式为 正离子; 电喷雾电压 IS 5000 V; 离子源温度 400℃; 碰撞气压力68. 9 kPa; 气帘气压力68. 9 kPa; 雾化气 压力 137. 9 kPa; 扫描方式为多反应选择离子监测方 式， 各监测离子对及其质谱参数见文献［ 12］ 。 2结果与讨论 2． 1ASE 提取方法对检测结果的优化 温度、 提取溶剂是 ASE 提取的重要分析条件， 其中温度对热稳定性差的目标物有着更关键的影 响。本文重点对 ASE 提取温度进行了优化， 设定 ASE 提取温度为 60 ～ 130℃， 考察温度对基体加标 样品回收率的影响。实验结果显示， 三唑类杀菌剂 基体加标回收率随温度升高而降低; 氨基甲酸酯杀 虫剂 在 70 ～ 100℃ 范 围 内 萃 取 效 率 相 对 较 高 43. 8 ～ 87. 4， 甲硫威几乎没有回收 ， 在温度 超过 100℃ 后绝大多数目标物回收率快速降低 38. 0 ～ 65. 7， 甲硫威几乎没有回收 ， 可能与 高温下目标物发生了热降解有关。实验选择 70℃ 作为 ASE 提取温度可达到较好的回收效果。 2． 2QuEChERS 提取方法的优化 2． 2． 1提取溶剂的优化 本文对提取溶剂进行优化， 分别考察甲醇、 乙 腈、 乙腈 － 甲醇 V ∶ V 2 ∶ 1 、 丙酮、 丙酮 － 二氯甲 烷 V ∶ V 3 ∶ 1 等多种提取溶剂对土壤中农药组 分提取率的影响 图 1 。实验结果表明丙酮对所有 目标物的提取回收率普遍偏低; 甲醇、 乙腈 － 甲醇对 氨基甲酸酯类农药的回收率偏低; 使用乙腈的基体 加标回收率变化比较大 48. 1 ～ 125. 9 ， 如涕 396 第 6 期张晶， 等 土壤中痕量氨基甲酸酯和三唑类农药的样品提取方法研究第 34 卷 ChaoXing 灭威亚砜为 48. 1， 三羟基克百威、 涕灭威砜、 丙环 唑、 戊唑醇和己唑醇等超过 120; 而丙酮 － 二氯甲 烷的基体加标回收率保持在 65. 2 ～ 113. 9 之 间， 满足分析要求。因此， 实验选择丙酮 － 二氯甲烷 V ∶ V 3 ∶ 1 作为 QuEChERS 方法的提取溶剂。 图 1QuEChERS 提取溶剂对目标物回收率的影响 Fig． 1Effect of the solvent of QuEChERS extraction on recoveries of target compounds 2． 2． 2净化方法的优化 基质效应对液质联用的定量分析会产生较大的 影响， 在复杂基质的多农残检测中很有必要对其净 化方法进行研究。将 Anastassiades 等 ［5 ］建立的 d － SPE 和目前应用广泛效果较好的氨基 SPE 小柱净 化的回收率进行对比， 对模拟的样品提取液进行 d － SPE和 SPE 净化实验， 考察净化效果。结果表 明 d － SPE 净化回收率在 75. 1 ～ 108. 7 之间， 同 SPE 净化结果相当。d － SPE 净化操作简单易于 掌握， 不需要额外消耗有机溶剂， 其成本与 SPE 相 比降低了数倍， 样品通量大， 因此实验选择 d － SPE 对样品提取液进行净化。 2． 3三种提取方法对比研究 2． 3． 1三种提取方法的回收率对比 在上述优化的条件下分别采用 ASE、 UE 和土壤 QuEChERS 方法对加标浓度为 10 μg/kg 的 18 种氨 基甲酸酯和三唑类农药土壤样品进行了提取和 LC － MS/MS 测定， 测定结果见表 1。总体来看， ASE 提取目标物的回收率普遍较低， 除甲萘威、 涕灭威亚 砜、 三羟基克百威达到 70 以上外， 大多数目标物 回收率不能满足分析要求， 特别是甲硫威、 涕灭威、 三唑醇三种组分几乎没有回收。这可能与 ASE 属 较高温压条件下萃取， 造成热稳定性差的氨基甲酸 酯、 三唑类农药发生降解有关。UE 的基体加标回收 率除涕灭威为 4. 7、 涕灭威亚砜为 137. 8 之外， 其他组分回收率为 71. 0 ～ 100. 0。可见改进后 的 QuEChERS 方法比另两种提取方法结果更优， 除 涕灭威回收率仍然偏低外 27. 5 ， 其他组分回收 率均为 76. 3 ～ 121. 0， 能够用于土壤中氨基甲 酸酯类和三唑类农药的提取， 推断与氨基甲酸酯类 和三唑类农药既具有较强极性又具有一定脂溶性， 易于从土壤转移到丙酮 － 二氯甲烷这种极性和亲酯 较强的溶剂中有关。 表 1三种提取方法加标回收率对比 Table 1Comparison of spiked recoveries for targets using different sample extraction s 目标物 基体加标回收率 ASEUEQuEChERS 克百威64．986．2100． 7 残杀威67．584．291． 9 仲丁威54．782．589． 1 甲萘威85．192．4100． 4 异丙威52．677．183． 0 速灭威43．471．076． 3 甲硫威0．582．3108． 7 三羟基克百威77．692．097． 6 涕灭威0．04．727．5 涕灭威砜31．1100．0101．9 涕灭威亚砜81．1137．8121．0 杀线威60．784．193． 2 灭多威34．194．788． 1 丙环唑44．887．6102． 9 戊唑醇56．092．692． 4 烯唑醇65．777．090． 6 己唑醇63．691．386． 7 三唑醇0．397．089． 2 2．3． 2提取热效应对涕灭威、 涕灭威亚砜回收率的 影响 通过 ASE、 UE、 QuEChERS 三种提取方法对涕 灭威、 涕灭威亚砜对比研究发现， 涕灭威稳定性非常 差， 极易受热转变成涕灭威亚砜。ASE 属于加热提 取， 涕灭威受热分解并部分转化成涕灭威亚砜， 而且 涕灭威亚砜也存在部分热分解， 回收率仅达到 81． 1; UE 虽然不加热， 但它也存在一定的热效应， 导致涕灭威回收率较低仅有 4． 7， 涕灭威亚砜则 偏高达到 137． 8; QuEChERS 法采用振荡提取， 热 效应不显著， 涕灭威回收率有较大提高 27． 5 ， 但仍然存在降解， 使得涕灭威亚砜回收率偏高至 121． 0， 也还在正常范围内 图 2 。因此， 可以用 涕灭威、 涕灭威砜和涕灭威亚砜三者总量来表征涕 灭威总污染水平。 496 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2015 年 ChaoXing 图 2提取方法对涕灭威、 涕灭威亚砜检测结果的影响 Fig． 2Effect of different extraction s on the spiked recoveries of aldicarb and aldicarb sulfoxide 表 2目标物的线性范围、 回归方程、 相关系数、 检出限及精密度 Table 2Linear ranges，regression equation，correlation coefficients，detection limits and precision of target compounds 目标物线性范围 μg/L回归方程相关系数 r2方法检出限 μg/kgRSD 克百威0．1 ～100y 0．9927x 0．01350．99990．0105． 4 残杀威0．1 ～100y 0．7924x －0．00950．99910．0208． 7 仲丁威0．1 ～100y 1．4403x －0．06590．99800．02511．0 甲萘威0．1 ～100y 1．0581x －0．00010．99860．0308． 1 异丙威0．1 ～100y 0．9545x －0．02390．99960．0209． 7 速灭威0．1 ～100y 1．3277x －0．05280．99890．0608． 2 甲硫威0． 1 ～20y 0．8937x 0．03170．99670．02510．1 三羟基克百威0．5 ～100y 0．2795x －0．02840．99580．1206． 3 涕灭威0．1 ～100y 0．7502x －0．03210．99970．0253． 7 涕灭威砜0． 1 ～10y 0．2450 x 0．00560．99950．0102． 3 涕灭威亚砜0． 1 ～10y 4．9287x 0．04180．99970．0304． 2 杀线威0． 5 ～20y 1．1285x －0．00680．99870．0755． 3 灭多威0． 2 ～10y 0．4174x 0．01330．99910．1302． 0 丙环唑0．1 ～100y 0．8749x －0．10680．99560．0259． 3 戊唑醇0．1 ～100y 1．2944x －0．08810．99810．0157． 9 烯唑醇0．1 ～100y 0．4856x －0．07010．99540．04012．9 己唑醇0．1 ～100y 0．5812x －0．04810．99670．03514．8 三唑醇0．1 ～100y 0．2806x －0．00210．99610．01516．8 注 x 表示目标物浓度/内标物浓度; y 表示目标物峰面积/内标物峰面积。 2． 4QuEChERS 方法的技术指标和验证 2． 4． 1QuEChERS 方法的线性范围、 检出限与精密度 配制不同浓度水平的目标物混合标准系列溶 液， 得到各目标物的线性范围、 线性相关系数及回归 方程; 以空白土壤样品为基质进行低浓度水平加标 实验， 依据美国 EPA 方法计算各目标物的方法检出 限， 结果见表 2。在 10 μg/kg 的土壤添加浓度水平 进行 8 次平行实验， 相对标准偏差 RSD 在 2． 0 ～16． 8之间 表 2 。 2． 4． 2不同类型土壤对 QuEChERS 方法提取结果 的影响 选取辽宁棕壤、 四川紫色土、 江西红壤、 广东水稻 土、 陕西黄绵土等5 种不同类型的土壤标准样品进行 加标回收实验 每种土壤类型均设平行样 S1、 S2 ， 加 标浓度10 μg/kg， 实验结果见表 3。结果表明克百 威、 残杀威、 异丙威、 速灭威、 三羟基克百威、 涕灭威 砜、 涕灭威亚砜、 杀线威、 灭多威等组分的基体加标回 收率为63．6 ～114．7， 基本满足分析测试要求， 其 基体加标回收率与土壤类型相关性不大; 而仲丁威、 甲萘威、 甲硫威、 丙环唑、 戊唑醇、 烯唑醇、 己唑醇、 三 唑醇等组分的基体加标回收率为 13． 2 ～145． 3， 显著与土壤类型相关， 如广东水稻土中己唑醇的基体 加标平均回收率仅为19．9， 而四川紫色土的基体加 标平均回收率则达到74．0; 热稳定性差的涕灭威则 在5 种土壤类型中基体加标回收率均不理想， 最高仅 为21．3。因此， 在实际样品测试过程中要充分考虑 样品基质对检测结果的影响。 3结论 本文在对比 ASE、 UE 和 QuEChERS 三种提取 方法的基础上， 研究优化了 QuEChERS 法提取土壤 样品中 18 种痕量氨基甲酸酯和三唑类农药的方法。 优化后的 QuEChERS 方法与 ASE、 UE 相比提取效 果更理想， 17 种组分回收率在 76． 3 ～ 121． 0 之 间， 涕灭威回收率也有明显提高， 涕灭威亚砜回收率 降至正常水平。 研究还表明涕灭威回收率偏低、 涕 596 第 6 期张晶， 等 土壤中痕量氨基甲酸酯和三唑类农药的样品提取方法研究第 34 卷 ChaoXing 表 3不同类型土壤样品的加标回收率 Table 3Spiked recoveries of different soil types 目标物 辽宁棕壤 加标回收率 四川紫色土 加标回收率 江西红壤 加标回收率 广东水稻土 加标回收率 陕西黄绵土 加标回收率 S1S2S1S2S1S2S1S2S1S2 克百威96． 3103．1104．7103．7102．197．973． 875．485． 985． 3 残杀威85． 688． 984．396． 188．290．273．977．183．775．8 仲丁威83． 590． 390．978． 296．8104．755．057．688．584． 4 甲萘威87． 383． 391．088． 2100．585．157．570．686．486． 4 异丙威73． 785． 689．482． 692．499．663．666．987．381．4 速灭威81． 578． 078．075． 677．579．066．777．578．084．0 甲硫威82． 878． 181．372． 395．3105．948．455．194．988． 7 三羟基克百威107．8114．7100．0108．196．6109．488．179． 479．188． 8 涕灭威7． 58． 28． 38． 214．114．59．49．720．121．3 涕灭威砜91． 885． 786．889． 087．993．486．880．281．388．5 涕灭威亚砜75． 171． 486．883． 164．665．868．573．598．294．7 杀线威68． 965． 868．569． 171．985．884．379．990．693．8 灭多威79． 571． 681．979． 263．870．965．066．777．881．7 丙环唑63． 371． 393．984． 364．252．250．647．877．164．6 戊唑醇55． 875． 097．096． 140．113．230．429．472．863．0 烯唑醇59． 771． 970．6109． 3110．989．131． 833．264．062． 2 己唑醇31． 835． 874．973． 130．828．521．618．270．350．1 三唑醇71． 883． 9145．3126．345．461．434． 233．585．467． 8 灭威亚砜回收率偏高与提取方法的热效应有关; 部 分组分如仲丁威、 甲萘威的回收状况与土壤类型相 关。总之， 尽管 QuEChERS 方法在土壤的应用中受 到一 定 限 制， 但 本 文 研 究 结 果 表 明 优 化 后 的 QuEChERS 方法还是可以应用于土壤中一些极性较 强、 热稳定较差的有机污染物的快速分析。 4参考文献 ［ 1］Trosken E R， Straube E， Lutz W K． Quantitation of Lanosterol and Its Major Metabolite FF- MAS in an Inhibition Assay of CYP51 by Azoles with Atmospheric Pressure Photoionization Based LC- MS/MS［J］ ． Journal of the American Society for Mass Spectrometry， 2004， 15 8 1216 －1221． ［ 2］谢慧， 朱鲁生， 王军， 等． 涕灭威及其有毒代谢产物对 土壤微生物呼吸作用的影响［ J］ ． 农业环境科学学报， 2005， 24 1 191 －195． Xie H， Zhu L S， Wang J， et al． Effects of Aldicarb and Its Toxic Metabolites on Soil Respiration［J］ ． Journal of Agro- Environment Science， 2005， 24 1 191 －195． ［ 3］饶竹． 环境有机污染物检测技术及其应用［ J］ ． 地质学 报， 2011， 85 11 1948 －1962． Rao Z． Application Research of Environmental Organic Pollutants Test Techniques［J］ ． Acta Geologica Sinica， 2011， 85 11 1948 －1962． ［ 4］Pan D， Wang G P， Chen C Y， et al． Ultrasonic Assisted Extraction Combined with Titanium- plate Based Solid Phase Extraction for the Analysis of PAHs in Soil Samples by HPLC- FLD［ J］ ． Talanta， 2013， 108117 －122． ［ 5］Anastassiades M， Lehotay S J，tajnbaher D， et al． Fast and Easy Multiresidue Employing Acetonitrile Extraction/PartitioningandDispersiveSolid- Phase Extraction for the Determination of Pesticide Residues in Produce［J］ ． Journal of AOAC International， 2003， 86 2 412 －431． ［ 6］Pragney D， Tirupathi A， Sanjit K， et al． LC- MS/MS Determination of Organophosphorus Pesticide Residues in Coconut Water ［J］ ． Food Analytical s， 2013， 6 1162 －1169． ［ 7］Angelika W， Marek B． Determination of Pesticide Residues in Food Matrices Using the QuEChERS ology［ J］ ． Food Chemistry， 2011， 125 3 803 －812． ［ 8］Juliana S M， Giovana F， Lucila C R， et al． Development of a Multiresidue for the Determination of Endocrine Disrupters in Fish Fillet Using Gas Chromatography- Triple Quadrupole Tandem Mass Spectrometry ［J］ ． Talanta， 2013， 116 827 －834． ［ 9］Rahman M M，El- Aty A M， Park J H， et al． Single- step Modified QuEChERS for Determination of Chlorothalonil in Shallot Allium ascalonicum Using GC- μECD and Confirmation via Mass Spectrometry［J］ ．Biomedical Chromatography， 2013， 27 4 416 －421． ［ 10］ Wang J， Chow W， Leung D． Applications of LC/ESI- MS/ 696 第 6 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2015 年 ChaoXing MS and UHPLC QqTOFMS for the Determination of 148 Pesticides in Fruits and Vegetables［J］ ． Analytical and Bioanalytical Chemistry， 2010， 396 1513． ［ 11］ Ozgur G， Bulent K． Determination of 115 Pesticide Resi- duesinOrangesbyHigh- peranceLiquid Chromatography- Triple- Quadrupole Mass Spectrometry in Combination with QuEChERS ［J］ ．Journal of Food Composition and Analysis， 2015， 41 86 －97． ［ 12］ Rao Z， Liu Y， Lu G H， et al． Determination of Carbama- te and Triazol Pesticides in Soil Using QuEChERS with Liquid Chromatography- Tandem Mass Spectrometry［ J］ ． Asian Journal of Chemistry， 2014， 26 19 6456 －6460． Sample ExtractionsforDeterminingTraceCarbamateand Triazole Pesticides in Soil ZHANG Jing1， 2，RAO Zhu2*，LIU Yan3，LI Xiao- jie2，HUANG Yi2 1． Faculty of Materials Science and Chemistry， China University of Geosciences Wuhan ， Wuhan 430074， China; 2． National Research Center for Geoanalysis，Beijing 100037，China; 3． Beijing LabTech Instruments Co． LTD，Beijing 101312，China Abstract QuEChERS ，Accelerated Solvent Extraction ASE and Ultrasound Extraction UE were used for sample extraction and are reported in this paper． Combined with liquid chromatograph coupled with mass spectrometry，these extraction s were used to determine eighteen kinds of trace carbamate and triazole pesticides in soil with strong polarity and poor thermal stability． Results show that the standard addition recoveries of the QuEChERS range from 76．3 to 121．0 with the exception of aldicarb 27．5 ， whereas those of UE ranged from 71．0 to 100． 0 with the exception of aldicarb 4． 7 and aldicarb sulfoxide 137． 8 ． The recoveries of ASE are mostly below 70，but methiocarb，aldicarb and triadimenol are almost not recovered． Therefore，the QuEChERS was eventually chosen as the sample extraction for determining carbamate and triazole pesticides． The low recovery of aldicarb and high recovery of aldicarb sulfoxide were related to the heating effect of the extraction ，whereas the recoveries of fenobucarb and carbaryl were related to soil types． Key words soil; carbamate pesticides; triazole pesticides; QuEChERS;  LC- MS/MS 2016 第十届中国科学仪器发展年会 ACCSI 2016 第一轮通知 “2016 第十届中国科学仪器发展年会” Annual Conference of China Scientific Instruments 2016， 简称 ACCSI2016 ， 将于 2016 年 4 月 22 日在北京隆重召开。年会网站 http / /accsi． instrument． com． cn。 第十届 ACCSI2016 将继续秉承 “科学仪器行业的达沃斯” 论坛的高端定位， 以研究和探讨科学仪器行业 以及相关产业现状、 追踪发展趋势、 促进行业交流为宗旨。 在 “新一代信息技术与制造业深度融合” 的大趋势下， 作为“立国之本、 科技强国之基” 的科学仪器行业 有哪些新趋势、 新热点、 新应用， 是业界管理者共同关心的问题。在国家十三五的开局之年， 会议将邀请业内 专家、 行业领袖深度解读过去 10 年科学仪器行业发展的经验， 与科学仪器制造企业管理者、 研发者一起， 从 运营、 技术和市场角度， 共同探讨科学仪器行业趋势、 新机遇以及如何抓住机遇。 主办单位 中国仪器仪表行业协会， 中国仪器仪表学会， 中国仪器仪表学会分析仪器分会， 仪