长三角部分地区土壤中22种有机氯农药的分布特征_时磊.pdf

2016 年 1 月 January 2016 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol． 35，No． 1 75 ～81 收稿日期 2015 －06 －18; 修回日期 2015 －12 －16; 接受日期 2016 －01 －10 基金项目 中国地质调查局地质调查工作项目 1212011120276 作者简介 时磊， 硕士研究生， 工程师， 主要从事环境有机污染物检测与分析。E- mail njdkssl163． com。 文章编号 0254- 5357 2016 01- 0075- 07DOI 10． 15898/j． cnki． 11 －2131/td． 2016． 01． 013 长三角部分地区土壤中 22 种有机氯农药的分布特征 时磊1，孙艳艳2，吕爱娟1，蔡小虎1，沈小明1，沈加林1 1． 中国地质调查局南京地质调查中心，江苏 南京 210016; 2． 南京市产品质量监督检验院，江苏 南京 210028 摘要 针对长三角地区长期工业化对农业生态环境构成较大风险， 本文利用气相色谱法对该地区不同利用 类型土壤中 22 种有机氯农药进行测定， 研究了有机氯农药的残留状况及其在 4 条土壤垂向剖面中的分布特 征。结果表明， 不同利用类型表层土壤中有机氯农药残留平均值为工业园区菜地 139． 87 ng/g ＞ 工业园区 荒地 103． 1 ng/g ＞ 农业区传统菜地 26． 27 ng/g ＞ 农业区水稻田 2． 50 ng/g 。表层土壤中 DDTs 和 HCHs 是主要污染物， DDTs 含量为 0． 14 ～485． 73 ng/g 均值 44． 43 ng/g ， HCHs 含量为 0． 69 ～66． 69 ng/g 均值 7． 73 ng/g ， DDD DDE /DDTs 值表明该地区近期外源 DDTs 输入较少。土壤剖面样品分析表明， DDTs 和 HCHs 的含量均随土壤深度增加而迅速降低， 这与剖面土壤包气带岩性均以黏土和亚黏土为主， 削 弱了地表径流对有机氯农药的垂直迁移动力有关。本研究可为控制和改善该地区污染状况提供相关数据。 关键词 长三角地区; 土壤; 有机氯农药; 分布特征; 气相色谱法 中图分类号 S151． 93; S482． 32; O657． 71文献标识码 A 有机氯农药 OCPs 曾是一种广谱型的化学杀 虫剂， 难降解， 易构成人体健康和生态环境的潜在危 害 ［1 ］。我国从 1983 年开始就逐步禁止有机氯农药 的使用， 但目前仍可在多种土地利用类型的土壤中 检出 ［2 －4 ］。长三角地区为全国农药使用大区， 在二 十世纪七八十年代农药使用量达到最高峰。近十年 来随着生态环境的恶化， 如太湖蓝藻危机、 城市地下 水污染等， 促使该地区大批农药、 化工企业搬迁至苏 北、 安徽、 江西等地， 但污染企业造成的环境污染， 尤 其是农药污染依然威胁着人体健康 ［5 ］。如在太湖 平原、 上海平原及浙江的杭嘉湖平原地区， 由于地表 径流丰富， 农田灌溉水、 化工厂污水都会给这一地区 带来有机氯农药污染。 以往科研工作者对长三角一些地区的有机氯农 药污染研究主要集中在农田土壤 ［6 ］、 湖底和江滩沉 积物 ［7 －8 ］， 检测的污染物主要为 DDTs 和 HCHs。调 查研究反映出这一地区存在一定的轻度污染， 其中 DDTs 含量普遍高于 HCHs［9 ］， 然而对这一地区不同 利用类型的典型土壤进行深度取样分析的研究较 少。本研究以长三角部分地区的农业区传统菜地、 农业区水稻田、 工业园区荒地、 工业园区菜地 4 类浅 层土壤为研究对象， 侧重于探讨土壤中有机氯农药 残留现状。调查选择的工业园均以精细化工、 医药 农药及电子企业为主， 并进行深度采样分析， 利用加 速溶剂萃取 ASE 和气相色谱 － 电子捕获 GC － ECD 技术测定不同类型土壤中22 种有机氯农药的 含量水平， 并在此基础上浅析其垂直分布特征。本 研究有助于评估该地区的整体环境， 而且也为控制 和改善该地区污染状况提供相关技术支持和科学 依据。 1研究区概况 研究区主要位于长三角地区的苏南、 上海、 嘉兴 等地。地形平坦宽广， 农业土壤分布区域广， 地形及 河、 湖等各类堆积母质复杂， 土壤包气带含水率高， 以黏土、 亚黏土为主。灌溉、 排水、 施肥、 耕作、 轮作 等措施对土壤影响深刻。工业区分布密集， 污水灌 溉现象严重， 工业废水、 农药残留对本地区土壤污染 的贡献率高。 57 ChaoXing 2实验部分 2． 1样品采集 本次调查选择 4 类典型土壤 农业区传统菜地、 农业区水稻田、 工业园区荒地和工业园区菜地。采 样点 19 处， 使用 GPS 定点， 根据实地调查， 重点区 域采集密度加大。采样时间 2014 年 9 月至 11 月， 采样点分布情况见表 1。 土壤垂向剖面按地表以下 0 ～ 30 cm、 30 ～ 60 cm、 60 ～90 cm 共 3 个层次进行采样， 同层土壤混合 均匀。4 条土壤垂向剖面选择农业区传统菜地 S01、 S07， 工业园区荒地土壤 S15 和工业园区菜地 S19， 采集土壤样品时去除表面杂物， 弃去表层 1 ～ 2 cm 土壤及动植物残留体、 砾石、 肥料团块等。取 200 g 样品装入棕色广口瓶中， 放入 4℃ 冷藏箱中密封保 存， 运输至实验室待测。 表 1采样点分布信息 Table 1Distribution ination of sampling sites 采样点编号经度 E纬度 N地区土壤利用类型 S0111928＇ 19．5“ 3236＇ 35．8“南京市江心洲农业区传统菜地 S0211849＇ 02．2“ 3213＇ 14．0“南京市八卦洲农业区传统菜地 S0311848＇ 26．9“ 3202＇ 26．2“南京市六合区工业园区菜地 S0411850＇ 31．4“ 3212＇ 44．9“南京市八卦洲农业区水稻田 S0511942＇ 07．6“ 3157＇ 54．9“丹阳市窦庄农业区水稻田 S0611951＇ 30．4“ 3134＇ 37．7“常州市滆湖农业区水稻田 S0712004＇ 15．4“ 3212＇ 44．9“常州市雪堰镇农业区传统菜地 S0812004＇ 02．1“ 3127＇ 56．9“宜兴芳桥农业区传统菜地 S0912025＇ 22．9“ 3058＇ 26．2“吴江市七都镇农业区传统菜地 S1012029＇ 22．9“ 3054＇ 51．3“吴江市震泽镇农业区水稻田 S1112030＇ 42．5“ 3100＇ 43．0“吴江市横扇镇农业区水稻田 S1212033＇ 41．8“ 3102＇ 04．0“吴江市松陵镇工业园区菜地 S1312033＇ 31．8“ 3058＇ 25．1“吴江市梅堰镇工业园区荒地 S1412110＇ 29．4“ 3041＇ 58．0“浙江平湖张家桥 农业区传统菜地 S1512119＇ 55．2“ 3042＇ 04．2“上海市金山区工业园区荒地 S1612116＇ 38．4“ 3042＇ 22．3“上海市金山区工业园区菜地 S1712138＇ 13．0“ 3134＇ 10．2“上海市崇明岛农业区传统菜地 S1812155＇ 45．5“ 3144＇ 50．9“启东市寅阳镇工业园区荒地 S1912132＇ 57．2“ 3146＇ 38．7“启东市北新镇工业园区菜地 2． 2主要试剂 正己烷 农残级 ， 丙酮 农残级 ， 无水硫酸钠 优级纯， 500℃灼烧 。弗罗里硅土， 活化铜片。 标准物质 20 种有机氯农药混合标准 2000 μg/mL， 美国 Supelco 公司 ; o， p’－ DDT 单标溶液 50 μg/mL， 中国计量科学研究院 ， 六氯苯单标溶 液 100 μg/mL， 中国计量科学研究院 ， 替代物为 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯 美国 Supelco 公司 。 2． 3样品前处理 2． 3． 1样品提取 样品提取采用加速溶剂萃取 ASE 技术 将 10． 0 g 样品倒入萃取器中， 加入 1 g 硅藻土， 混匀后 加入石英砂填满萃取器， 使用正己烷 － 丙酮混合液 体积比 1 ∶ 1 作为提取溶剂， 系统压力 10． 3 MPa， 加热 5 min， 温度 100℃， 静态提取 5 min， 冲洗体积 为 60萃取器体积， 循环 2 次。 2． 3． 2浓缩、 净化和定容 将提取液氮吹浓缩至 1 ～2 mL。将层析柱填装 填料， 自下而上的顺序为 1 cm 无水硫酸钠、 4 cm 弗 罗里硅土、 1 cm 无水硫酸钠。净化柱填好后先用 8 ～10 mL正己烷冲洗。再将提取液转移至净化柱 中， 用 60 mL 正己烷 － 丙酮混合液 体积比 4 ∶ 1 进 行洗脱， 收集洗脱液于锥形瓶中， 加入适量活化后的 铜片静置 2 ～ 3 h 如铜片变黑， 需补加至不变色为 止 ， 过滤。将净化好的样品倒入分液漏斗中， 加入 水 用于去除丙酮 充分振荡后留上层溶液， 重复洗 3 次， 然后将放有脱脂棉和无水硫酸钠的漏斗置于 锥形瓶上， 将洗好的样品液缓慢滴入锥形瓶中， 再用 氮吹浓缩仪浓缩并转移至 10 mL 玻璃离心管中， 最 后用柔和氮气吹至 1 mL， 待上机检测。 2． 3． 3土壤含水率测定 将密封冷藏保存的新鲜土壤样品恢复至室温， 首先称量空坩埚及盖子的总质量 m0， 再准确称取 10． 0 g 土壤样品于坩埚中， 盖上盖称量并记录总质 量 m1， 揭开盖后放入烘箱中， 于 105℃ 下烘至恒重 约 8 h ， 取出后迅速放入干燥器中冷却至室温， 盖 上盖复称总质量 m2， 计算所得土壤含水率 m1－ m2 / m2－ m0 100。 2． 4样品中有机氯农药含量气相色谱分析 Agilent 6890N 气相色谱仪 美国 Agilent 公司 ， 戴安 ASE － 300 加速溶剂萃取仪 美国 Dionex 公 司 ， KL512J 数控氮吹浓缩仪 北京康林科技有限公 司 ， 超声波清洗器 KQ －500DE ， 索氏提取器。 色谱柱 TG － 35MS 30 m 0． 25 mm 0． 25 μm 。程序升温 初始柱温 150℃， 以 6℃ /min 升温 至 250℃， 保持 2 min， 再以 5℃ /min 升温至 290℃， 保持 3 min。进样口温度 200℃， 检测器温度 310℃， 载气为氮气 纯度 99． 999 ， 流量 1． 0 mL/min， 进 样量 1． 0 μL， 不分流进样。以保留时间定性和峰面 积外标法定量。 2． 5质量保证与质量控制 将替代物 2， 4， 5， 6 － 四氯间二甲苯 、 六氯苯、 67 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing o， p’－ DDT 单标与 20 种有机氯农药混合标准溶液 分别稀释后混合配制成 23 种混合标准储备溶液 正己烷介质 ， 浓度为 1． 0 μg/mL， 将此浓度的混 合标准溶液稀释成 5． 0、 10． 0、 20． 0、 50． 0、 100、 200 μg/L 的梯度标准溶液， 建立标准曲线。22 种有机 氯农药的相关系数均为 0． 99906 ～0． 99995， 峰形良 好， 能够达到基线分离， 满足外标法定量的分析要 求。本研究进行了方法空白、 空白加标以及样品平 行样的分析， 方法检出限为 0． 034 ～0． 087 ng/g。进 样前用 p， p’－ DDT 标样做裂解检查， 裂解率均低于 15． 0， 方可进行样品分析。 3结果与讨论 3． 1表层土壤中有机氯农药残留分布特征与污染 状况 3． 1． 1DDTs 和 HCHs 残留分布特征 表层土壤样品中有机氯农药残留分布情况见 表 2。有机氯农药残留检出率相当高， 检出物主要 为 DDTs 和 HCHs。其中， DDTs 残留量为 0． 14 ～ 485． 73 ng/g， 检出率 89． 5， 平均值44． 43 ng/g; HCHs 残留量为 0． 69 ～66． 69 ng/g， 检出率 57． 9， 平均值 7． 73 ng/g。此次的检出率低于 2004 年该地 区的调查值 ［5 ］。DDE 在 4 种 DDTs 异构体中检出率 最高， 其残留量最大值为 344． 25 ng/g， 检出率最低 的是 o， p’－ DDT， 残留量最大值仅为27． 19 ng/g。β － HCH 在 4 种 HCHs 异构体中检出率最高， 其残留 量最大值为 48． 43 ng/g， 最低的是 γ － HCH， 仅 S15 和 S19 样品有少量检出。总体来看， DDTs 的检出率 和残留量明显高于 HCHs， 这与往年该地区的土壤 调查 ［9 ］结果一致。 本次调查除 S08 和 S14 未检出有机氯农药外， 其余点位均有检出。DDTs 和 HCHs 含量最高点分 别出现在启东工业园区菜地 S19 和上海金山工业园 区荒地 S15， 残留量分别为 485． 73 ng/g 和 66． 69 ng/g， 已达到中度污染。S15 和 S19 具体分别位于 上海金山化工园和启东精细化工园区附近， 化工废 水废气的常年排放可能直接导致这一地区相关指标 远高于其他各点位。DDTs 和 HCHs 含量最低点分 别出现在启东市寅阳镇工业区荒地 S18 和上海市崇 明岛农业区传统菜地 S17， 残留水平均远低于食用 农产品产地土壤环境质量指标 HJ3322006 限 值， 可以保障正常的农业生产及人体健康。 母体 DDTs 在环境中逐渐降解为 DDE 和 DDD。 DDTs 施用时间越长， 降解产物 DDE 和 DDD 含量越 高， 所以 DDE DDD /DDTs 值可以大致反映环境中 DDTs 的降解行为， 并经常用来追踪是否有新的 DDTs 输入源。一般情况下， DDE DDD /DDTs ＞0． 5， 表 明 DDTs 农药停用时间较长， 没有新的污染源出现。 采样点中除了 S02 和 S04 点位， 其他采样点的 DDE DDD /DDTs 值均大于0．5， 说明该地区的 DDTs 污 染主要为往年的农药残留， 出现新近污染源的可能性 较小 ［ 10 ］。采样点 S02 和 S04 均为南京市八卦洲农业 土壤， DDD DDE /DDTs 值明显小于 0． 5， 说明这 一地区可能存在新近污染源， 也可能是停用 DDTs 的 时间稍晚或近些年仍在使用， 由于该地点距离南京化 工园区较近， 其具体污染范围以及是否存在工业 DDTs 迁入还需进一步调查研究。 表 2表层土壤样品中有机氯农药残留状况 Table 2Organochlorine pesticide residues in the topsoil samples 有机氯农药 含量 ng/g S01S02S03S04S05S06S07S09S10 六氯苯1．02 0． 56NDNDNDNDNDND0．18 α － HCH0．79NDND NDNDNDNDND0．28 β － HCH4．67ND NDNDNDND9．25ND0．69 δ － HCH1．04ND NDNDNDNDNDND0．20 七氯NDNDNDND0．37ND0．66NDND 环氧七氯NDNDND0． 91NDNDNDNDND DDE74．41 0．49 2．96 0． 24 1．50 1．01 11．18 0． 48 1． 45 DDD1． 71 0．13 0．23ND0．51ND2．07ND0．13 o， p’－ DDT3． 06 0．45NDNDNDNDNDNDND p， p’－ DDT12．67 0．44 1．24 0． 37 1．40ND3．16NDND ∑HCHs6．50ND NDNDNDND9．25ND0．89 ∑DDTs91．85 1．51 4．43 0． 61 3．41 1．01 16．41 0． 48 1． 58 ∑OCPs99．37 2．07 4．43 1． 52 3．78 1．01 26．32 0． 48 2． 93 有机氯农药 含量 ng/g S11S12S13S15S16S17S18S19 六氯苯ND0．681．15NDND0．44ND4． 26 α － HCH0．22ND 0．4916．76ND0．25ND15．03 γ － HCHNDND ND1．50NDNDND0． 84 β － HCH0．480．707．8848．43 2．520．280．8033．15 δ － HCH0．150．360．27 NDND0．16NDND γ － 氯丹NDNDND11．06NDNDNDND DDE1．331．350．44 108．43 6．770．830． 14 344． 25 DDD0．210．250．1662．011．160．33ND76．05 o， p’－ DDT 0． 25ND0．506．37NDNDND27．19 p， p’－ DDT 0． 64NDND42． 892．250．82ND38．24 ∑HCHs0．851．068．64 66．692．520．690．8049．02 ∑DDTs2．431．60 1．10 219．70 10．181．980．14 485． 73 ∑OCPs3．283．3410．89 297．45 12． 70 3．110． 94 539． 01 注 ND 表示未检出。 3． 1． 2其他有机氯农药的残留污染状况 除 DDTs 和 HCHs 外， 六氯苯、 七氯、 环氧七氯和 γ －氯丹也有少量检出。采样点 S01、 S02、 S10、 S12、 S13、 S17 和 S19 均检出六氯苯， 残留量为 0． 18 ～4． 26 77 第 1 期时磊， 等 长三角部分地区土壤中 22 种有机氯农药的分布特征第 35 卷 ChaoXing ng/g， 检出率高达36．84; 采样点 S05 和 S07 检出少 量七氯， 残留量为 0． 37 ng/g 和 0． 66 ng/g; 另外采样 点 S15 检出少量 γ － 氯丹， 残留量为 1． 06 ng/g， 其他 11 种有机氯农药在本次调查均未检出。 由此可见， 该地区有机氯农药在表层土壤中仍 普遍存在， 残留量为 ND ～ 539． 01 ng/g， 平均值为 52． 96 ng/g。采样点之间的农药残留物种类基本接 近， 主要残留物 DDTs 和 HCHs 的残留量较高， 其余 的残留量均较低。 3． 1． 3不同利用类型土壤中有机氯农药的残留 污染状况 不同利用类型土壤中有机氯农药残留状况见 表 3。由表 3 可知， 在不同类型的土壤中 DDTs 和 HCHs 残留量虽有明显差异， 但其主要残留物均以 DDE 和 β － HCH 为主， 其原因可能是不同异构体的 稳定性和毒性的降解速率在微生物平衡生长阶段有 所不同。再次， DDE 和 β － HCH 分子的空间结构稳 定， 使得它更难被微生物降解 ［10 ］， 这与本次样品的 检测结果一致。不同利用方式的土壤中有机氯农药 残留状况为 工业园区菜地 ＞ 工业园区荒地 ＞ 农业 区传统菜地 ＞ 农业区水稻田。一般而言， 土壤中有 机氯农药残留取决于 DDTs 的残留量， 在不同的土 壤条件下其滞留性有差异。不同利用类型土壤中有 机氯农药残留量差异的原因可能为 ①农业区传统 菜地常年使用农药， 但所施的农药量和种类有差异。 ②有机氯农药在水稻田土壤中经厌气菌作用， 可迅 速降解从而减少土壤中的残留量。相反， 在旱地中 不易厌气降解， 故其中有机氯农药残留量往往较高。 ③工业园区菜地存在工业源和农业源交叉污染的情 况， 并且工业源污染的程度往往远大于农业源 ［11 ］。 3． 1． 4与往年该研究区部分表层土壤中有机氯 农药污染状况比较 近 15 年来长三角部分地区表层土壤中有机氯 农药残留情况见表 4。可以看出， 该地区表层土壤 中有机氯农药污染均以 DDTs 为主， 其次为 HCHs。 其中， 污染最严重的是苏南和上海地区， 较轻的是太 湖地区和西溪湿地附近， 这一结果与本次研究基本 一致。本研究中污染最严重的采样点为上海金山化 工区 S15 和启东精细化工园区 S19 ， 说明工业园 区污染的程度远高于农业区， 化工和农药企业对农 村自然生态环境产生了严重的影响和威胁; 污染较 轻的宜兴 S8 和吴江地区 S9 ～ S13 均距太湖较 近， 附近土壤含水率较高利于有机污染物的迁移， 以 及与丰富的地表径流的交互作用是导致其含量较低 的可能原因。 表 3不同利用类型土壤中有机氯农药残留状况 Table 3Organochlorine pesticide residues in the soils under different land uses 有机氯农药 农业区传统菜地 ng/g农业区水稻田 ng/g 工业园区菜地 ng/g工业园区荒地 ng/g 最小值最大值平均值最小值最大值平均值最小值最大值平均值最小值最大值平均值 ∑DDTs0．48 91． 8522． 450． 613．411．811．60485．7125．490．14219．773．65 ∑HCHsND 9． 255． 48ND0．890．87ND49．0217．530． 8066．6925．38 DDE0．4874． 4117． 480． 241．501．111．35344．388．830．14108．436．34 β － HCHND9． 25 4． 73ND0．690．59ND33．1512．120． 8048．4319．04 ∑OCPs0．48 99． 3726． 271． 013．782．503．34539．0139．870．94297．5103． 1 表 4本次研究与该地区往年表层土壤中有机氯农药残留 污染状况比较 Table 4Comparison of the residue levels of OCPs in topsoil from some areas of Yangtze River delta in early years 地区 采样时间 HCHs 含量 ng/g DDTs 含量 ng/g 苏南地区 2002［5 ］5． 6 ～22．717．0 ～1115．4 上海市 2007［12 ］ND ～10． 40．44 ～247 嘉善县稻田土壤 2002［13 ］ND ～190． 500．90 ～229．3 西溪湿地 2006［14 ］14． 56 ～29． 4312．82 ～47．36 太湖地区 2004［15 ］0． 68 0．407．80 6． 70 本研究区 2014ND ～66．69ND ～485．73 注 ND 表示未检出。 3． 2垂向剖面土壤样品中 DDTs 和 HCHs 残留 分布特征 不同深度土壤剖面样品中有机氯农药含量分布 特征见图 1。从图 1 可以看出， 土壤剖面样品中 DDTs 残留整体高于 HCHs。 3． 2． 1DDTs 残留分布特征 除 S07 剖面的 30 ～ 60 cm 和 60 ～ 90 cm 层位 DDTs 含量略低于 HCHs 外 图 1b ， 其余剖面的 3 个层位均以 DDTs 残留为主， 其含量随着剖面深度 的增加逐渐降低。60 ～90 cm 区域 DDTs 残留很少， 仅占剖面检出总量的1． 9 ～17． 9。可能因为这 87 第 1 期 岩矿测试 http ∥www． ykcs． ac． cn 2016 年 ChaoXing 图 1剖面样品检测结果比较 Fig． 1Comparison of analytical results in deep soil samples 4 个剖面土壤包气带岩性均以黏土和亚黏土为主， 有较强的吸附性， 削弱了地表径流对有机氯农药的 垂直迁移动力， 导致污染物主要滞留在剖面上层。 3． 2． 2HCHs 残留分布特征 HCHs 含量随土壤剖面垂向深度的增加逐渐减 少。0 ～30 cm 范围是 HCHs 的主要分布区域， 占剖 面总量的52． 2 ～74． 2; 其次是30 ～60 cm 区域， 该层检出的 HCHs 占剖面总量的 21． 8 ～ 36． 7。 可见， 这一地区土壤中 HCHs 主要集中在 0 ～60 cm 区域， 60 ～ 90 cm 仅能够检出少量 HCHs。检测发 现， 每个土层中 β － HCH 的含量均高于其他异构体， 这一现象与表层土壤中 HCHs 残留特点一致。 3． 3土壤含水率对有机氯农药残留的影响 采用称重法测得 19 个采样点的表层土壤含水 率在 18． 8 ～34． 8之间， 平均值达到 24． 13， 大 部分采样点地表径流丰富， 土壤成分以黏土为主， 有 机质成分高， 其中农业区水稻田土壤的含水率普遍 高于其他 3 种类型土壤。 一般情况下， 土壤有机氯残留与含水率呈负相 关， 一方面是由于含水率高， 土壤包气带倾向于还原 缺氧环境， 有利于某些厌氧细菌的生长， 从而促进了 微生物对有机氯农药的降解， 导致有机氯农药的浓 度降低; 另一方面， 土壤含水率高， 土壤颗粒表面多 被水分子包围， 可吸附空间较少， 因而土壤吸附有机 氯农药减少， 垂直迁移速率增加。4 个土壤剖面中， 含水率最高的是 S01， 该剖面 3 个层位的平均含水 率为 30． 2。由图 1a 可以看出， S01 剖面上 DDTs 和 HCHs 含量随深度增加而下降平缓， 有机氯农药 在 60 ～90 cm 深度的含量相对其他剖面而言仍较 大， 这很可能与该剖面较高的含水率有关。 4结论 利用气相色谱法对长三角部分地区不同利用类 型土壤中 22 种有机氯农药进行测定， 残留物主要以 DDTs 和 HCHs 为主， 其中 DDTs 主要来自往年的农 药污染， 工业园区污染程度远大于农业区。4 个剖 面不同深度样品中 DDTs 和 HCHs 的残留规律表明 0 ～60 cm 是污染物主要残留区域， 且 DDTs 含量总 体明显高于 HCHs。另外， 含水率测量结果表明土 壤剖面含水率高， DDTs 和 HCHs 含量随深度的增加 减少相对较慢， 在一定程度上反映了出水分在污染 物迁移中的作用。 本次调查研究区土壤中的有机氯农药残留量高 97 第 1 期时磊， 等 长三角部分地区土壤中 22 种有机氯农药的分布特征第 35 卷 ChaoXing 于该地区部分江滩及湖底沉积物的残留量， 另外， 部 分采样点检出少量六氯苯、 七氯、 环氧七氯和 γ － 氯 丹， 对于它们的来源尚需作进一步调查研究。本次 研究采集的样品有限， 研究结果仅为该地区有机氯 农药分布状况提供参考。针对该地区土壤含水率高 的特点， 后续工作将结合其他土壤理化性质对有机 氯农药的垂直迁移进行系统的探索研究。 5参考文献 ［ 1］Fu J M， Mai B X， Sheng G Y， et al． Persistent Organic Pollutants in Environment of the Pearl River Delta， China An Overview［J］ ． Chemosphere， 2003， 52 9 1411 －1422． ［ 2］马健生， 胡璟珂， 沈加林， 等． 长江入海口浅层沉积物 中典型有机氯农药分布特征［J］ ． 岩矿测试， 2011， 30 5 606 －610． Ma J S， Hu J K， Shen J L， et al． The Distribution Characteristics of Typical Organochlorine Pesticides in Shallow Sediments of the Yangtze River Estuary［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2011， 30 5 606 －610． ［ 3］叶传永， 陈素华， 焦杏春． 鄱阳湖龙口地区沉积物中有 机氯农药的垂向分布特征［J］ ． 岩矿测试， 2009， 28 4 342 －346． Ye C Y， Chen S H， Jiao X C． Vertical Distribution Characteristics of Organochlorine Pesticides in Sediments from Longkou of Poyang Lake［J］ ． Rock and Mineral Analysis， 2009， 28 4 342 －346． ［ 4］Wang X F， Wang D Z， Qin X F， et al． Residues of Organochlorine Pesticides in Surface Soils from College School YardsinBeijing， China ［J］ ．Journalof Environmental Sciences， 2008， 20 9 1090 －1096． ［ 5］安琼， 董元华， 王辉， 等． 苏南农田土壤有机氯农药残 留规律［ J］ ． 土壤学报， 2004， 41 3 414 －419． An Q，Dong Y H，Wang H，et al． Organochlorine Pesticide Residues in Cultivated Soils， in the South of Jiangsu， China［J］ ． Acta Pedologica Sinica， 2004， 41 3 414 －419． ［ 6］安琼， 董元华， 王辉， 等． 南京地区土壤中有机氯农药 残留及其分布特征［ J］ ． 环境科学学报， 2005， 25 4 470 －474． An Q，Dong Y H，Wang H，et al． Residues and Distribution Character of Organochlorine Pesticides in SoilsinNanjingArea ［ J ］ ．ActaScientiae Circumstantiae， 2005， 25 4 470 －474． ［ 7］刘征涛， 张映映， 周俊丽， 等． 长江口表层沉积物中半 挥发性有机物的分布［J］ ． 环境科学研究， 2008， 21 2 10 －13． Liu Z T， Zhang Y Y， Zhou J L， et al． Distribution of SemivolatileOrganicCompoundsintheSurface Sediments of Yangtze Estuary［J］ ． Research of Environ- mental Sciences， 2008， 21 2 10 －13． ［ 8］申荣艳， 骆永明， 章钢娅， 等． 长江三角洲地区城市污 泥中多氯联苯和有机氯农药含量与组分研究［J］ ． 土壤， 2006， 38 5 539 －546． Shen R Y， Luo Y M， Zhang G Y， et al． PCBs and OCPs in Municipal Sludges from Yangtze River Delta Area［ J］ ． Soils， 2006， 38 5 539 －546． ［ 9］潘静， 杨永亮， 何俊， 等． 崇明岛不同典型功能区表层 土壤中有机氯农药分布及风险评价［ J］ ． 农业环境科 学学报， 2009， 28 11 2286 －2292． Pan J， Yang Y L， He J， et al． Distribution and Ecological Risk uation of Organochlorine Pesticides in Surface Soils from Different Land Use Areas in Chongming Island ［ J］ ． Journal of Agro- Environment Science， 2009， 28 11 2286 －2292． ［ 10］ 陈瑶． 湖南省农田土壤中 HCH 和 DDT 残留状况研究 ［ J］ ． 中国环境监测， 2012， 28 5 44 －47． Chen Y． Studies on HCH and DDT Pesticide Residues in Cultivated Soils in Hunan Province［J］ ． Environmental Monitoring in China， 2012， 28 5 44 －47． ［ 11］ 汪光， 吕永龙， 史雅娟， 等． 北京东南化工区土壤有机 氯农药污染特征和分布规律［J］ ． 环境科学与技术， 2010， 33 9 91 －96． Wang G， L Y L， Shi Y J， et al． Characterization and Distribution of Organochlorine Pesticides in Soils from BeijingSoutheastChemicalIndustrialZone ［J］ ． Environmental Science ＆ Technology， 2010， 33 9 91 －96． ［ 12］Jiang Y F， Wang X T， Jia Y， et al． Occurrence， Distri- bution and Possible Sources of Organochlorine Pesticides in Agricultural Soil of Shanghai， China［J］ ． Journal of Hazardous Materials， 2009， 170 2/3 989 －997． ［ 13］ 赵玉婉， 陈坤， 马新源， 等． 土壤与大米中有机氯污染 及其关系研究［J］ ． 浙江预防医学， 2002， 14 12 1 －3． Zhao Y W， Chen K， Ma X Y， et al． A Study on the Residue of the Organochloride Pesticide in Soil and Rice ［ J］ ． Zhejiang Journal of Preventive Medicine， 2002， 14 12 1 －3． ［ 14］ 邵学新， 吴明， 蒋科毅． 西溪湿地土壤有机氯农药残 留特征及风险分析［J］ ． 生态与农村环境学报， 2008， 24 1 55 －58． Shao X X， Wu M， Jiang K Y． Distribution and Risk Assessment of Organochlorine Pesticides in the Soils of Xixi Wetland Park［J］ ． Journal of Ecology and R