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不同掺合料及掺量下铀尾矿水泥固化体力学性能 及氡析出率测量实验研究 蒋复量 1, 2, 3 王小丽 1 黎明 1 刘永 1, 2, 3 李向阳 1, 2, 3 陈冠 1 郭锦涛 1 (1. 南华大学资源环境与安全工程学院, 湖南 衡阳421001; 2. 湖南省铀尾矿库退役治理工程技术研究中心, 湖南 衡阳 421001; 3. 铀矿冶放射性控制技术湖南省工程研究中心, 湖南 衡阳 421001) 摘要铀尾矿水泥固化过程中, 经常会遇到混合不均匀而导致强度较低、 氡析出率高等问题。为了改善固化体 的性能, 在固化体中掺入一些其他固化材料, 例如粒化高炉矿渣、 粉煤灰和生石灰等。通过调整固化体中掺合料的种 类、 掺量和养护龄期, 测试铀尾矿水泥固化体的饱和含水率、 力学强度和氡析出率等性能。实验结果表明 单掺粒化高 炉矿渣、 粉煤灰和生石灰时, 铀尾矿固化体7 d、 14 d和28 d龄期抗压强度、 抗拉强度和抗剪强度均有所提高; 从力学性 能考虑, 效果最好的是养护28 d掺量为25粒化高炉矿渣固化体, 其饱和含水率也最低; 掺量越大氡析出率越低, 但是 效果最好的是掺入25的粒化高炉矿渣, 其次是掺入25的粉煤灰。该研究成果可为今后铀尾矿库退役治理提供理 论参考和决策依据。 关键词铀尾矿水泥固化体力学强度饱和含水率氡析出率 中图分类号TD868文献标志码A文章编号1001-1250 (2019) -04-041-07 DOI10.19614/ki.jsks.201904009 Experimental Study on Mechanical Properties and Radon Exhalation Rate of Uranium Tailings Cement Solidified Body with Different Additive and Dosage Jiang Fuliang1, 2, 3Wang Xiaoli1Li Ming1Liu Yong1, 2, 3Li Xiangyang1, 2, 3Chen Guan1Guo Jintao12 (1. School of Resource 2. Hunan Province Engineering Technology Research Center of Uranium Tailings Treatment Technology, Hengyang 421001, China; 3. Hunan Province Engineering Research Center of Radioactive Control Technology in Uranium Mining, Hengyang 421001, China) AbstractIn the process of cement solidification of uranium tailings,uneven mixing often leads to low strength and high radon exhalation rate. In order to improve the properties of the solidified body,some other solidified materials such as granulated blast furnace slag,fly ash and quicklime were added into the solidified body. The saturated water content,me- chanical strength and radon exhalation rate of uranium tailings cement solidified body were tested by adjusting the type, dos- age and curing age of the admixtures in the solidified body. The experimental results showed that the compressive strength, tensile strength and shear strength of uranium tailings solidified body at 7 d, 14 d and 28 d ages are improved with the sepa- rate addition of granulated blast furnace slag, fly ash and quicklime. According to the mechanical properties, it is the best to maintain the solidified body with 25 granulated blast furnace slag at 28 d,with lowest saturated water content;The higher the content of radon, the lower the radon exhalation rate, but the best perance is obtained by the addition of 25 granu- lated blast furnace slag, followed by 25 fly ash. The research results can provide theoretical reference and decision-making basis for the decommissioning treatment of uranium tailings reservoir in the future. KeywordsUranium tailings, Cement solidification, Mechanical property, Saturated water content, Radon exhalation rate 收稿日期2019-02-28 基金项目国家自然科学基金面上项目 (编号 11475081, 11875164) , 湖南省教育厅优秀青年项目 (编号 17B228) , 铀矿冶放射性控制技术湖南省 工程研究中心、 湖南省铀尾矿库退役治理工程技术研究中心联合开放课题 (编号 2018YKZX1004) , 2018年南华大学研究生科学基金 项目 (编号 2018KYY130) 。 作者简介蒋复量 (1978) , 男, 副教授, 博士。 总第 514 期 2019 年第 4 期 金属矿山 METAL MINE Series No. 514 April 2019 41 ChaoXing 金属矿山2019年第4期总第514期 铀尾矿废渣的含泥量大, 含水量高, 并且直接堆 存存在安全隐患, 因此本研究提出对铀尾矿废渣进 行水泥固化处理, 使其具有一定强度、 渗透性和氡析 出率, 同时需要满足国家低、 中水平放射性废物固化 体性能要求水泥固化体的标准。当前, 放射性废物 固化处理技术主要包括水泥固化、 沥青固化、 塑料固 化、 玻璃固化和人造岩石固化 [1]。但是水泥固化体具 有操作简单、 投资少、 固化过程中二次污染小、 水化 产物稳定等优点, 并且在硅酸盐水泥中掺入胶结材 料 (高炉矿渣粉、 粉煤灰和石灰膏) 可以降低成本、 提 高水泥固化体的力学特性和紧密性, 从而改善其耐 久性和抗渗性 [2-7]。掺入碱矿渣水泥的中低放水泥固 化体的抗压强度随着龄期的增长, 抗压强度逐渐增 加, 并且在28 d满足大体积浇筑的水泥固化体抗压 强度不小于7 MPa的要求 [8]。有研究者将硅酸盐水 泥和沙子按不同比例与氯化镭混在一起, 制成圆柱 型试块, 研究其氡的析出情况 [9]。本研究根据室内试 验的方法, 讨论了固化体中掺合料的种类、 掺量和养 护龄期对铀尾矿水泥固化体的含水率、 机械强度和 氡析出率的影响规律, 希望为工程实际中铀尾矿处 理处置提供理论依据。 1实验材料、 设备及试块制备 1. 1实验原材料 项目使用的铀尾砂取自湖南省某铀尾矿库, 样 品主要成粒状土黄色, 中间夹有黑色颗粒。铀尾砂 主要来自于传统的铀矿堆浸工艺。铀尾砂在鼓风干 燥箱内 (105 ℃) 保持24 h, 待自然冷却后, 取少量铀 尾砂用于矿物组成和微观形貌等分析, 其余尾矿密 封保存, 以备后续使用。 实验水泥采用海螺水泥股份有限公司生产的 P.O 42.5硅酸盐水泥; 高炉矿渣采用S95级 (活性指数 7 d后达到75) 粒化高炉矿渣微粉; 生石灰的主要成 分是 CaO, 经灼烧后其含量不少于 98, 烧失量为 2; 粉煤灰是燃煤电厂燃煤后排出的主要固化废物, 其主要化学成分为SiO2和Al2O3, 其次为FeO、 CaO和 TiO2。 1. 2实验设备 实验试样制备的设备有 鼓风干燥箱 (101-0型) 、 水泥搅拌机 (HJB 型) 、 振动台 (HJZ-1 型) 、 养护箱 (YH-40B型) 、 空压机 (HK-200型) 和三联试模 (70.7 mm70.7 mm70.7 mm) ; 试样的测定设备包含压力 试验机 (TYE-600E型) 和RAD7测氡仪。 1. 3试块制备 合理的配比是决定实验质量的首要因素, 因此 考虑各因素, 选取高炉矿渣、 生石灰、 粉煤灰、 水泥和 水等材料, 依据查阅充填体和软土等方面的相关文 献 [10-12], 总结其相关研究成果, 制定铀尾砂固化的配 比, 具体配比如表1所示。 注 试验水灰比均为0.33; 高炉矿渣记为GBFS、 生石灰记为QL和 粉煤灰记为FA; 1、 2、 3分别表示单掺固化剂为15、 20和25。 按照拟定的配合比, 通过计算和精密天平的测 量得出铀尾砂、 高炉矿渣微粉、 生石灰、 粉煤灰和水 泥以及水的各质量, 投料至搅拌机内混合搅拌, 通过 振动台振捣、 脱模机脱模以及养护箱养护后制成铀 尾砂固化体。样品的制备具体由4个步骤组成 ①按 照拟定的配比, 计算出各试验所需的铀尾砂、 高炉矿 渣微粉 (生石灰或粉煤灰) 、 水泥与水的质量, 同时将 试模擦洗干净并均匀抹上机油, 以便后期脱模; ②将 称好后的铀尾砂、 高炉矿渣微粉 (生石灰或粉煤灰) 和水泥加入搅拌机内, 充分搅拌后使干料混合均匀, 随后加入水继续搅拌, 直至湿料成为流动度合格的 砂浆浆体; ③搅拌好的湿料装入放置于振动台上并 且前期已抹机油的试模中, 直至试模中气泡消失后, 放置阴凉处24 h; ④对试样进行脱模和标记, 随后放 入温度202℃和相对湿度95以上的养护箱中养 护28 d, 留作后续的渗透系数和累积氡浓度的实验研 究用。 2样品的化学、 物理及力学性能测定 2. 1化学成分分析 本研究使用的是容量分析中的酸碱滴定分析。 称取样品后加入洁净的容器内, 按比例加入一定酸 于样品内, 直至完全覆盖铀尾砂样品, 随后制成样 片, 并对样片进行化学分析, 得到铀尾砂的化学成 分。 2. 2力学性能参数 2. 2. 1抗压强度 采用无侧限抗压强度试验来衡量各个添加剂的 掺量因素对铀尾砂固化效果的影响程度。参照水泥 砂浆抗压强度的测量方法, 即采用 70.7 mm70.7 42 ChaoXing 蒋复量等 不同掺合料及掺量下铀尾矿水泥固化体力学性能及氡析出率测量实验研究2019年第4期 mm70.7 mm立方体试件, 置于压力试验机下压至 破坏, 记录破坏时荷载, 再换算为试件的抗压强度。 本试验采用江苏无锡建仪仪器机械设备有限公 司的TYE-600E型压力试验机, 试样抗压强度测定的 实验步骤为 ①试验测定前需计算立方体试样的底 面积, 设定压力试验机龄期、 试样规格、 承压面积、 最 大负荷和加载速率等各项参数, 分别按7 d、 14 d和 28 d龄期进行试验; ②将试样置于压板正中, 使试件 受压均匀, 压力试验机以1.5 kN/s的速率连续均匀加 载, 直至试件破坏, 记录破坏时的荷载; ③根据式 (1) 计算试样的无侧限抗压强度, 然后取3个平行试样的 平均值为无侧限抗压强度, 单个试样的测量值超过 或低于平均值15时剔除该值, 按余下试样测量值的 平均值作为抗压强度。 qu P A, (1) 式中,qu为抗压强度, MPa;P为破坏荷载, MN;A为立 方体试样的底面积, m2。 2. 2. 2抗拉强度 抗拉强度是表征材料最大均匀塑性的抗力, 在 本研究中它反映的是试样的断裂抗力。选取6个φ 50 mm50 mm试样, 仍然使用TYE-600E压力试验 机。试样的抗拉强度由下式确定 σt 2p πdH ,(2) 式中,σt为试样的抗拉强度, MPa; p为试样断裂时所 施加最大荷载, N; d为试样直径, m; H为试样厚度, m。 2. 2. 3抗剪强度 选取6个试样, 采用直剪仪获取抗剪强度所需参 数 (黏聚力和内摩擦角) , 通过下式获得最终试样的 抗剪强度 τσtanφc,(3) 式中,σ为施加在试样剪切面上的正应力, MPa;τ为施 加在试样剪切面上的剪应力, MPa; c为黏聚力, MPa; φ为内摩擦角。 2. 3饱和含水率 含水率是指岩石、 砂样、 土壤以及其他含水材料 中实际含水量多少的指标。研究采用烘干法来测定 铀尾砂的含水率。取一定量浸泡了48 h的试样放入 干净的容器内, 称其试样与托盘总质量。放入鼓风 干燥箱中, 设定恒温温度105 ℃, 时间8 h, 待试样冷 却后称取试样和托盘总质量, 然后根据砂的含水率 公式计算, 计算结果精确至0.01。 ω m1-m2 m2 ,(4) 式中,ω为含水率, ;m1为湿试样与托盘的总质量, g; m2为烘干后的质量, g。 2. 4氡析出率率 根据氡的扩散运移规律[13 ]、 RAD7 测氡仪的原 理 [14]和密闭腔体法以及相关文献中的理论模型[14-17] 测得单双面累积氡浓度测量值, 并使用相关软件得 到拟合斜率k, 再通过式 (5) 计算得出试样的氡析出 率。 J kVe S ,(5) 式中,J为试样氡析出率, Bq/ (m2 s) ; k为试样氡析出 拟合曲线斜率, Bq/ (m3 s) ; S为试样裸露时的底面积, m2;Ve为集氡体积内除试样外的有效体积, m3。 累积氡浓度测量示意见图1, 将RAD7测氡仪与 含有橡胶塞的10 L的玻璃广口瓶连接构成1个密闭 腔体, 再接装有成分为无水CaSO4的干燥管形成1个 循环。并且每个测量的累积氡浓度, 大约需测16 h, 开始收集数据。每次测量之前, 检查配有橡胶塞的 广口瓶的气密性, 并且将其擦拭及烘干, 从而提高结 果的准确性。 在测量累计氡浓度之前, 将试块进行包裹处 理。因锡箔纸有隔离辐射的效果, 所以选择锡箔纸 对已制备好的试样进行包裹 [17]。将正方体的试块包 裹分别裸露1个端面和2个端面2种情况进行处理。 单面和双面包裹后分别静置约20 d, 以便达到放射平 衡, 并使氡均衡分布于试样中。 3实验结果与讨论 3. 1铀尾矿成分分析 铀尾矿的元素组分分析结果见表2, 可知 铀尾 矿的化学组成主要为SiO2、 Al2O3、 K2O、 Fe2O3等, 其中 SiO2和Al2O3的含量较高, 分别达到85.25和6.18。 而且铀尾砂原样中检测到 U 元素的含量, 其值为 0.006。 3. 2饱和含水率 试样的含水率借助于鼓风干燥箱和精密天平 (0.1 g) 来完成的。通过测定龄期7 d、 14 d和28 d的 43 ChaoXing 金属矿山2019年第4期总第514期 烘干质量和饱和后的质量, 然后再通过式 (4) 计算得 出其含水率。不同掺量、 不同龄期的试样含水率结 果如图2所示。 通过图2, 可以得出 整体观察, 所有试样的含水 率值均在5~13范围内, 随着养护周期越长, 含水 率越低。同种固化剂不同掺量时, 当养护到28 d掺 量为25的固化体含水率越低, 但是掺入GBFS的含 水率比掺入QL或者掺入FA的要小。表明高炉矿渣 微粉早期的活化因子比生石灰和粉煤灰都强, 胶结 程度同样比生石灰和粉煤灰好。 不同固化剂的相同掺量时, 在整个周期内也同 样只有掺入粒化高炉矿渣时的含水率最小。这是因 为粒化高炉矿渣的比表面积比生石灰与粉煤灰的 高。 3. 3力学性能参数 3. 3. 1抗压强度 对不同固化剂的不同掺量的固化体进行了7 d、 14 d和28 d时的抗压强度试验。得到不同试样与抗 压强度的规律, 如图3~图5所示。 由图3~图5可知 铀尾矿固化体的抗压强度随着 试验周期的增加而增大, 说明固化体的养护周期越 长, 固化体越密实。同种固化剂掺量为25龄期28 d 时, 固化体的抗压强度比其他掺量15或20要大。 不同固化剂相同掺量时, 单掺25的粒化高炉矿渣 (GBFS-3) 的铀尾矿水泥固化体抗压强度最高。并且 在养护龄期28 d后, GBFS-2、 FA-2、 GBFS-3、 QL-3和 FA-3均达到我国放射性水泥固化体所满足的抗压性 能要求。 3. 3. 2抗拉强度 测定的抗拉强度实验与抗压强度实验原理一 致, 根据实验得到高炉矿渣、 生石灰和粉煤灰3种固 化剂不同掺量下不同龄期的试样抗拉强度如图6~图 8所示。 由图6~图8可知 同一固化剂不同掺量下试样的 抗拉强度, 都是呈现增长趋势, 并且3种固化剂掺量 44 ChaoXing 2019年第4期蒋复量等 不同掺合料及掺量下铀尾矿水泥固化体力学性能及氡析出率测量实验研究 25时养护龄期 28 d 的抗拉强度值比掺量 15或 20的3个龄期的值都大。在养护龄期7 d到14 d内 曲线斜率较大, 说明粒化高炉矿渣和粉煤灰掺量为 25的增长速率比另外2种掺量快。而掺入25生 石灰的抗拉强度, 在养护龄期在14 d到28 d增长幅 度较大。不同固化剂掺量为15、 20和25时, 相 同龄期的抗拉强度的值整体上从大到小依次为 粒 化高炉矿渣、 粉煤灰和生石灰; 但在掺量为20时, 生 石灰的抗拉强度值略大于粉煤灰, 后期是粉煤灰的 抗拉强度值大于生石灰。 3. 3. 3抗剪强度 抗剪强度反映材料抵抗剪切滑动的能力, 在数 值上等于剪切面上的切向应力值, 即剪切面上形成 的剪切力与破坏面积之比。粒化高炉矿渣、 生石灰 和粉煤灰3种固化剂掺量下不同龄期的试样抗剪强 度如下图9~图11所示, 可观察3种固化剂掺量后在 不同龄期内的变化规律。 由图9~图11可知 同种固化剂不同掺量下试样 抗剪强度随着固化剂掺入量的增加而增大。比较粒 化高炉矿渣、 生石灰和粉煤灰不同掺量在不同养护 龄期时试样的抗剪强度, 9个试样的抗剪强度整体在 0.3~4.0 MPa内。3种固化剂掺量25时养护龄期7 d 的抗剪强度值比掺量为15的3个龄期不包括QL-2 和掺量为20的7 d和14 d的值都大。不同固化剂掺 量为15、 20和25时, 相同龄期的抗剪强度值随 着养护龄期的增加而增大; 3种固化剂的抗剪强度值 45 ChaoXing [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] 金属矿山2019年第4期总第514期 从大到小依次为 粒化高炉矿渣、 粉煤灰和生石灰。 3. 4氡析出率 将前面的测量及分析数据代入式 (5) 中, 可以得 到试样的单双面氡析出率, 具体结果见表3所示。 由表3可知, 双面的氡析出率基本上是单面氡析 出率的一半。随着固化剂掺量的增加单双面的氡析 出率也逐渐下降。当掺入固化剂的固化体单面和双 面的氡析出率都较滩面铀尾砂的氡析出率幅度降低 较大。当掺量达到25时, 掺入GBFS的固化体比掺 量为20的固化体的氡析出率小。所以当掺量越大 氡析出率越低, 但是效果最好的是掺入25的高炉矿 渣, 其次是掺入25的粉煤灰。铀尾矿原尾砂的氡析 出率为1.537 7 Bq/ (m2 s) 。掺入高炉矿渣、 粉煤灰和 生石灰铀尾矿固化体试样的氡析出率均达到 铀矿 冶辐射防护和环境保护规定 (GB23727-2009) 的要 求 氡析出率不能超过0.74 Bq/ (m2 s) 。 4结论 (1) 随着实验周期的延长, 铀尾矿固化体的含水 率逐渐下降。当分别掺入15、 20和25的GBFS、 FA和QL时, 含水率最低的是掺入25的粒化高炉矿 渣 (GBFS-3) 。说明高炉矿渣的胶结程度和活化因子 都比粉煤灰和生石灰的效果好。 (2) 铀尾矿固化体的抗压强度随着试验周期的 增加而增大, 说明固化体的养护周期越长, 固化体越 密实。不同固化剂相同掺量时, 单掺25的粒化高炉 矿渣 (GBFS-3) 的铀尾矿水泥固化体抗压强度最高, 达到 14.8 MPa。并且在养护龄期 28 d 后, GBFS-2、 FA-2、 GBFS-3、 QL-3和FA-3均达到我国放射性水泥 固化体所满足的抗压性能要求 (不得低于 7 MPa, GB14569.1-2011) 。固化体的抗拉强度和抗剪强度在 养护龄期达到28 d, 掺入量为25高炉矿渣 (GBFS- 3) 时抗拉和抗剪强度较大。 (3) 双面的氡析出率基本上是单面氡析出率的一 半, 随着固化剂掺量的增加单双面的氡析出率也逐渐 下降。当掺量越大氡析出率越低, 但是效果最好的是 掺入25的高炉矿渣, 其次是掺入25的粉煤灰。铀 尾矿原尾砂的氡析出率为1.537 7 Bq/ (m2 s) 。掺入 高炉矿渣、 粉煤灰和生石灰铀尾矿固化体试样的 氡析出率均达到 铀矿冶辐射防护和环境保护规 定 (GB23727-2009)的要求 氡析出率不能超过 0.74 Bq/ (m2s) 。 参 考 文 献 赵宏.放射性废物的水泥固化技术 [J] .中国科技信息, 2012 (11) 66. 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