第1章 碱金属和碱土金属.ppt

第一章碱金属与碱土金属,ⅠALiNaKRbCsns11,ⅡABeMgCaSrBans22,HumphryDavy戴维1778～1829利用电解法制取了金属K、Na、Ca、Mg、Sr、Ba，确认氯气是一种元素，氢是一切酸类不可缺少的要素，为化学做出了杰出贡献。,1.1概述,1.2单质的性质,1.2.1碱金属、碱土金属与液氨的作用M1＋x＋yNH3M1NH3＋y＋eNH3x－（蓝色）M2＋2x＋yNH3M2NH32＋y＋2eNH3x－（蓝色）,1.2.2离子型氢化物（除Be、Mg）,LiHNaHKHRbHCsHNaC－－90.4－57.3－57.7－54.3－49.3－441,1.均为白色晶体,热稳定性差,2.还原性强,ⅠAⅡA金属活泼，可与氢形成离子性氢化物，有以下特点,3.剧烈水解,4.形成配位氢化物,氢化铝锂,Li[AlH4]受潮时强烈水解,1.3对角线规则,LiBeBCNaMgAlSi,1.3.1B、Si的相似性2B6NaOH2Na3BO33H2Si2NaOHH2ONa2SiO32H2其单质为原子型晶体，B－O、Si－O十分稳定。,原因Z/r比较相似。,Al、Be金属可与浓硝酸形成钝化膜。AlOH3OH－AlOH4－BeOH22OH－BeOH42－Al3、Be2易水解。均有共价性在蒸气中，氯化物两分子缔合。,1.3.2Be、Al相似性,4LiO22Li2O2MgO22MgO,2MgNO322MgO4NO2O24LiNO32Li2O4NO2O2,LiClH2OLiOHHClMgCl26H2OMgOHClHCl5H2O,6LiN22Li3N3MgN2Mg3N2,,,MgOHCl,1.3.3Li、Mg的相似性,1.4氢氧化物酸碱性判断标准,R拉电子能力与离子势有关фZ/rr以pm为单位）,LiOHBeOH2NaOHMgOH2KOHCaOH2RbOHSrOH2CsOHBaOH2,,,ROH,RO－H,ROH－,,解离方式与拉电子能力有关,酸性增强,碱性增强,1.5盐类1.5.1共同特点,1.基本上是离子型化合物。2.阳离子基本无色，盐的颜色取决于阴离子的颜色。3.ⅠA盐类易溶，ⅡA盐类难溶，一般与大直径阴离子相配时易形成难溶的ⅡA盐。,ⅠA易溶难溶K2[PtCl6]、Na[SbOH6]、KClO4、Li3PO4、K2Na[CoNO23],ⅡA难溶MCO3、MC2O4、M3PO42、MSO4、MCrO4,1.5.2.碳酸盐的热稳定性,Be2Mg2Ca2Sr2Ba2,,,碳酸盐的热稳定性取决于M离子的反极化能力,△MCO3s＝MOsCO2,愈来愈难分解,Li,Na,K,Ca,Sr,Ba,1.5.4焰色反应,1.6专题讨论,1.锂的水合数与水合能kJ/molrMrMaqn水合△H水合Li7834025.3－530Na9827616.6－420K13323210.5－340Rb14922810.0－315Cs1652289.9－280,2.ELi/Li特别负，为什么,Θ,1.6.1锂的特殊性,LiNaK△rH－279－239－251△rS51.374.6104.7△rG－294－261－282E池3.052.712.92EM/M－3.052.71－2.92,,,,,△H升I1△HhLi161520－522Na108.5496－406K90419－322,MsHaq＝Maq1/2H2,Mg,Hg,Mg,Hg,△H升M－HhHI1M－I1HHhM－1/2DH2,[△H升MI1MHhM]－[HhHI1H1/2DH2],[△H升I1Hh]M－438,△rH,,→,1.6.2.离子晶体盐类溶解性的判断标准,1.溶解自由能变MXsMaqX－△sG,2.半定量规则,,MgX－g,△G1,,△G2,△sG△G1△G2△H1△H2－T△S1△S2≈U△Hh比较U与△Hh绝对值,△HhU溶解度KI-82676312.2NaI-71170311.8LiF-103410390.1CsF-77973024.2,,溶解度增大,,溶解度减小,3.巴索洛规则当阴阳离子电荷绝对值相同,阴阳离子半径较为接近则难溶；否则，易溶。,F－、OH－,SO42－、CrO42－、I－,BaSO4BeSO4,LiFLiI,CsICsF,ⅠAMClO4Na[SbOH6]K2[PtCl]6,,ⅡA,