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3 O6 石 油与 天 然 气 化 工 CHEMI CAL ENGI NE ERI NG OF OI L GAS 2 O 1 3 安 全 与 环 保 声化破乳一 离心分 离处理废弃 油基钻井液实验研究 夏 家祥 刘宇程 徐 俊忠。 陈明燕 1 . 中 国石 化 西 南工程有 限公 司四 川钻 井分公 司 2 . 西南石 油 大学化 学化 z - 学院 摘 要 利用声化破乳一 离心分 离法处理废弃油基钻井液, 考察破乳剂加量 、 加热温度 、 超声时 间和 离心机 转速 对脱 油率 的影响 。通 过 实验 确 定 了破 乳 效果 最好 的破 乳 剂是 B AS F L 6 2 。运 用单 因素实验和正交实验对声化破乳一 离心分离处理废 弃油基钻井液的影响因素进行 了研究。实验结 果表 明 在加 热 时 间 2 0 mi n 、 破 乳 剂加量 2 0 0 mg / L、 加 热 温度 7 O℃ 、 超 声 时 间 9 mi n 、 离心机 转 速 8 0 0 0 r / mi n和 离心时间 1 0 mi n的条件下, 声化破乳一 离心分 离法处理废弃油基钻 井液的脱油率达 81 . 7 8 。 关 键词 废 弃 油基钻 井液 声化破 乳 离心 分 离 脱 油 中图分 类号 T E 9 9 2 . 4文 献标 志码 A D OI 1 0 . 3 9 6 9 / j . i s s n . 1 0 0 7 3 4 2 6 . 2 0 l 3 . 0 3 . 0 2 3 S t u dy o n t he c e nt r i f u g a l s e p a r a t i o n o f wa s t e o i l b a s e d d r i l l i n g f l u i d u n de r u l t r a s o ni c a nd c he m i c a l d e m u l s i f i c a t i o n Xi a J i a x i a n g ,Li u Yu c h e n g 2 ,Xu J u n z h o n g ,Ch e n Mi n g y a n 1 . S i c h u a n Dr i l l i n g C o mp a n y o f S o u t h we s t Pe t r o l e u m E n g i n e e r i n g C o . 1 t d, S i n o p e c . De y a n g 6 1 8 0 0 0 , S i c h u a n , C h i n a ;2 .C o l l e g e o f C h e mi s t r y a n d C h e mi c a l En gi n e e r i n g, So ut hwe s t Pe t r o l e u m Uni v e r s i t y, Ch e n gdu 6 1 05 0 0, Si c hua n, Chi n a Ab s t r a c t The c e n t r i f u ga l s e p a r a t i o n of wa s t e o i l b a s e d d r i l l i ng f l ui d u nd e r t he s y ne r g i s t i c e f f e c t o f u I t r a s on i c i r r a di a t i o n a nd c he m i c a l de mul s i f i c a t i on wa s i n ve s t i ga t e d,a n d t he e f f e c t s o f d e mul s i f i e r d os a g e。he a t i ng t e m p e r a t u r e ,u l t r a s oni c t i me a nd c e n t r i f u ge s pe e d o n t h e de oi l i n g r a r i o we r e a n a l yz e d . The BASF I 6 2 wa s pr o v e d t o b e t he be s t de mul s i f i e r by t h e p r e ex p e r i m e n t . The s i n gl e f a c t or e x pe r i me n t a nd o r t ho g on a l e xp e r i m e nt we r e a p pl i e d f or s t ud yi n g t he i n f l u e nc i ng f a c t or s o n ul t r a s o ni c i r r a d i a t i o n a nd c he mi c a l de m u l s i f i c a t i on c e n t r i f u ga l l y s e pa r a t i ng t he w a s t e o i l b a s e d d r i l l i n g f l ui d .Th e e x pe r i me nt a l r e s u l t s s ho we d t h a t t h e d e o i l i n g r a t e wa s 81 . 7 8 u nde r t h e c o n d i t i o n s o f h e a t i n g t i me o f 2 0 mi n,d e mu l s i f i e r d o s a g e o f 2 0 0 mg / I ,h e a t i n g t e mp e r a t u r e o f 7 0。 C.u l t r a s o n i c i r r a d i a t i o n t i me o f 9 mi n,c e n t r i f u g e s p e e d o f 8 0 0 0 r / mi n a n d c e n t r i f u g a l t i me o f 1 0 mi n. Ke y wo r d s wa s t e o i l b a s e d d r i l l i n g f l u i d ,u l t r a s o n i c a n d c h e mi c a l d e mu l s i fic a t i o n,c e n t r i f u g a l s e pa r a t i on,d e o i l i n g. 废弃油基钻井液是油气井钻井开采过程 中产生 的污染物 , 它是由油、 水 、 乳化剂 、 润湿剂、 降滤失 基金项 目 国家 自然科 学基金项 目“ 废弃油基钻井液旋 流分离机理及脱出油循环利用研究” 5 1 1 0 4 1 2 6 。 作者简介 夏 家祥 1 9 6 3 年 一 , 1 9 8 4年毕业 于西南 石油学院 , 现在 中国石化西南 工程有 限公 司 四川钻 井分公 司从 事钻井 工程工作 。地址 6 1 8 0 0 0 四川 省德 阳市庐山南路 1段 5 1 号 。 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 4 2卷 第 3期 夏家祥 等 声化破乳一 离 心分离处 理废 弃油基钻井液实验研究 剂和泥沙 等形 成 的稳定 油 包水 w/ o 乳状 液 体 系 , 成 分复 杂 、 处理 困难 、 具有 一定 的 毒性 。废 弃油基钻井液中油 的含量较高, 具有 回收利 用的价 值 。但是 , 由于废弃油基钻井液中含有大量泥沙, 使 得 油包 水乳 状液 变得 更 加稳 定 难 处 理 一 。 目前 , 处 理废 弃 油基 钻井 液 的主要 方法 有 填 埋 回注法 、 微 生 物处理法和回收利用 法等 。而 回收利用废 弃油 基钻 井 液 中的油 的关 键 在 于 破 乳 分 离 , 目前 破 乳 的 方法主要有 自然沉降破乳 、 化学破乳 、 超声波破乳 、 加热 破乳 和离 心破 乳 等 一 。 由表 1可知 , 在条件相近的情况下, 声化破乳一 离心分离废弃油基钻井液的脱油率远远大于化学破 乳一 离心分离和超声破乳一 离心分离 。声化破乳一 离心 分离实验所需加热 时间、 破乳剂加量 、 加热温度、 离 心 时 间和 离 心 机 转 速 都 小 于化 学 破 乳 一 离 心 分 离 。 因此 , 为 了有 效 回收废 弃 油基 钻井 液 中的油 , 采用 超 声 辐照 协 同化学 破 乳 剂破 乳 , 再 用 离心 机 分 离 回收 废弃 油 基钻 井液 中的油 。 表 l不 同处 理 方 法 的 脱 油 率 Ta bl e 1 De oi l i n g r a t e o f di f f e r en t t r ea t men t me t h od s 注 其 中加 热 时 间均 为 2 0 mi n , 加 热 温度 均 为 7 O C, 离 心转 速 均 为 6 0 0 0 r / mi n, 离心 时 间 均 为 1 0 mi n 。 1 实验部分 1 . 1 实验 仪器 及药 品 J K 一 5 0 B型超声波清洗器 , 合肥金尼克机械制造 有限公 司; S C Y一 1 5 B超 级恒 温水浴 , 南京桑力 电子 设备厂 ; T G1 6 一 WS台式高速离心机 , 湖南 沪康离心 机 有 限公 司 ; 电子 天平 , 沈 阳龙 鹏 电子 有 限公 司 ; 电 感耦 合等离子体发射光谱仪 I C P OE S , 德国斯派 克分析仪器公 司; 二甲苯 分析纯 , 成都科龙化工有 限公 司 。 1 . 2废弃 油基 钻 井液性 质分 析 实验所用废弃油基钻井液取 自川 I 庆钻探工程有 限公 司川 东 钻探 公 司 的威 2 0 1 一 H3井 , 其 含 水 量 采 用国家油水混合物标准测定方法测定 参照 GB / T 8 9 2 9 2 0 0 6 原 油水 含 量 的测定 蒸 馏 法 , 油 含 量 采用索氏提取法测定 , 利用灼烧后重量差值测定泥 沙和沥青质等有机物质含量 , 利用 电感耦合等离子 体发射光谱仪 I C P OE S 测量其重金属含量 。测定 结 果 为 废 弃 油 基 钻 井 液 中 油 的 质 量 分 数 为 3 3 . 6 9 、 水 为 5 . 5 6 、 泥 沙 为 5 3 . 7 9 、 有 机 物 和 挥 发 性物 质 为 6 . 9 6 ; 重 金属 C r 的质 量浓 度 为 0 . 5 3 9 5 mg / L 、 C d为 0 . 1 2 0 1 mg / L、 P b为 1 . 1 7 5 5 mg / L、 Hg为0 . 0 0 0 4 mg / L, 其 中 C d和 P b超过 GB 8 9 7 8 1 9 9 6 { 污水综合排放标准 中第一类污染物排放标 准 。 1 . 3实验 原理 和方 法 1 . 3 . 1 实验原 理 废弃油基钻井液体系的温度升高 , 体 系黏度降 低 、 流动性增强 ; 再 向体 系中加入破乳剂 , 破乳剂进 入 w/ o乳 状 液 界 面 吸 附 或 置 换 界 面 上 的乳 化 剂 , 促使界面膜强度降低 ; 再利用超 声辐照 w/ o乳状 液 , 促使界面膜破裂并释放膜内小液滴, 然后聚结成 大液滴 。超声波对粒子有凝聚作用, 超声波对不 同 性质 的流体介质会产生位移效应, 位移效应会使水 中的油滴 向波腹或波节运动_ 8 ] 。最后 , 在离心力 作用下利用油水砂三相之间的密度差来实现油的分 离 回收 。 1 . 3 . 2 实验 方 法 取废 弃油 基钻 井液 在烧 杯 内预 热 1 0 rai n ; 向烧 杯内加入破乳剂 , 并搅拌 均匀 , 持续 1 0 mi n ; 再 向烧 杯 内加入 3 O mL清水 , 并 取 出烧 杯放 入超 声 器 中超 声 ; 将 声 化 破 乳 后 的 溶 液 转 移 到 离 心 管 内 离 心 1 0 rai n ; 最后计算脱油率 即油 回收率 。由于破乳 剂 加 量 、 加热 温度 、 超声 时 间和离 心机 转速 是声 化破乳 一 离心 分离 废弃 油基 钻井 液 的主要 影 响 因素 , 加 热 时 间和离心时间是次要因素, 故确定次要 因素来寻找 4个 主要 因素 的最 佳值 。 2实验结果与讨论 2 . 1破乳 剂 的评选 取 废 弃 油 基 钻 井 液 1 0 g , 在 加 热 温 度 7 0 _C、 破 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 3 O8 石油与天然气化工 CHEMI CAL E NGI NE ERI NG OF OI L GAS 8 0 7 0 6 0 薹 5 0 篓 o 誉 3 O 2 O 1 O 0 破乳剂编号 图1 不 同破乳剂对脱油率 的影响 Fig.1 I n fl ue nc e o f d iffe r e nt demuls i fl er o n d eo i l ing r a t e 乳 剂 加 量 3 0 0 mg / I 超 声 1 0 mi n 、 转 速 8 0 0 0 r / mi n 、 加热 时 间 2 0 mi n和 离心 时间 1 0 mi n的条件 下 , 考察不同破乳剂时声化破乳一 离心分离废弃油基 钻 井液 的脱 油率 。 图 1为西安 万德 化工 系列 和 巴斯 夫 系列 油溶性 破 乳剂 对废 弃油 基 钻井 液 的破 乳 效果 图 , 由 图 l可 知, 对废 弃 油 基 钻 井 液 脱 油 率 最 高 的 破 乳 剂是 B AS F I 6 2 。B AS F I 6 2破乳剂 是 E O/ P O嵌段 共 聚物类 型破 乳剂 , 其起 始剂 为 甲醛 树脂 l 】 。B AS F I 6 2 破 乳剂 主要 被 用 作 重 质 原 油 的破 乳 脱 水 , 而 废 弃油 基钻井 液 的黏度 大 , 成分 复杂 , 与稠 油 的性质 十 分相 似 。所 以 , 选用 B AS F L 6 2破乳 剂 来 考 察 声 化 破乳一 离 心分 离 废 弃 油基 钻 井 液 各 因素 对 其 脱 油 率 的影 响 。 2 . 2单 因素 实验 2 . 2 . 1 破 乳 剂加 量 的影响 取废 弃油 基钻 井液 1 0 g , 在加 热 温度 7 0 C 、 加 热 时 间 2 0 rai n 、 超 声 1 0 mi n 、 转速 8 0 0 0 r / mi n和离 心时间 1 0 rai n的条件下 , 考察破乳剂加量对声化破 乳一 离 心分离 废 弃 油 基 钻 井 液 脱 油 率 的影 响 。破 乳 剂 加量分 别取 0 ~3 0 0 mg / L, 各加 量 之 间间 隔为 5 0 rag / I 。 由图 2可知 , 在条 件一 定 的情 况 下 , 破 乳剂 加量 增加, 声化破乳一 离心分离废弃油基钻井液的脱油率 也在增加 ; 但是 , 当破乳剂加量大于 2 0 0 mg / L后再 增加破乳剂加量 , 脱 油率反而有所下降。向废弃油 基 钻井 液 中加 入 破 乳 剂 , 破 乳 剂进 入 w / o 乳 状 液 界 面置 换 或吸 附界 面 上 的乳 化 剂 , 促 使 界 面 膜 强 度 降低, 然 后 破 裂、 固 体 脱 落 、 小 液 滴 聚并 成 大 液 滴 “ j , 最后在离心力作用下实现油水砂三相 的分 乏 辞 最 P 破乳剂 / ra g L - 图2 破乳剂加量对脱油率的影响 Fig. 2 I n flu en c e o f d emu l s ifle r d o sa g e o n de oi li n g r at e 离 , 达到回收其中油的目的。因此 , 向乳状液体系加 入破乳剂有助于破乳 , 但是由图 2可知 , 破乳剂加量 过大 , 体系的油 回收率没有增加反而降低 , 这是由于 破乳剂通常存在一个临界聚结浓度 , 达到 临界浓度 之前 破乳 率 随着破 乳 剂 加 量 的增 加 而 增 加 , 超 过 临 界浓 度之 后破 乳率 就不会 增 加反 而有 时候还 存 在降 低 的情 况[ 1 。。 综 上所述 , 确 定 破 乳 剂 的 最 佳 加 量 范 围为 1 5 0 ~ 2 5 0 mg / I 。 2 . 2 . 2加 热温度 的影 响 取 废弃 油基 钻井 液 1 0 g , 在 破乳 剂 2 0 0 mg / L、 加 热时 问 2 O mi n 、 超 声 1 0 mi n 、 转 速 8 0 0 0 r / mi n 、 离 心时 间 1 0 mi n的条件 下 , 考察 加热 温度对 声 化破 乳一 离心分离废弃油基钻井液脱 油率 的影响 。加热 温度分 别取 4 0 ~9 0 C, 升 温 间隔为 1 O℃ 。 薹 蚌 最 翟 加热温度 / ℃ 图3 加热温度对脱油率的影响 Fi g .3 I n flu en c e o f h ea t i n g t e mp er at ur e o n d eo i l ing r a t e 废弃 油基钻井液体系的温度增加以后 , 其黏度 降低 、 流动性 增大 、 界 面膜稳 定性 降低 j , 有助 于 固 体颗粒从界面膜上脱落 。温度升高 , 分子热运动加 剧, 乳状液滴之间的相互碰撞次数增加 , 在超声和破 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 第 4 2卷 第 3 期 夏家祥 等 声化破乳~ 离心分离处理废弃 油基钻 井液实验 研究 乳 剂 的协 同作用 下 促 使 乳 状 液滴 碰 撞 破 裂 、 聚并 成 大液滴 , 最终在离心力作用下实现各相分层L l 。由 图 3可 知 , 在条 件一 定 的情 况 下 , 适 当增 加加 热 温度 可 以提 高声 化破 乳 一 离 心 分 离 废 弃 油 基 钻 井 液 的脱 油率。体系温度越高 , 脱油率越大 , 但是 当温度大于 6 0 C后 , 脱 油率 增加 很缓 慢 , 7 0 C后 再增 加 温 度 体 系脱油率几乎没有增加。所 以, 最佳加热温度范围 为 6 0 ~8 0 C。 2 . 2 . 3超声时间的影响 取 废 弃油 基钻 井液 1 0 g , 在加 热 温 度 7 0 C、 破 乳 剂 2 0 0 mg / I 、 加 热 时 间 2 0 mi n 、 转 速 8 0 0 0 r / mi n 、 离 心 时问 1 0 mi n的 条件下 , 考 察超 声时 问对 声 化破 乳一 离心 分 离废弃 油基 钻 井 液脱 油 率 的影 响 。 超 声 时 间 分 别 取 0~ 1 8 mi n , 时 间 增 加 问 隔 为 3 ml n 。 由图 4可知 , 在 条件一 定 的情 况下 , 超声 时 间增 加 , 声化 破乳 一 离心分 离 废弃 油基 钻 井 液 的脱 油率 在 增加; 但是 当超声时间超过 1 2 mi n后 , 体系 的脱油 率又降低 。废弃油基钻井液体系 中加入破 乳剂后 , 再用 超声 辐照 有 助 于体 系 的破 乳 脱 油 ; 因为 超 声 波 可以加速界面膜的碰撞破碎 , 促进膜 内液滴的碰撞 聚并 , 最终增加脱油率 ; 但是如果超声 时问过长 , 本 来 已经聚结的油和水的大液滴在超声作用下又重新 被乳化 , 所 以确 定适 当 的超声 时 间对协 助并 提 升 破 乳 剂破 乳效 果 十 分 重要 。因 此 , 最 佳 超 声 时 间范 围为 9 ~1 5 mi n 。 超 声时间/i n 图4 超声时间对脱油率的影响 F i g 4 I n f lue nc e o f u l t r a s on ic i r r a dia t ion t ime o n de oi li n g r a t e 2 . 2 . 4 离心 转速 的影 响 取废弃油基钻井液 1 0 g , 在加热温度 7 0℃、 破 乳 剂 2 0 0 mg I 、 加 热 时 间 2 0 mi n、 超 声 时 间 1 2 离 机转速/【 l Ill i I1 】 图5 离心机 转速 对脱 油率的影响 F i g 5 I n f l u en c e of c en t r i f u gal r o t at e s p ee d o n de oil i n g r at e mi n 、 离 心时 问 1 0 mi n的条件 下 , 考 察 离心机 转速 对 声化破 乳一 离 心分 离废弃 油基 钻 井 液脱 油率 的影 响 。 离心 机转 速分 别 取 4 0 0 0 ~ 9 0 0 0 r / mi n , 转 速 增 加 间隔 为 1 0 0 0 r / mi n 。 在破乳剂和超声辐照联合作用之下 , 破乳后的 废弃油基钻井液 中存在散乱分布 的油滴, 若让其 自 由沉降分层则需要较长时间, 而在离心力作用下却 很 快就 能够 实现 各 相 的分 层 。离 心 机 转速 越 大 , 所 提供 的离心力越大, 也就越有利于分散油滴之间的 聚结 。由 图 5可 知 , 在 条件 一定 的情 况下 , 增 加 离心 机转 速 可 以增 加 声 化 破乳 一 离 心分 离 废 弃 油 基 钻 井 液脱 油 率 ; 但 是 当转速 超 过 7 0 0 0 r / mi n之 后 , 再 增 加转 速 , 脱油 率增 加极其 微小 。而 且 , 转速越 大所 消 耗 的 电能越 多 , 回收油 的成本 也越 高 。所 以 , 考 虑能 耗 选 取 最 佳 离 心 机 转 速 范 围 为 6 0 0 0~ 8 0 0 0 r / mi n 。 2 . 3 正 交实验 为 了确 定几 种 主 要 因 素 对 声 化 破乳 一 离 心 分 离 废 弃油 基钻 井液 脱油 率 的影 响情况 。在各 因素最佳 实验条件范围内对各影响因素进行 四因素三水平的 正 交实 验 。正交 实验 中破 乳 剂加 量 A 分 别取 1 5 0 mg / L、 2 0 0 mg / L、 2 5 0 mg / L; 超声 时 间 B 分别 取 9 mi n 、 1 2 mi n 、 1 5 mi n ; 加 热 温度 C 分 别 取 6 0。 C、 7 O 。 C、 8 O。C; 离 心转 速 D 分 别 取 6 0 0 0 r / mi n 、 7 0 0 0 r / mi n 、 8 0 0 0 r / mi n , 并按照设计 的正交实验表进行 实验 。 正交实验结果的均值和极差是由脱油率计算而 得, 极差是反应 同一影 响因素在不同水平条件下的 波动情况 , 某因素的极差越大 , 说明该因素对废弃油 学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m学兔兔 w w w .x u e t u t u .c o m 31 O 石油 与 天 然 气 化工 CHEMI CAI ENGI NEE RI NG OF OI L & . GAS 2 O 1 3 基钻 井液 声 化 破 乳 一 离 心 分 离 的影 响越 大 , 反 之 亦 然 。正交 实验 结果 中 , 极 差 R A R C R B R D , 所以影响废弃油基钻井液破乳脱油率的因素 依 次 为 A B D, 影 响最 为 显著 的 因素 是破 乳 剂 加量 , 影 响最 小 的是 离 心 机 转 速 。正 交 实验 结 果 表明 最优实验组合为破乳剂加量 2 0 0 mg / I 、 超声 时间 9 mi n 、 加 热温 度 7 0 C 、 离心 转速 8 0 0 0 r / rai n 。 2 . 4最佳 条件 下的脱 油 实验 取 1 0 g废弃 油 基钻 井 液在 1 0 0 mL烧杯 内 , 把 烧杯放入 7 O c的水浴锅 中预热 1 0 mi n ; 边搅拌边 向烧 杯 内加入 2 0 0 mg / L 的破 乳 剂 , 并 持续 加 热 l 0 mi n ; 将水浴锅 中的烧杯取出并放入超声器 中, 向烧 杯 内加 入 3 0 mI 清 水 , 开 启 超 声 器 , 持 续 超 声 9 mi n , 并 不断搅 拌烧 杯 内的溶 液 超 声 器 中水 的温 度 与之 前 加热用 的水浴 均 为 7 0 C ; 将 破 乳 剂 和超 声 波联 合 破乳后 的 废 弃 油基 钻 井 液转 移 到 5 0 mI 的 离 心管 内 , 在 8 0 0 0 r / rai n的转 速 下 离 心 1 0 计算离心分层后 的脱油率为 8 1 . 7 8 , 最佳实验条 件 下 的脱油率 比单 因素实验 和正 交 实验 的脱 油率都 高 。 3 结 论 1 比较 了几 种常 用于处 理 废 弃油 基 钻井 液 的 方法 , 结果 表 明 , 声 化 破 乳 一 离 心 分 离 废 弃 油 基 钻 井 液 的脱油 率最 高 。 2 评 选 出了 B AS F I 6 2破 乳 剂 , 其 用 于 声 化 破乳 一 离 心分 离废 弃油 基钻 井液 的脱 油率 最高 。 3 由正 交实 验 结 果 可 知 , 破 乳 剂 加 量 对 声 化 破乳 一 离 心分 离废 弃油 基钻 井液 的脱 油率 影 响最 大 , 离 心机 转 速 影 响 最 小 。最 佳 条 件 为 加 热 时 间 2 O mi n 、 加 热 温度 7 0 C、 破乳 剂 2 0 0 mg / I 、 超 声时 间 9 rai n 、 离心 转 速 8 0 0 0 r / rai n和离 心 时 间 1 0 mi n , 在 此条件下声化破乳一 离心分离废弃油基钻井液的脱 油率为 8 1 . 7 8 。 参 考 文 献 [ 1 ]王嘉麟 , 闫光绪 , 郭绍辉 , 等. 废弃油基泥浆处理方法 研究[ J ] . 环 境工程 , 2 0 0 8, 2 6 4 l 0 - 1 3 . 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