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第 4 0卷 第 1期 2 0 1 1年 1月 当 代 化 工 C o n t e mp o r a r y C h e mi c a l I n d u s t r y V o 1 . 4 0 .N 0 . 1 J a n u a r y, 2 0 1 1 石油替代的对策和替代技术 黎 元 生 中国石化抚顺石油化工研究院,辽宁 抚顺 1 1 3 0 0 1 摘 要 分析了石油生产、消费形势和中国搞石油替代的必要性,指出中国必须尽可能多地掌握用于液 体燃料和重要化工产品原料的石油替代技术,由政府资助建设并运转示范装置,长期运转以积累工程经验 、改 进和提高技术;替代技术的商业化推广则应以市场为主,政府只作政策引导和补贴示范装置。 关键词 石油替代 ;煤制油;燃料乙醇;生物柴油 中图分类号 T E 0 9 文献标识码 A 文章编号 1 6 7 1 0 4 6 0 2 0 1 1 0 1 0 0 0 1 04 Po l i c y o f Pe t r o l e um Su bs t i t u t i o n a nd S ubs t i t u t i o n Pr o pos a l LI Y u a n s h e n g F u s h u n R e s e a r c h I n s t i t u t e o f P e t r o l e u m a n d P e t r o c h e mi c a l s , S i n o p e c ,L i a o n i n g F u s h u n 1 1 3 0 0 1 ,C h i n a Ab s t r a c t P r o d u c t i o n a n d c o n s u mp t i o n o f p e t r o l e u m i n C h i n a we r e a n a l y z e d a s we l l a s t h e n e c e s s i t y o f d e v e l o p i n g p e t r o l e u m s u b s t i tut i o n e n e r g y . I t wa s p r o p o s e d t h a t mo r e p e t r o l e u m s u b s t i tut i o n t e c h n o l o g i e s s h o u l d b e d e v e l o p e d t h r o u g h g o v e r n me n t f u n d i n g i n Ch i n a ,b u t c o mme r c i a l i z a t i o n o f t h e p e t r o l e u m s u b s t i tut i o n t e c h n o l o g i e s s h o u l d ma i n l y d e p e n d o n ma r k e t , t h e g o v e r n me n t o n l y n e e d s t o c a r r y o u t p o l i c y g u i d a n c e a n d fi n a n c i a l s u bs i d y . Ke y wo r d s Pe t r o l e u m s u b s t i tut i o n ; Co a l t o o i l ; F u e l e t h a n o l ; Bi o d i e s e l 随着 2 0 0 4年以来石油价格新一轮的大幅上涨 见图 1 , 石油替代问题又一次被热炒了起来。这 一 轮的石油替代热有美国政府带头 ,众多石油公司 跟进 ,再加上诸多政治因素的影响,因此不仅波及 面广 ,且一直持续到现在还高热不退。仅管 2 0 0 8 年由美 国引发 的全球性金融危机将油价打下很多 , 但研究开发和实施石油替代技术 的热潮并没有跟着 油价同步降下来。 正在开发并实施的石油替代方案众多 ,目前 已 经商业化或半商业化的替代方案主要有煤制油 、天 然气制油 、 燃料乙醇和生物柴油 、 车用燃料 电池等。 南非 由于特定的历史原因有着全球最大的煤制油产 业 ,美国则在煤 的直接液化和间接液化以及天然气 制油技术开发方面投入最多。根据各 国的资源情况 甚至政治需要 ,美 国大量采用玉米乙醇替代车用汽 油 ,巴西则大量采用甘蔗乙醇替代汽油。中国在建 起 4家 旨在消化陈化粮 的燃料乙醇示范厂并在 国内 部分地区使用 E I O 乙醇汽油后放慢了建厂速度, 开 始了冷静 的观察。 各个 国家的资源拥有情况不同 ,发展阶段也不 同, 应当采用不同或至少是有差别的石油替代策略。 中国要不要搞石油替代 ,用什么来替代 ,替代的时 机 、规模和火候怎么掌握 ,这些问题都需要我们来 冷静思考。 器 譬 譬 昌 吕 g 罟 2 2 2 2 昌 昌 y e a r 图 1近 2 0年来 国际油价 英 国 B r e n t 原油 走势 F i g . 1 C r u d e Oil P r i c e B r c n t d a t e d ,1 9 8 9 - 2 0 0 9 1液体燃料仍将以石油产品为主 近 3 O年来全球石油产量增长的同时, 储采比仍 在缓慢增加 如图 2 ,R / P表示储采比 ,这表明近 年来新探 明的石油可采储 量要高于 当年的石油产 基金项 目 本研究工作得到中国石化科技开发部资金支持。 收稿 日期 2 0 1 1 0 1 - 0 1 作者简介 黎元生,抚顺石油化工研 究院副总工程师,教授级高工,中国石化有突出贡献的技术专家,1 9 8 2年本科毕业于华东石油学院 炼制系,1 9 9 1研究生毕业于大连理工大学精细化工系,长期从事石油加工和生物燃料研究工作。E - m a i l y s l i f s h o t m a i l . c o m 。 2 当 代 化 工 2 0 1 1年 1月 量 , 在可预见的数 1 0年内世界石油供应不会出现大 的波动。中国的石油储采 比 2 0年来虽然在下降, 但 现在也基本趋稳 ,见图 3 。 图 2 近 3 0年来全球石 油生产和储采 比走势 F i g . 2 Oi l P r o d u c tio n a n d R/ P , t o t a l W o r l d, 1 9 8 0 - 2 0 0 9 数据来源 B P能源统计 2 0 1 0 。储采 比根据 B P提供的产 量数据和储量数据计算得到,图4同。 图3近 3 0年来中国的石油产量和储采比走势 Fi g . 3 Oi l Pr o d u c ti o n a n d R/ P , Ch i n a , 1 9 8 0 - 2 0 0 9 基于世界石油供需基本平衡 和储采 比基本稳 定这个事实 ,我们必须清醒的认识到 ,在可以预见 的将来 ,石油产品仍将是液体燃料的主体 ,石油化 学品的主要原料也将来 自石油原料。随着石油替代 的发展,石油供需的这种平衡将延续更长时间。 2中国必须搞石油替代 近 l 0年来冲 国的石油消费量和石油进 口量快 速增加 见图 4, 由于石油生产量一直在 2亿 以下 ,新增加的需求几乎全部要依赖进 口补充 。中 国社会正处于从温饱到小康再到全面小康的高速发 展和转型期 ,汽车进入家庭进一步推动了石油消费 的高速增长。 尽管中国自2 0 0 6年起石油消费总量 的 5 0 %以上依赖进 口,但人均石油消费量远低于发达 国家,甚至远低于世界平均水平 见 图 5 。如果 中国 进入全面小康以后人均石油消费达到美国现在的水 平 ,则全年将消费石油约 4 0亿 t , 这 已超过了 2 0 0 9 年全世界的石油消费总量 3 8 . 8 2亿 t 。 中国的国土面积和美 国相当,即使全面小康以 后也还会有数亿人 口分散居住在乡村 、城镇和小城 市 ,而人 口分布状况对人均油耗有直接影响。如果 中国全面小康的人均用油 目标参照发达国家中人 口 居住高度集中,国土面积较小的英国,将人均年用 油量的 目标定为 1 . 3t ,则全 国需要 1 8 亿 t 油。显然 当今的世界难以为我们提供这么多油 。这个基本国 情决定了我们必须搞石油替代。 图 4 中国石油 消费量和进 口量走势图 。 。 F i g . 4 Oi l Co n s u mp t i o n a n d I mp o r t o f Ch i na , 1 9 9 7 - 2 0 0 9 f 数据来源消费数据取 自B P能源统计 2 0 1 0 ; 进 口数据 2 0 0 8 年和 2 0 0 9分别取 自B P能源统计 2 0 0 9和2 0 1 0 包括进口原 油和进 口成品油 , 其他年份取 自国家统计局历年统计公报 图 5 2 0 0 8年人均石油消费量 Fi g. 5 Oi l Co ns umpt i on, t ons / pe r s on ,2 00 8 数据来源 人均石油消费量 由石 油消费总量除 以当年人 口 数据得到,石油消费数据来 自B P能源统计 2 0 1 0 ,人口数据 来 自联 合 国经 济和 社会 事 务部 人 口分 部 世界 人 口展 望 2 0 0 8 3 中国的石油替代应该是多方位的 中国的现代化对石油的需求巨大 ,任何单一的 石油替代物都完成不了这个任务 ,因此 中国的石油 替代只能是多方位的。石油替代的方案很多,已经 工业应用的就有从非常规石油资源如油页岩 、油砂 等和煤 、天然气生产石油到以生物柴油、燃料 乙醇 第 4 O 卷 第 l期 黎 元生石油替代 的对 策和替代 技术 3 和甲醇 、二 甲醚等直接作为汽车燃料或燃料组分。 这些替代方案各有特点 ,大体上可分为化石燃料方 案和可再生资源方案。 煤和天然气制油是 目前 已经成熟的石油替代路 线 。从上世纪的二战期间煤制油技术工业化以来 , 南非的多套煤制油工业装置也已运行数十年。煤的 直接液化制油 、采用物理或化学方法拿出煤中的油 许多煤种中油含量远高于油页岩含油量 、 煤气化 后间接制油或以天然气制油以及综合利用煤焦油都 是石油替代应该研究的方向。煤制油的经济 陛主要 取决于石油的价格 。由于石油价格上涨后煤制油的 成本也相应增加 ,因此直到 目前 ,煤制油在经济上 仍然难以站住 。判断煤制油是否经济的最简单方法 就是看炼油厂的焦化装置是否赢利 ,或看炼油厂是 否还在新建或扩建焦化装置。因为炼油厂的焦化装 置在某种意义上也可以看作是油制煤装置 。 煤炭 、 天然气和石油一样都是不可再生的资源 , 其储量和可供应量都是有限的。要从根本上解决当 代人类的能源问题 ,还得依靠太阳当代提供给人类 的能量积累 ,这就是可再生资源 。作为石油燃料 的 替代品 ,目前可以得到的主要是生物柴油和燃料 乙 醇。作为化工原料的石油替代 ,许多含纤维和淀粉 的农作物都可以大有作为 。不论是作为运输燃料油 还是化工原料用油的可再生资源替代,生物质都是 最重要的研究对象。 生物质资源种类繁多 ,主要有农作物和农业有 机剩余物 、林木和森林工业剩余物 、农副产品的有 机废物和废水 、动物排泄物和城市污水及垃圾等。 还有水生植物、藻类和能进行光合作用的微生物等 都是可以开发利用的生物质能资源。近期 内可以做 到并大规模发展油料作物生产生物柴油 、植物纤维 和淀粉以及糖类作物生产燃料乙醇 、生物质生产化 工原料 。发展可再生石油替代工业技术还可以增加 就业 、增加农民收入并转移农业人 口、减少 C O 排 放等。 以动植物油脂为原料的生物柴油在国内的发展 受到较大的限制 ,表 1 统计数据表明近年来我 国大 豆和植物油进 口量大幅增加 ,其势头可以和石油进 口增 幅相 比。 表 1中国近年大豆和食用植物油进口统计 卅万 t Ta bl e 1 Chi n e s e i mpor t s t at i s t i c s of s o ybe an a nd e di bl e ve ge t ab l e oi l i n r e ce n t ye ar s 1 0 kt 2 0 0 9年大豆和食用油进口数据来自中国期货交易网。 2 0 1 0年大豆和食用油进口数据来 自中国粮油信息 网,食用植物油包括豆油 1 1 9 . 7万 t ,菜籽油 8 4 . 6万 t 和棕 榈油 5 0 3 . 9 万 t 。 当然这不妨碍我们开发生物柴油技术 ,为将来 非食用油料作物推广和非食用油料增产时做好技术 储备。 乙醇作为车用清洁燃料添加组分 已在 国内外得 到了广泛的应用。各主要燃料乙醇生产国近年来的 产量走势见图 6 。生产 乙醇过程本身需要消耗较多 的能源 ,不论 乙醇作为车用清洁燃料添加组分本身 在经济上能否站住 ,燃料乙醇是可以为内燃机提供 能量的 ,因此可以替代一部分车用汽油。 裹 誊 美 菪 荟 墓 蓉 誊 堇 毫 堇 , e a r 图 6 近 2 0年来燃料 乙醇产量 走势 Fi g. 6 Out put c hang e of f ue l e t han ol , 1 9 97 20 09 国内 2 0 0 2年开始车用乙醇汽油使用试点工作 , 到 2 0 0 5年应用范围已扩大到东北 、 华北 、 华东和中 南的 9 个省。乙醇汽油的推广及使用 ,不仅可 以替 代石油资源 ,还可 以刺激农业的发展 。 生物质裂解液化技术己被认为是最具发展潜力 的生物能源技术之一 。国际能源署 I E A组织 了 加拿大、芬兰 、意大利 、瑞典、英 国及美国的十余 个研究小组包括 B a t e l l e 、MI T等国际著名大学及实 验室进行了数十年的研究工作 , 上世纪末就 己有 2 0 余套工业示范装置在运行中 ,最大处理能力已超过 日处理生物质 1 0 0 t 。 通过热裂解生物质可转化为可燃气 、木炭和生 物油 ,控制反应条件 ,如温度、原料 、压力、滞留 时间等 ,可实现改变 3种产物的比例 。典型的热裂 解系统每处理 1 0 0 0 k g 生物质一般可生产 2 0 0~2 5 0 m 可燃气 、 2 5 0~6 0 0 k g 炭粉和 2 0 0~3 0 0 k g 生物油。 4 石油替代技术的商业化推广应以市 场为主 各种可行 的或潜在的石油替代方案的研究都应 该得到鼓励和支持 。 下转第6 2 页 6 2 当 代 化 工 水下爆炸成型后叠合焊而成 ,每片板页为之字型曲 线的波浪板 ,相邻两张板的波浪走向总是正交形成 成千上万个接触点 。由于两张板之间的间隙很小 , 如果进料携带杂质 ,很容易造成板换堵塞 。 重整装置设备发生堵塞一般是由于铵盐结盐 , 但铵盐一般发生在板换低温位的热流出 口处及下游 空冷等设备,但从现场反馈的信息是板换冷流侧发 生堵塞,热流侧至空冷压降正常,压缩机和空冷没 有发现结盐现象。况且重整原料 中水含量超标 ,更 不利于铵盐沉积 ,因此,N H C 1结盐不是堵塞板换 的主要因素。 由于重整原料 中携带胺液 ,水含量又超标 ,水 将催化剂上的氯冲洗下来形成 H C I ,被循环氢带到 板换底部与喷射棒喷出的精制油 中的胺液反应易形 成热稳态盐 ,积聚在板束中,堵塞板换 。同时进料 溴价较高 ,容易聚合形成胶质 ,附着在板束表面 , 在高温部位结焦堵塞板换。从现场清洗结果看 ,原 料带胺液和溴价高是引起板换堵塞的主要原 因。 5 解决措施及其建议 催化重整过程对环境要求是十分严格的, 而且都 是微量的,原料中的杂质含量 、系统的水分和氯的气 氛都对过程有着密切的关系,控制好环境 ,催化重整 反应才能正常进行,因此 ,严格控制重整进料中杂质 含量是保证重整装置正常操作的重要环节。 1 优化预处理部分流程。装置的原料预处 理部分没有布置在连续重整装置内,生产操作也不 是 由重整装置 的操作人员完成,采用的是轻烃整合 的工艺流程 ,很难保证重整进料的杂质含量合乎要 求。建议将预加氢油单独汽提后直接进重整装置, 由重整装置人员进行控制预加氢操作 ,以保证重整 进料杂质含量合格 。 2 塔底采用 U型管式重沸器或重沸炉。装 置 由于占地面积限制,脱丁烷塔 汽提塔 和石脑 油分馏塔塔底加热设备均采用浮头式重沸器,热源 为 3 . 5 MP a 蒸汽。蒸汽品质对汽提塔汽提效果影响 较大,同时浮头式重沸器易发生内漏。建议将浮头 式重沸器改为 U型管式 , 并在换热管和管板焊头处 采用先强度焊后贴胀 的连接方式 ,以降低重沸器蒸 汽 内漏的几率 。但从装 置的稳定运行 和长远利益 看 ,建议优先采用重沸炉加热 。 参考文献 [ 1 】陈国平. 重整脱戊烷塔铵盐堵塞的原因与对策【 J J . 石油炼制与化工, 2 0 0 4,3 5 1 2 4 9 5 2 . 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