UPLC研究塑料食品包装材料中的抗氧化剂及其迁移.pdf

第 2 2卷第 8期 2 0 1 0年 8月 化 学 研 究 与 应 用 C h e mi c a l R e s e a r c h a n d Ap p l i c a t i o n Vo 1 ． 2 2， No ． 8 Aug ．， 2 01 0 文章编号 1 0 0 4 1 6 5 6 2 0 1 0 0 8 - 0 9 8 0 - 0 5 U P L C研究塑料食 品包装材料 中的抗氧化剂及其迁移 李小梅 ， 宋 欢 ， 林勤保 ， 王天骄 1 ．山西大学应用化学研究所 ， 山西太原0 3 0 0 0 6 ； 2 ．山西出入境检验检疫局技术中心 ， 山西太原0 3 0 0 2 4 摘要 对塑料食品包装材料中的抗氧化剂叔丁基对羟基茴香醚 B H A 、 2 ， 6 - 二叔丁基对甲酚 B H T 、 p - 4 羟 基- 3 ， 5 ． 二叔丁基苯基 丙酸正十八酯 I r g a n o x 1 0 7 6 3种抗氧化剂进行了研究 ， 建立了一种快速、 高效的检测方 法。方法包括 以甲醇为萃取溶剂， 快速溶剂萃取 A S E 塑料食品包装中的抗氧化剂； 以异辛烷为脂肪食品模 拟物， 对迁移进入异辛烷中的抗氧化剂进行旋转蒸发浓缩； 使用超高效液相色谱 U P L C 进行检测。本方法 有较好的相关线性 R 0 ． 9 9 、 平均 回收率 分别为 7 5 ． 8 ％ ～1 0 8 ． 7 ％ 、 精密度 R S D分别为 2 ． 8 ％ ～ 1 2 ． 7 ％ 及低于欧盟法规规定的特定迁移限量 S ML 的检出限。本方法用于市售食品的包装检测 ， 各抗氧化 剂在包装材料中被检测出， 迁移量均低于特定迁移限量。 关键词 超高效液相色谱 U P L C ； 抗氧化剂； 迁移 ； 塑料； 食品包装材料 中图分类号 0 6 5 7 ． 7 文献标识码 A De t e r mi na t i o n o f t he a nt i o x i da nt s c o nt e nt a nd mi g r a t i o n l e v e l i n t o f a t t y f o o d s i mu l a n t f r o m c o mme r c i a l f o o d p a c k a g e s b y UPLC L I X i a o Me i ， S O N G H u a n ， L I N Q i n B a o ’ ， WA N G T i a n ． J i a o’ 1 ． I n s t i t u t e o f A p p l i e d C h e mi s t r y ， S h a n x i U n i v e r s i t y ， T a i y u a n 0 3 0 0 0 6， C h i n a ； 2 ． S h a n x i B o r d e r I n s p e c t i o n a n d Q u a r a n t i n e B u r e a u ， T a i y u a n 0 3 0 0 2 4 ， C h i n a A b s t r a c t A n t i o x i d a n t s t e r t B u t y l -4 一 h y d r o x y a n i s o l e B H A ， 2 ， 6 - D i - t e r t b u t y J - P - c r e s o l B r r r a n d O c t a d e c y l 一 3 - 3 ， 5 - d i - t e r t - b u t y l - 4 一 h y d r o x y p h e n y 1 p r o p i o n a t e I r g a n o x 1 0 7 6 w e r e e x t r a c t e d f r o m p o l y o l e fi n f o o d p a c k a g e s w i t h me t h ano l b y t h e me th o d o f a c c e l e r a t e d s o l v e n t e x t r a c t i o n A S E ， w h i l e f r o m f a t t y f o o d s i m u l a n t i s ooe t a n e b y e v a p o r a t i n g ， a n d t h e n a n a l y z e d u s i n g u l t r a perf o r m a n c e l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y U P L Cw i th P D A d e t e c t o r ． T h e m e t h o d w a s v a l i d a t e d i n t e r ms o f d e t e c t i o n l i m i t 0 ． 0 4 、 0 ． 0 3 、 0 ． 0 3 m s ／ L r e s p e c t i v e l y ， l i n e a r i ty R 0 ． 9 9 ， r e c o v e ry m e a n r e c o v e r i e s r a n g e d 7 5 ． 8 ％ ～1 0 7 ． 3 ％ and p r e c i s i o n R S D r a n g e d 2 ． 8 ％ ～ 1 2 ． 7 ％ ． T h e p r o c e d u r e d e v e l o ped h a s b e e n a p p l i e d t o d e t e r mi n a t i o n o f t h e a n t i o x i d a n t s i n d i ff e r e n t c o mme r c i a l f o o d p l a s t i c p a c k a g e s ． T h e c o n s i d e r e d a n t i o x i d a n t s h a v e b e e n f o u n d i n t h e p a c k a g e s a mp l e s ． b u t t h e i r mi g r a t i o n l e v e l s we I ℃ l o we r t h an S ML i n the mi g r a t i o n t e s t ． Ke y wor d s UPLC； a n t i o x i d a nt ； mi gra t i o n； p l a s t i c； f oo d pa ck a g e 食品安全， 包括食 品包装安全 已经成为现代 生活中日益关注的焦点之一。抗 氧化剂 、 增塑剂、 热稳定剂等常作为添加剂加入到塑料包装材料中 用于改善塑料加工性能或弥补树脂本身性能的不 足⋯。在用于食 品包装的塑料中添加抗氧化剂可 抑制和延缓塑料 的氧化和降解 ， 从 而达到延 长食 品保存期的 目的。但是 ， 在与食品接触 的过程 中， 抗氧化剂会 以渗透 、 迁移等形式进入食品 ， 影响食 品的 口味 ， 而过量的抗氧化剂对 消费者身体有一 定的毒性 。 收稿 日期 2 0 0 9 ． 1 】 一 】 】 ； 修回日期 2 0 1 0 - 0 2 ． 1 0 基金项 目 国家质检总局科 技计划项 目 2 0 0 9 I K 2 8 9 资助 ； 山西省高校高新技术产业化项 目 批准号 2 0 0 7 3 0 3 资助 联 系人简介 林勤保 1 9 6 8 - ， 男 ， 博士 ， 副教授 ， 主要从事食 品分析与食 品安全方面的研究． E - m a i l q b l i n S X U ． e d u ． e ll 第 8期 李小梅 等 U P L C研 究塑料食 品包装材料 中的抗氧化 剂及其迁移 9 8 1 国外对食 品 j 、 食 品模 拟物 j 、 食 品包 装材 料中添加剂 的分析检测有相关研究报道 ， 国内 也有对于食 品包装材料 中添加剂及其迁移 的研究 报道 【 7 ． 8 ] ， 但是很少。塑料食 品包装材料 中抗氧化 剂的提取方法有 索氏提取 S o x h l e t e x t r a c t i o n 、 微 波 辅 助 提 取 MA E 、超 临 界 流 体 萃 取 S F E 1 o ] 、 快速溶剂萃取 A S E 等 ； 食 品模拟物 精制橄榄油 中抗 氧化剂 的提 取方法有 液液萃 取 L L E 、 超 声 萃取 U l t r a s o n i c e x t r a c t i o n 、 基质 固相 分散 萃取 MS P D 等 ， 食 品包 装材 料 和食品模拟物 中抗氧化剂的检测方法有高效液相 色 谱 法 HP L C 』 、超 高 效 液 相 色 谱 法 U P L C I l j 、气 相 色 谱- 质 谱 联 用 法 G C MS l 4 I 等。 比较塑料 中抗氧化剂 的萃取处理方 法 ， 快 速 溶剂萃取是一种 自动化程度高且省 时的方法 。用 异丙醇与环 己烷 的混合 物作 为萃取溶 剂 ， 曾得 到 较好的回收率 l 6 j ， 但使 用其 它单一溶剂 萃取 的报 道较少 ； 用异辛烷替代脂肪食品模 拟物 ， 具有操作 方便、 经济、 快速 的优点 ， 迁 移实验后 大体 积 的溶 剂浓缩 方法有 氮气 吹扫 ， 存在 的不足是 ， 氮 气 吹扫较大体积溶剂会 对空气环境 造成污染 ， 对科 研人员健康有影响。本实验选取食 品及塑料食 品 包 装 材 料 中 常 用 的 抗 氧 化 剂B H A、B H T、 I r g a n o x 1 0 7 6为研究对 象 ， 采 用 甲醇作 为快速溶剂 萃取溶剂 ， 提取 塑料中的抗 氧化剂 ； 采用异辛烷作 为脂肪食品模 拟物 ， 直接旋 转蒸发浓 缩迁移实验 后的抗氧化 剂 ； 并 利用灵敏 度较高 的超高效液相 色谱 进行快速检测。 1 实验 部分 1 ． 1 仪器 与试 剂 A C Q U I T Y U l t r a P e rf o r ma n c e L C U P L C 配 光 电二 极 管 阵 列 P D A检 测 器 美 国 Wa t e r s ； A S E 3 0 0 快 速 溶 剂 萃 取 仪 美 国D i o n e x ； L a b o r o t a 4 0 0 3 旋 转 蒸 发 仪 德 国 H e i d o l p h ； Mi l i p o r e 超纯水制 备仪 美 国 Mi l i p o r e ； H A 一 1 8 0 M 电子天平日本 A D 。 甲醇 HP L C级 加拿大 D i k ma ； 甲酸及异辛 烷 A R级 天津 K e r me 1 ； 超纯水由 Mi l i p o r e超纯 水制备仪制得 ， 各抗氧化剂标 准品信 息列于表 1 ， 其中 S ML为特定迁移限量 。 表 1 各抗 氧化剂基本信 息 击l e 1 T h e s e l e c t e d a n t i o x i d a n t s 1 ． 2 标准溶液的配制 分别准确称取各抗氧化剂标准 品 1 0 ． 0 m g ， 加 少量甲醇溶解后 ， 甲醇定容至 1 0 mL ， 配制成 1 0 0 0 m L的标准 储备溶 液 ， 置 于 4 o 【 冰箱冷 藏放 置 。 使用时可根据需要用 甲醇稀释成不 同浓度 的标准 工作液。 1 ． 3 样 品 处 理 1 2种塑料包装 的食 品随机购买于超市 ， 塑料 包装经温水洗涤干净 晾干后随机编号备用 。材料 类型经傅利 叶红外 F T r I R 一 8 4 0 0 S 日本 S h i m a d z u 检 测后确定 。其具体编号 、 塑料类型 、 内包装物及在 C o u n c i l D i r e c t i v e 8 5 ／ 5 7 2 ／ E E C中规定 的食 品性状 所对应 的参考编号 R e f e r e n c e N o 列于表 2 。 表 2包装材料 的类型、 内包装物及 参考编 号 T a b l e 2 S t u d i e d c o mme r c i a l p a c k a g e s a mp l e s p l a s t i c fi l m b e f o r e ma k i n g t h e p a c k a g e b a g 9 8 2 化 学 研 究 与 应 用 第 2 2卷 1 ． 4 超高效液相色谱条件 B E H C I 8 色谱柱 5 0 mm2 ． 1 mm， 1 ． 7 m； Wa t e r s ； 柱温 3 0 ℃； 流动相 A 含 0 ． 1 ％ 甲酸水溶 液 ， B甲醇 ； 梯度洗脱 0～ 5 mi n ／ 6 0 ％ ～ 0 A， 4 0 ％ ～ 1 0 0 ％ B； 保持 5 mi n ； 1 0～I I m i n ／ O～6 0 ％ A， 1 0 0 ％ ～ 4 0 ％ B； 保持 1 ra i n 。流速 0 ． 3 m L ／ m i n ； 进 样量 5 t z L ； P D A检测波长 2 8 0 n m。 1 ． 5 塑料食 品包装材料 中抗氧化的快速溶剂萃 取 A S E 条件 将 1 ． 3处 理 过 的塑 料 膜 剪 成 约 0 ． 5 c m 0 ． 5 c m的碎片， 称取 0 ． 5 g碎片 ， 用约 8 ． 0 g硅藻土 将样品分散均匀 ， 经 A S E 3 0 0萃取仪甲醇萃取得约 5 0 mL萃取液 ， 转移至旋转蒸发瓶 中， 于 3 5 2 下旋 蒸至近干 ， 甲醇定容至2 mL ， 过 0 ． 2 2 m滤膜后待 U P L C分析。 A S E萃 取 条 件 为 压 力 为 1 5 0 0 p s i 1 0 ． 3 MP a ， 1 0 0 o 【 加热 5 mi n ， 静态 3 mi n ， 冲洗体积 为 5 0 ％ ， 氮吹 6 O S ， 循环 2次。 1 ． 6迁移 实验 迁 移 实 验 采 用 整 体 浸 泡 法 J ， 将 边 长 约 2 ． 7 c m的圆形塑料膜与脂肪食 品模拟物异辛烷接 触 ， 2 0 ℃下放置 2天【 2 ， 空白对照实验 同步进行。 1 ． 7异辛烷中抗氧化剂的提取浓缩条件 移取 I ． 6迁 移 实 验 所 得 的 异 辛 烷 浸 泡 液 2 5 m L至旋转蒸发瓶 中， 3 5 o 下旋蒸至 近干， 甲醇 定容 至 5 m L后 ， 过 0 ． 2 2 m 滤 膜 后 待 U P L C 分析。 2 结果与讨论 2 ． 1 U P L C线性范围与检出限 采用峰面积外标法定量 ， 以浓度 1 ⋯ 2 4 1 0 、 2 0 、 5 0 、 1 0 0 I ． g ／ mL 为横坐标 ， 峰面积为纵坐标建 立标准曲线， 其线性方程分别为 B H A Y1 4 0 2 6 X 8 3 6 ．1 4； BHT Y 8 2 7 8 X 3 5 6 ． 4； I r g a n o x l 0 7 6 Y 2 9 0 0 ． 9 X一6 7 9 8 ． 1 ， 相关系数 R 均大 于 0 ． 9 9 。 实际进样 0 ． 1 m g ／ L浓度混标 ， 根据 S ／ N3计算 得 B HA、 B HT 、 I r g a n o x 1 0 7 6的检 出限 D L 分别 为 0 ． 0 4、 0 ． 0 3、 0 ． 0 3 mg ／L。 2 ． 2 快 速 溶 剂 萃 取 A S E 方 法 的 回 收 率 与 精 密 度 准确称取 0 ． 5 g作为空 白的 P E塑料膜碎片， 添加标 准 中间工作 液 ， 添加 水平 分别 为 2 O 、 5 0 、 1 0 0 m g ／ k g ， 经 1 ． 5方法处理后进行 U P L C测定。3 种抗氧化剂的平均 回收率在 7 5 ． 8 ％ 一1 0 1 ． 2 ％之 间， 相对标准偏差 R S D 在 2 ． 8 ％ 一1 2 ． 5 ％之间 ， 测定结果见表 3 。 表 3 A S E U P L C提取检测塑料 中抗氧化剂 方法 回收 率及精密 度 T a b l e 3 Re p e a t ab i l i t y o f AS E UP L C f o r t h e s p i k e d p o l y me r i c fi l m r ／, 6 2 ． 3 异辛烷 中抗 氧化剂 的提 取浓缩方法的回收 率 与精 密度 分别量取 5 0 m L异辛烷 ， 添加 标 准中间工 作 液， 添加水平分别为 0 ． 0 4 、 0 ． 1 0 、 0 ． 2 0 m L ， 经 1 ． 7 方法处理后进行 U P L C测定。3种抗氧化剂 的平 均 回收 率 在 7 8 ． 8 ％ 一1 0 8 ． 7 ％ ， 相 对 标 准偏 差 R S D 在 4 ． 0 ％ ～1 2 ． 7 ％之间， 测定结果见表 4 。 表 4 旋 转蒸发浓缩一 U P L C检测异辛烷 中抗氧 化剂方法 的回收率 与精 密度 Tab l e 4 R e p e a t ab i l i t y o f e v a p o r a t i n g U P L C f o r t h e s p i k e d i s o o c t a n e ， l 6 2 ． 4实际样 品分 析 按以上建立的塑料 中抗氧化剂测定方法检测 市售食品包装 中的抗氧化剂 表 5 。结果表 明， 大多数样品中含有 B H T及 I r g a n o x 1 0 7 6 ， 基本不含 第 8期 李小梅 等 U P L C研究塑料食 品包装材料 中的抗氧化剂及其迁移 9 8 3 B H A。C H 9中各抗 氧化剂含 量较 高 ， 分别 达到 23 5、 2 42、 24 0mg ／k g。 表 5 市售食 品包装材料 中的抗 氧化剂含 量 Ta b l e 5 Co n c e n t r a t i o n o f s t u d i e d a n t i o x i d a n t s i n c o mme r c i a l pa ck a ge s ’ N o t d e t e c t e d D L 2 ． 5迁移 实 验结 果 将抗氧化剂含量较高的样品 C I 9 8 、 C I 1 9按 照 参考文献 [ 1 ] 陈宇 ， 王朝晖， 郑德． 实用塑料助剂手册 [ M] ． 北京 化 学工 业 出版社 ， 2 0 0 7 ． [ 2 ] S u m a n M， L a T e g o l a S ， C a t e l l a n i D， e t a1． L i q u i d c h r o m a t og r a p h y e l e c t r o s p r a y i o ni z a t i o n- t a nd e m ma s s s p e c t r ome t r y me t h o d f o r t h e d e t e r mi n a t i o n o f e p o x i d i z e d s o y b e a n o i l i n f o o d p r o d u c t s[ J ] ． Jou r n al o f A g r i c u l t u r a l a n d F o o d C h e m - i s t r y ， 2 0 0 5 ， 5 3 2 6 9 8 7 9 - 9 8 8 4 ． [ 3 ]D o p i c o - G a r c l a M S ，L 6 p e z V i l a r i fi o J M，G o n z 6 1 e z Ro d r t g u e z M V．De t e r mi n a t i o n o f a n t i o x i d a n t mi g r a t i o n l ev e l s f r o m l o w- d e n s i t y po l y e t hy l e ne fil ms i n t o f o o d s i mu l a n t s[ J ] ． J o u r n a l o f C h r o m a t o g r a p h y A， 2 0 0 3 ， 1 0 1 8 1 5 3 - 6 2 ． [ 4 ] J e o n D H， P a r k G Y， K w a k I S ， e t a1． A n t i o x i d a n t s a n d t h e i r mi g r a t i o n i n t o f o o d s i mu l a n t s o n i r r a d i a t e d L L DP E f i l m[ J ] ． ￡ -F o o d S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y ， 2 0 0 7 ， 4 0 1 1 5 1 1 5 6 ． [ 5 ]D o p i c o G a r c t a M S ，L 6 p e z V i l a r i fi 6 J M，G o n z d l e z - Rod r i g u e z M V． An t i o x i d a n t c o n t e n t o f a n d mi g r a t i o n f r o m c o mme r c i a l p o l y e t h y l e n e，p o l y p r o p y l e n e ， a n d p o l y v i n y l c h l o r i d e p a c k a g e s[ J ] ． J o urn a l o f A g r i c u l t u r a l a n d F o o d C h e mi s t r y ， 2 0 0 7 ， 5 5 8 3 2 2 5 3 2 3 1 ． [ 6 ] A l v , o G a r r i d o - L 6 p e z ， l e n a M T ． E x p e r i m e n t a l d e s i g n a p p r o a c h f 0 r t h e o p t i m i s a t i o n o f p r e s s u r i s e d fl u i d e x t r a c t i o n o f a d d i t i v e s f r o m p o l y e t h y l e n e fi l m s[ J ] ． J o u r n al of C h r o m a t o g r a p h y A， 1 ． 6的方法进行迁 移实验并 按照 1 ． 7进行提取浓 缩 后 ， 经 U P L C 分 析 。结 果 显 示 B H A、 B H T 、 I r g a n o x 1 0 7 6的迁 移均低 于特定 迁移 限量 S ML ， 从而显示 了该包装材料的安全性 。 3 结论 快速溶剂萃取是一种 自动化程度高、 操作简便 的方法， 甲醇作为萃取溶剂。在本文建立的优化条件 下 ， B H A、 B H T、 I r g a n o x 1 0 7 6平 均 回收率在 7 5 ． 8 ％ 一 1 0 1 ． 2 ％之间， 相对标准偏差在 2 ． 8 ％ 一1 2 ． 5 ％之间， 能够有效提取塑料食品包装材料中抗氧化剂。 本实验使用超高效液相色谱方法 可以将所研 究 的抗 氧化剂在 8 m i n内完全 分离 ， 快速高效 ， 且 检出限远低 于相关标准 的特定迁移限量 。 所检测的市售食 品包装不 同程度地含有本文 研究的抗氧化剂 ， 但 其最 大迁移量 均未超 过特定 迁 移 限量 。 2 0 O 5 ， 1 0 9 9 1 - 2 7 5 - 8 3 ． [ 7 ] 宋欢， 李波， 李波平 ， 等． P V C塑料包装 中化学物总迁移 的研究[ J ] ． 化学研究与应用， 2 0 0 9 ， 2 1 6 9 3 4 - 9 3 6 ． [ 8 ] 韩兆让 ， 卢爱玲． 聚合物包装材料上单体分子的迁移 [ J ] ． 塑料包装 ， 1 9 9 6 ， 6 1 9 - 1 3 ． [ 9 ] Mo l a n d e r P， H a u g l a n d K， H e g n a D R， e t a1． D e t e r m i n a t i o n o f l o w l e v e l s o f a n a n t i o x i d a n t i n p o l y o l e fi n s b y l a r g e v o l u me i n j e c t i o n t e m p e r a t u r e p r o gra mm e d p a c k e d c a p i l l a r y l i q u i d c h r o m a t o g r a p h y[ J ] ． J o u r n a l ofC h r o m a t o gra p h y A， 1 9 9 9， 8 6 4 1 1 0 3 1 0 9 ． [ 1 0 ] V a n d e n b u r g H J ，C l i f f o r d A A， B a t t l e K D， e t a1． A n a l y t i c al e x t r a c t i o n o f a d d i t i v e s f r o m p o l y m e r s[ J ] ． T h e An a l y s t ， 1 9 9 7， 1 2 2 1 0 1 R一 1 1 5 R． [ 1 1 ] 李秀勇， 牟峻， 刘惠涛 ， 等． 超高效液相色谱一 质谱法测 定油脂 中的 l O种抗氧化剂[ J ] ． 分析化学 ， 2 0 0 8 ， 3 6 3 3 6 9 3 7 2 ． [ 1 2 ] 刘宏程 ， 黎其万 ， 佴注， 等． 基质固相分散- H P L C法快 速测定植 物 油 中抗 氧 化 剂 [ J ] ． 食 品科 学 ， 2 0 0 7 ， 2 8 1 2 5 3 - 2 5 5 ． [ 1 3 ] N o g u e r o l C a l R， L 6 p e z - V i l a r i fi o J M， G o n z 6 1 e z R o d r t g u e z M V． e t a1．De v e l o p me n t o f a n u l t r a p e r for ma n c e l i qu i d c h r o ma t o gra p h y me t h od f o r i mp r o v e d d e t e r mi n a t i o n o f a d d i t i v e s i n p o l y m e ri c m a t e r i a l s[ J ] ． J o u r t ofS e p a r a t i o n S c i e n c e ， 2 0 0 7 ， 3 0 1 5 2 4 5 2 - 2 4 5 9 ． 9 8 4 化 学 研 究 与 应 用 第 2 2卷 [ 1 4 ] C a m a e h o W， K a r l s s o n S ． Q u a l i t y - d e t e r m i n a t i o n o f r e c y c l e d p l a s t i c p a c k a g i n g wast e b y i d e n t i fi c a t i o n o f c o n t a mi n a n t s by G C - M S a f t e r m i c r o w a v e ass i s t e d e x t r a c t i o n M A E [ J ] ． P o l y me r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y ， 2 0 0 0 ， 7 1 1 1 23 ． 1 3 4． [ 1 5 ] Mi n u t i L ， P e U e g r i n o R ． D e t e r m i n a t i o n o f p h e n di c c o m p o u n d s i n w i n e s b y n o v e l m a t r i x s o l i d p h a s e d i s p e r s i o n e x t r a c t i o n a n d g as c h r o m a t o g r a p h y ／ m a s s s p e c tr o m e t r y[ J ] ． J o u r n a l o f C h r o m a t o gra p h y A， 2 O 0 8 ， 1 1 8 5 1 2 3 - 3 0 ． [ 1 6 ] T o v a r L ， S a l a f r a n e a J ， S a n c h e z C， e t a1． M i gr a t i o n s t u d i e s To ass e s s t h e s afe t y i n u s e o f a ne w a n t i o x i d a nt ac t i v e p a c k a g i n g [ J ] ．J o u r n a l of A g r i c u l t u r a l a n d F o o d C h e mis t r y ， 2 0 0 5， 5 3 1 3 5 2 7 0 - 5 2 7 5 ． [ 1 7 ]C o m m i s s i o n D i r e c t i v e 2 0 0 4 ／ 1 9 ／ E C o f 1 Ma r c h 2 0 0 4 a me n d i n g Di r e c t i v e 2 0 0 2 ／ 7 2 ／ E C r e l a t i n g t o p l a s t i c ma t e r i a l s an d a r t i c l e s i n t e n d e d t o c o me i n t o c o n t a c t w i t h f o o d s t u f f s[ S ] ． 2 0 0 4 ． [ 1 8 ]C o mm i s s i o n D i r e c t i v e 2 0 0 2 ／ 7 2 ／ E C o f 6 A u g u s t 2 0 0 2 r e l a t i n g t o p l ast i c ma t e ri a l s a n d a r t i c l e s i n t e n d e d t o c o me i n t o c o n t a c t w i t h fo o d s t u ff s[ S ] ． 2 o o 2 ． 『 1 9]C o u n c i l D i r e c t i v e 8 5 ／ 5 7 2 ／ E EC o f 1 9 De c e mb e r 1 9 8 5 l a y i n g d o w n t h e l i s t o f s i mu l a n t s t o b e u s e d f o r t e s t i n g mi gra t i o n o f c o n s t i t u e n t s o f p l ast i c ma t e r i als a n d a r t i c l e s i n t e n d e d t o c o m e i n t o c o n t a c t wit h f o o d s t u ff s f S 1 ． 1 9 8 5 ． r 2 0 1 B S E Nl 3 l 3 0 1 - 2 0 0 4 Ma t e r i a l s a n d a r t i c l e s i n c o n t a c t w i t h f o o d s t uffs ． P 1 a s t i c s s u b s t anc e s s u b j e c t t o l i m i m t i o n ． Pa r t l Gui d e t o t e s t me t h o ds for t h e s pe c i fic mi g r a t i o n o f s u b s t a n c e s f r o m p l ast i c s t o f o o d s a n d f o o d s i mu l a n t s a n d t h e d e t e r mi n a t i o n o f s u b s t a n c e s i n p l asti c s a n d the s e l e c t i o n o f c o n d i t i o n s o f e x p o s u r e t o f o o d s i mu l a n t s f S 1 ． 2 0 0 4 ． [ 2 1 ] C o m m i s s i o n D i r e c t i v e 9 7 ／ 4 8 ／ E C 0 f 2 9 J u l y 1 9 9 7 a m e n