Na2O2熔样硫氰酸盐分光光度法测定铜精矿选钼原尾矿中钼含量.pdf

第6 2 卷第2 期 2010 年5 月 有色金属 N o n f e r r o u 8M e t a l s V 0 1 ．6 2 ．N o ．2 M a y20l0 N a 20 2 熔样硫氰酸盐分光光度法 测定铜精矿选钼原尾矿中钼含量 廉惠萍，黄西民 中条山有色金属集团公司，山西垣曲0 4 3 7 0 0 摘 要采用过氧化钠熔样，硫氰酸盐分光光度法快速测定铜精矿选钼原尾矿中的钼含量。结果准确且满足生产之需，适用 范嗣为钼含量0 ．0 1 ％一1 ％，回收率为9 8 ％一1 0 2 ％。方法的应用解决了分析结果滞后这一困绕企业生产的难题。 关键词分析化学；钼测定；硫氰酸盐分光光度法；过氧化钠；铜精矿选钼原尾矿 中图分类号0 6 5 7 ．3 2 ；0 6 5 2 ．4文献标识码A文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 1 0 0 2 0 1 0 9 0 4 对于铜精矿选钼原尾矿中钼含量的测定，目前 尚无明确标准规定，只能借鉴或采用其他物质中低 含量钼的测定方法。对生产控制分析来讲，快速准 确地提供分析数据指导生产，是生产分析检测的意 义所在。针对硫化矿铜精矿的性质，摒弃了传统硫 氰酸盐分光光度法测钼中以烧结剂熔样的方法，采 用N a O 熔样，不仅大大缩短了分析时间，而且还具 有重现性好、灵敏度高、操作简单等优点，对生产控 制分析具有一定的实用意义。 l试验方法 1 ．1 方法原理 试样经碱熔后，在酸性介质中加入还原剂，以硫 脲做还原剂使钼 Ⅵ 还原为钼 V ，然后与硫氰酸 盐形成橙红色钼酰硫氰酸盐络合物，于分光光度计 波长4 6 0 n m 处测量吸光度。 1 ．2 仪器与主要试剂 试验所用仪器为7 2 1 分光光度计。所用主要试 剂为混合熔剂，氧化锌与无水碳酸钠1 1 研细混 和；过氧化钠；硫酸，l 1 ；酚酞乙醇溶液，0 ．1 ％；硫 酸一硫酸铜混合溶液，称取1 ．O g 五水硫酸铜，加入 1 0 0 0 m L 硫酸 1 1 ，搅拌使之溶解；硫脲溶液， 5 ％；硫氰酸钾溶液，3 0 ％；钼标准溶液，称取 0 。1 5 0 0 9 三氧化钼 优级纯或光谱纯 于2 5 0 m L 烧 杯中，加2 m L2 0 ％氢氧化钠溶液溶解，移入1 L 容量 收稿日期2 0 0 9 一1 1 1 6 作者简介廉惠萍 1 9 7 3 一 ．女，山西候马市人，工程师，主要从事 生产过程分析检测等方面的工作。 瓶中，以水定容。此溶液含钼0 ．1 m g ／m L ，移取该溶 液1 0 m L 于1 0 0 m L 容量瓶中，以水定容，此溶液含钼 l O p ．g ／m L 。 1 ．3 试验程序 准确称取试样0 ．5 0 0 0 9 于镍坩埚中加入5 6 r a gN a O 进行碱熔，熔融7 8 r a i n 取出，稍冷，置 于盛有5 0 m L 热水的2 5 0 m L 烧杯中趁热浸取，用水 洗出坩埚，煮沸3 5 m i n ，冷却，移入1 0 0 r a L 容量瓶 中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤，弃去最初滤液。 吸取5 1 0 m L 滤液于5 0 r a L 比色管中，加入酚 酞指示剂l 滴，用1 1 硫酸中和至红色刚消失，加入 硫酸．硫酸铜溶液8 m L ，加水至3 0 m L 左右，冷却后加 人5 ％的硫脲1 0 m L ，将溶液混匀，放置5 r a i n ，加入 3 0 ％的硫氰酸钾5 ．0 m L ，用蒸馏水稀释至刻度，混 匀，放置3 0 r a i n ，用l c m 比色皿，在波长4 6 0 n m 处测 定吸光度。以试剂空白做参比。 1 ．4 标准曲线绘制 钼标准溶液／m L 图1 标准曲线 F i g ．1 S t a n d a r dc u r v e 分别吸取含钼0 ，2 0 ，4 0 ，6 0 ，8 0 ，1 0 0 t r g 的钼标准 万方数据 1 1 0 有色金属 第6 2 卷 溶液于一列5 0 m L 比色管中，按试验程序操作，测定 时以曲线空白做参比。测定结果如表1 所示，标准 曲线的相关系数为0 ．9 9 9 9 ，绘制的标准曲线如图1 所示。 表1 校准曲线测定结果 T a b l e1 D e t e r m i n a t i o nr e s u l t so fs t a n d a r dc u r v e 钢标准溶液／m L O 2 ．0 4 ．0 6 ．O 8 ．0 1 0 ．0 2 试验结果与讨论 2 ．1 熔样方法的选择 称取0 ．5 0 0 0 9 试样，分别采用混合熔剂及过氧 化钠熔样后按分析步骤进行测定，过氧化钠熔样结 果虽有偏高，但也均在误差范围内，表2 为8 个试样 的测定结果。由于采用烧结剂熔样时间较长，约需 8 0 m i n ，而采用过氧化钠熔样只需7 ～8 m i n ，大大节 省了分析时间，所以采用过氧化钠熔样，测定结果见 表1 。 表2 不同熔样方法的样品测定结果 T a b l e2D e t e r m i n a t i o nr e s u l t sw i t hd i f f e r e n t s a m p l em e l t i n gm e a s u r e s 2 ．2 显色条件 2 ．2 ．1 还原剂的选择及用量的影响。 1 还原剂的选择。在硫氰酸盐分光光度法测 钼中，目前使用的还原剂主要有氯化亚锡、抗坏血酸 和硫脲。氯化亚锡是强还原剂，可能将钼Ⅵ还原成 三价致使显色不稳定。抗坏血酸是一种较弱的还原 剂，且只能将钼 V I 还原至钼 V ，显色也较稳定， 但缺点是放置时间需很长。硫脲也是一种较弱的还 原剂，它在铜离子的催化作用下，能快速将钼从六价 还原至五价，且显色稳定，重现性好。所以采用硫脲 做还原剂。 2 还原剂用量的影响。用吸量管各加入 2 ．0 m L1 0 “g ／m L 的钼标液于5 只5 0 m L 比色管中， 硫脲的加入量如表1 所示，其余按试验程序操作。 溶液测定中以相应曲线空白做参比，测定结果见表 3 。 表3不同还原剂用量的样品测定结果 T a b l e3D e t e r m i n a t i o nr e s u l t so fs a m p l ew i t h v a r i o u sd o s a g eo fr e d u c e r 2 ．2 ．2 显色剂用量的影响。用吸量管移取试样1 的溶液5 m L 分别于4 只5 0 m L 比色管中。移取试样 2 的溶液5 m L 分别于4 只5 0 m L 比色管中，依次加 入硫氰酸钾的量各为3 ，4 ，5 ，6 m L ，其余按试验步骤 操作。溶液测定中以相应试剂空白做参比，测定结 果见表4 。 表4 不同显色剂用量的样品测定结果 T a b l e4D e t e r m i n a t i o nr e s u l t so fs a m p l ew i t h v a r i o u sd o s a g eo fc o l o u rr e a g e n t 2 ．2 ．3 显色时间的影响。分别取2 ，4 m L1 0 “g ／m L 的钼标液于2 只5 0 m L 比色管中，按试验步骤操作。 室温下依次按表5 放置时间，测量溶液吸光度，结果 见表5 。 表5 不同显色时间的样品测定结果 T a b l e5D e t e r m i n a t i o nr e s u l t so fs a m p l ew i t h v a r i o u ss t a n d i n gt i m e 度一钾∞∞n鹋孔 引一O 1 ●2 2 3 既一o o o o o o 万方数据 第2 期 廉惠萍等N a O 熔样硫氰酸盐分光光度法测定铜精矿选镅原尾矿中钼含量1 1 l 2 ．3 方法的精密度和准确度 验程序进行精密度试验，结果见表6 。 对不同钼含量的铜精矿选钼原、尾矿试样按试 表6 精密度试验数据 T a b l e6P r e c i s i o ne x p e r i m e n td a t a 2 ．4 结果对照试验 对不同批号的试样进行分析，并将其结果分别 与某化验室的结果及碳酸钠。氧化锌混合熔剂熔样 结果相对照，结果见表7 。 表7 样品测定结果比较 T a b l e7C o m p a r i s o no fs a m p l ed e t e r m i n a t i o nr e s u l t s 2 ．5 加标回收率试验验，结果见表8 。 在分取后的试样溶液中进行钼的加标回收试 表8 试样加标回收率 T a b l e8R e c o v e r i e so fs a m p l e sb ys t a n d a r da d d i t i o n 3结论 采用过氧化钠熔样，硫氰酸钾分光光度法测定 铜精矿选铝原尾矿中的钼含量时，选取硫脲做还原 剂、硫氰酸钾为显色剂，剂量分别为5 ％的硫脲 1 0 m L 、3 0 ％的硫氰酸钾5 m L ，且显色时间为室温下 参考文献 保持3 0 r a i n ，此时吸光度有最大值。 与传统的混合熔剂熔样方法相比，操作简便且 节约时间，对于大量样品检测优点更为突出，通过精 密度试验及结果对照试验，证明该法具有较高的实 用性，能够较好地满足企业生产控制分析的需求。 [ 1 ] 北京矿冶研究总院分析室．矿石及有色金属分析手册[ M ] ．北京冶金工业出版社，2 0 0 7 2 4 8 2 4 9 ． [ 2 ] 华东理工大学化学系，四川大学化工学院．分析化学[ M ] ．第五版．北京高等教育出版社，2 0 0 5 2 5 0 2 5 3 [ 3 ] 刘珍，黄沛成，于世林等．化验员读本 下册 [ M ] ．第四版．北京化学工业出版社，2 0 0 4 1 0 2 1 0 6 ． 万方数据 11 2 有色金属 第6 2 卷 一’、、’ ●，●一 M o l y b d e n u mD e t e r m i n a t i o ni nO r i g i n a la n dT a i l i n g so fM o l y b d e n u mB e n e f i c i a t i o nf r o m C o p p e rC o n c e n t r a t eb yT h i o c y a n a t eS a l tS p e c t r o p h o t o m e t r yw i t hN a 20 2M e l t i n gS a m p l e L I A NH u i p i n g ，H U A N GX i r a i n Z h o n g t i a o s h a nN o n f e r r o u sM e t a l sG r o u p ，Y u a n q u0 4 3 7 0 0 ，S h a n x i ，C h i n a A b s t r a c t T h em o l y b d e n u mc o n t e n ti nt h et a i l i n g sa n do r i g i n a lo fm o l y b d e n u mb e n e f i e i a t i o nf r o mc o p p e rc o n c e n t r a t ea r e d e t e r n f i n e db yt h i o c y a n a t es a l ts p e e t r o p h o t o m e t r yw i t hs o d i u mp e r o x i d ef u s i o ns a m p l e ．T h ed e t e r m i n i n gr e s u l t sa r e a c c u r a t ea n dc o n s o n a n tw i t ht h ep r o d u c t i o nr e q u i r e m e n t s ．T h ea p p l i c a b l es c o p eo fm o l y b d e n u mc o n t e n ti s0 ．O l ％ ～1 ％a n dt h e r e c o v e r yi s9 8 ％～1 0 2 ％．T h em a j o rp r o b l e mp l a g u i n gp r o d u c t i o ne n t e r p r i s e s ．a n a l y s i sr e s u l t s b e h i n d ，i ss o l v e db yp r a c t i c a la p p l i t a t i o no ft h i sm e t h o d ． K e y w o r d s a n a l y t i c a lc h e m i s t r y ；m o l y b d e n u md e t e r m i n a t i o n ；t h i o c y a n a t es a l t s p e c t m p h o t o m e t r ，；s o d i u m p e r o x i d e ；o r i g i n a la n dt a i l i n g so fm o l y b d e n u mb e n e f i c i a t i o nf r o mc o p p e rc o n c e n t r a t e 上接第1 0 5 页，C o n t i n u e df r o mP 1 0 5 K e yT e c h n o l o g i e sf o rC o mp i l i n gR e p o r to fL a n dR e c l a m a t i o nP l a nf o rP r o j e c t so fM e t a lM i n e 1 ．C i v i l E n v i r o n m e n t 2 ．B e i y i n g Z H U 耽．b i n l ，Z H O UL i a n 。b i 2 ，L I NH a i l 一 E n g i n e e r i n gS c h o o l ，U n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yB e i j i a g ，B e i j i n g10 0 0 8 3 ，C h i n a ； G e n e r a lR e s e a r c hI n s t i t u t eo fM i n i n g ＆M e t a l l u r g y ，B e i j i n g1 0 0 0 4 4 ，C h i n a Ab s t r a c t T h eo b j e c to fl a n dr e c l a m a t i o ni st or e e s t a b l i s h e c o l o g ys y s t e m O i lm i n ew a s t el a n d ．C o m p i l i n gr e p o r to fl a n d r e c l a m a t i o np l a ni san e w l yn e c e s s a r yp l a no fm i n ed e v e l o p m e n t ．I no r d e rt o p r o v i d er e f e r e n c ef o rc o m p i l e ra n d m a n a g e ro fl a n dr e c l a m a t i o n ，t h ek e yt e c h n o l o g i e sa r ee x p l a i n e df r o mt h ea s p e c t so fe n g i n e e r i n ga n a l y s i s ，p r o j e c t o c c u p yl a n ds t a t u si n v e s t i g a t i o na n da s s e s s m e n t ，d e s i g nm i n ew a s t el a n df o r e c a s ta n da s s e s s m e n t ．1 a n dr e c l a m a t i o n p l a nc o m p a r i s o na n de s t a b l i s h m e n t ，r e c l a m a t i o nt e c h n i q u e ． K e y w o r d s e n v i r o n m e n te n g i n e e r i n g ；l a n dr e c l a m a t i o n ；o c c u p yl a n d ；d e s i g nm i n ew a s t el a n d 万方数据