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第5 9 卷第3 期 2 007 年8 月 有色金属 N o n f e r r o u sM e t z l l s V 0 1 ．5 9 。N o ．3 A u g u s t20 07 广西上林石煤的矿物学和湿法提钒研究 肖文丁 桂林矿产地质研究院，广西桂林5 4 1 0 0 4 摘 要利用多种检测方法，研究上林石煤中钒的矿物学特征，在此基础上，研究湿法提钒的工艺过程。结果表明，钒在石煤 中主要富集在云母类矿物中。采用酸性授出一溶剂萃取一铵盐沉钒流程，得到v 2 q 含量为9 9 ．3 ％的粉状产品。 关键词冶金技术；石煤提钒；湿法冶金；矿物学 中图分类号T F B 4 1 ．3 ；T F S 0 3 ．2文献标识码A文章编号1 0 0 1 一0 2 1 l 2 0 0 7 0 3 0 0 8 5 一0 7 石煤是一种碳质页岩，是我国独特的一种钒矿资 源。多数分布在我国南方各省，储量极为丰富。从石 煤中提取v 2 q 是获得钒的重要途径。石煤主要赋存。 于中泥盆纪以前的古老地层中，它是一种在还原环境 条件下生成的黑色可燃有机岩，多属变质程度高的腐 泥无烟煤，为浅海相沉积物。我国的石煤主要赋存于 下寒武纪的地层中。钒以类质同相形式取代A 1 3 或 F e 3 存在于硅铝酸盐中及白云石矿物中。石煤中富 集了包括钒在内的许多伴生元素，很多地区的石煤可 作钒矿开采，从中提钒。我国石煤中钒的总储量为我 国钒钛磁铁矿中钒总量的七倍，超过其他各国v 2 q 储量的总和，值得大力研究和开发。 广西上林县和宾阳县境内拥有丰富的含钒石煤 资源。广西第四地质队于1 9 7 9 年1 2 月至1 9 8 5 年 对上林县石煤钒矿先后进行了普查、详查工作。据 所提交的地质勘探资料，上林县境内沿大明山外围 长3 3 k i n 的丘陵地带石煤钒矿石 C D 级 储量为 2 ．7 亿t ，V 2 0 s 储量达1 5 3 万t ，v 2 0 5 平均品位为 1 ．2 ％，石煤发热量达1 9 0 5 1 3 J ／g 。上林县石煤钒 矿为一大型沉积钒矿床，矿体储量大、埋藏浅、易开， 采，适宜发电。开发上林石煤钒矿资源的主导技术 思路是石煤发电一发电后的煤渣采用湿法工艺生 产v 2 0 5 一提钒后富含硅钙的尾渣作为水泥及免烧 砖的原料。整个工艺过程为节能环保型工艺，符合 目前国家倡导的资源综合利用和发展循环经济的产 业政策。 不同的钒资源究竟采取何种冶炼方法，关键的 问题是由钒在该类矿体中的赋存状态决定的，因此 收稿日期2 0 0 7 一0 3 2 8 作者简介肖文T 1 9 5 4 一 ，男。武汉市人，教授．博士。主要从事矿 物学和湿法冶金等方面的研究。 查清一个矿源中钒的赋存状态 包括以何种化合物 和矿物形式存在于矿石之中，钒的价态及其价态的 分布状态 ，是钒冶炼至关重要的前提条件。只有对 赋存状态有十分细致的了解，才能确定正确的提钒 工艺。研究中利用化学分析、物相分析、价态分析、 X 射线衍射分析和扫描电镜等现代检测手段，对石 煤中钒进行了工艺矿物学研究，得到了钒在石煤中 主要富集在云母类矿物中的证据和结论。据此提出 了酸性浸出、溶剂萃取、铵盐沉钒的湿法冶金的环境 友好型工艺流程，得到了v 2 0 5 含量为9 9 ．3 ％的粉 状v 2 0 5 产品。 ，’ 1 上林石煤的矿物学分析 1 ．1 我国含钒石煤的一般特征 根据前人的研究[ 1 - 1 2 J ，我国石煤中含钒矿物有 含钒云母，含钒高岭土，含钒氧化铁，含钒电气石和 含钒石榴石等。钒在云母类，电气石类，石榴石类矿 物中以三价钒替代三价铝等进入硅酸盐矿物晶格 中，即类质同象置换。在氧化铁和高岭土矿物中，钒 是一种混合物，赋存形式是吸附为主。在电气石类， 石榴石类等岛状硅酸盐矿物中，类质同象替代的形 式更加稳定。所以，一般将石煤内含钒矿物分为三 相，即含钒高蛉土和含钒氧化铁为一相，含钒云母类 为一相，含钒电气石和含钒石榴石为一项。 ’ 如果石煤内以吸附形式为主的含钒矿物占多 数，而以类质同象替代形式为主的钒占少数，则该石 煤是易浸出的。反之，若以类质同象替代的形式为 主的钒占多数，则属于难浸出的矿石。因为要替代 出钒，需要破坏晶格结构。著以钒的价态分类，则以 类质同象替代的形式为主的钒是三价钒，而以吸附 为主的则是四价钒或五价钒。 万方数据 有色金属第5 9 卷 1 ．2 上林含钒石煤的特征 对来自上林的石煤原矿，发电烧渣样品进行了 矿样的多元素化学分析，矿样的物相和价态分析，矿 石的粒度及钒金属分布分析，矿样的放射性影响分 析。为了佐证以上分析，又进行了矿样的X 衍射分 析和扫描电镜，微区能谱 S E ME ⅨⅨ 分析 样品 均破碎至一8 3 t 比m 。 1 ．2 ．1 试验矿样的多元素化学分析。表1 ～表3 为试验样品的各种分析结果。表1 中，底渣2 为不 加石灰石的发电渣，底渣3 为添加了石灰石的发电 渣，加入石灰石是为了脱硫，发电锅炉内温度为8 5 0 ～9 0 0 ℃。化学分析结果表明，样品主要成分为含钾 的硅铝酸盐，有害元素和放射性分析的结果表明，上 林石煤是无害安全的。 表1 试验矿样的多元素化学分析／％ T a b l e1C h e m i c a le o m p o s i t o no fS h a n g l i ns t o n ec o a ls a m p l e s 表2 试验矿样有害元素化学分析绲 T a b l e2N o _ 硒o ∞d e m e n tc h e m i e 丑la n a l y s e so f S h n 9 1 ．ms t o n ec o a ls a m p l e s 成份 P bC ON iT C r C r 6 A s 痕量0 ．0 2 2 痕量0 ．0 1 6 痕量0 ．0 3 1 底渣3 0O ．0 1 20 ．0 0 0 80 ．0 5 3 O ．0 4 0 底渣2 00 ．0 0 8 20 ．0 0 0 8 O ．0 3 1O ．0 3 6 石煤原矿0 ．0 1 0 0 ．0 0 0 8 0 ．0 4 1 0 ．0 3 3 表3 上林石煤样品的放射性分析 T a b l e3R a d i o a c t i v ea n a l y s e so fS h a n g l i ns t o n ec o a ls a m p l e s 序号样品样品性质i 赢瓦灭瓦毒耋訾笋‰ 1 ．2 ．2 试验矿样的钒物相分析和钒价态分析。物 相分析和价态分析结果分别如表4 和表5 所示，结 果表明，样品中钒主要赋存在云母类矿物中，而且以 三价的形式为主。经过高温燃烧过的底渣2 和底渣 3 中，赋存在云母类矿物中的钒量略有减少，三价钒 的含量也下降了，说明高温焙烧 焙烧温度均为8 5 0 ～9 0 0 Y 3 有利于提高钒的浸出率。 1 ．2 ．3 底渣3 不同焙烧时间矿样钒物相分析和钒 价态分析。为了进一步证明焙烧有利于提高钒的转 浸率，进行了不同焙烧时间对钒的赋存状态的影响 的试验。表6 和表7 的结果表明，延时焙烧3 h 的样 品，赋存在云母类矿物中的钒和三价的钒量明显减 少，而氧化铁及黏土中钒和四价、五价的钒明显增 加，说明延长焙烧时间，有利于提高钒的转浸率，浸 出试验也证明了这一点。然而，当焙烧时间超过3 h 后，钒的浸出率反而下降。说明并不是烧得时间越长 越好。许多研究者都有类似的发现[ 7 , 9 , 1 2 - 1 4 1 ，黄培云 教授用综合烧结理论解释这些现象，也有学者用形成 包裹体或形成玻璃化来解释这些现象，即随焙烧时间 增加，云母类矿物的结构逐渐被破坏，硅铝酸盐、碱金 属盐与二氧化硅形成低共熔玻璃相结构。 表4 试验矿样钒物相分析 T a b l e4D i s t r i b u t i o no f 埸0 5i nS h a n g l i ns t o n ec o a ls a m p l e s 表5 试验矿样钒价态分析 T a b l e5C h e m i c a lv a l e n ts t a t ea n a l y s e so fv 2 q i nS h a n g l i ns t o n ec o a ls a m p l e s 万方数据 第3 期 肖文丁广西上林石煤的矿物学和湿法提钒研究 以上现象说明，利用石煤先发电后提钒是非常 好的综合利用工艺。发电的燃烧过程相当于空白焙 烧过程，燃烧温度和时间均有利于提高钒的转浸率。 表6 底渣3 不同焙烧时间矿样钒物相分析 焙烧温度均为8 5 0 ℃一9 0 0 ℃ T a b l e6D i s t r i b u t i o no fV 2 qi nS h a n g i i n8 t o n ec o a ls a m p l e3 。 表7 底渣3 不同焙烧时间试验矿样钒价态分析 焙烧温度均为8 5 0 ℃一9 0 0 ℃ T a b l e7C h e m i c a lv a l e n ts t a t ea n a l y s e so fv 2 0 5i n S h a n g l i ns t o n ec o a ls a m p l e3 1 ．2 ．4 试验矿样的X 射线衍射分析。图l 是上林 石煤原矿未经燃烧的样品的X 射线衍射图，原矿的 主要矿物成份是云母K V ，A I ，M g 2 A I S h O l o O H 2 为主，石英S i 0 2 次之，还有少量黄铁矿F e s 2 。其中 具有明显的云母特征峰值1 0 ．0 5 ，5 ．0 2 5 ，4 ．4 8 5 ，石 英的特征峰值4 ．2 6 ，3 ．3 4 ，2 ．4 4 ，2 ．2 8 ，2 ．1 2 ，1 ．8 7 ， 1 ．8 1 ，1 ．5 4 和黄铁矿的特征峰值3 ．1 3 ，2 ．7 1 ，2 ．4 2 ， 2 ．2 1 ，1 ．9 1 ，1 ．6 3 。 图1 石煤原矿X 射线衍射图 F i g ．1X - r a yd i f f r a c t i o np a t t e r no fs t o n e c o a lp r i m a lm i n e r a l i } 之 ； I弱霉．捌重渣妻i 删 o 图2 底渣2 的X 射线衍射图 F i g ．2X - r a yd i f f r a c t i o np a t t e r n0 fs t o n em i n e r a ls a m p l e2 图2 和图3 分别是经过焙烧后的底渣2 和底渣 3 的X 射线衍射图。不同之外在于底渣2 相当于空 白焙烧，而底渣3 是为了炉内脱硫加入了少量石灰 石。由图可见，经过焙烧以后，主要的特征矿物是石 英，而云母类矿物则失去结构水，即随温度升高云母 伊利石 层状结构中- - ／k 面体的羟基逐渐失去，但 硅氧四面体的骨架没有破坏。表现为脱水云母，或 去羟基化云母。云母峰值有微小位移，说明晶面间 距变大。另外，经高温焙烧后，黄铁矿 F e s 2 变为赤 铁矿 F e 2 0 3 ，说明氧化程度大为增加。这些因素， 都有利于钒的浸出。 8 搽弧i 主；艇{ 瓢i l O2 03 0“5 6 07 0 2 0 ／ 。 图3 底渣3 的x 射线衍射图 F i g ．3X - r a yd i f f r a c t i o np a t t e r n0 f8 t o n er n i n e n ds a m p l e3 1 ．2 ．5 试验矿样的扫描电镜 S E ME D A X 分析 图4 t 石煤原矿中云母高倍扫描电镜图，可以看到 其中云母的层片状结构非常完整。而图5 ～图7 则 是焙烧过的底渣2 和底渣3 中云母的高倍扫描电镜 图。由图可见，烧过的云母结构呈碎裂片状，裂隙发 育，也有利于浸出。任取几处云母，用能谱测其化学 成分如表8 所示，结果表明，钒主要赋存在云母中。 矿物学分析表明，上林石煤中钒主要赋存于云 母 K ～，V 2 [ A 1 S i 3 0 1 0 ] O H 2 类矿物中，占8 9 ％， 少量存在于氧化铁及粘土矿物及难溶硅酸盐中，以 三价钒为主，赋存状态主要为类质同向替代，属于难 浸难溶矿石。经发电燃烧后的渣样中，云母类矿物 中的钒略有减少，即v 3 略有减少，v 4 和矿 增 0 、魁毫 万方数据 8 8有色金属 第5 9 卷 多，可见焙烧对提钒是起正面作用的。X 衍射和扫 描电镜的结果证明，石煤中含钒的矿物成份以云母 为主，依次为云母、石英、黄铁矿 硫化矿 。经发电 燃烧后，云母的结晶水脱掉，结构有所变化，黄铁矿 - 一F e 2 0 ，，有氧化作用。电镜结果说明焙烧后，云母 片状变碎，裂隙加大，晶面间距有所变化，说明矿物 的渗透性变好。这些因素都有利于钒的浸出。 图4 石煤原矿中云母高倍扫描电镜 F i g ．4 M u s c o v i t eh i g hd e f i n i t i o np i c t u r ei n s t o n ec o a lp r i m a lm i n e r a l 图5 底渣2 中云母高倍扫描电镜图 F i g ．5 M u s c o v i t eh i g hd e f i n i t i o np i c t u r ei n t o n ec o a ls a m p l e2 图6 底渣3 云母高倍扫描电镜图 №．6 M u s g x 丽t eh i g hd e f i r f i f i o np i c t u r ei nt o n e 浏s a m p l e3 。 图7 底渣3 云母高倍扫描电镜图 F i g ．7 M u s c o v i t eh i g hd e f i n i t i o np i c t u r ei n t o n ec o a ls a m p l e3 表8 云母片的微区能谱检测结果／％ T a b l e8R e s u l to fE D A Xf o rm u s c o v i t ei ns t o n ec o a l 成分 石煤 原矿 中 底渣2 由 底渣3 由 2 上林石煤的湿法提钒 传统的钒冶炼一般采用钠化焙烧．溶液浸出一纯 化分离．铵盐沉钒的工艺。焙烧是在石煤中加入钠 盐 如N a C l 并在炉或窑中焙烧 炉子可以是一般的 焙烧炉，也可以是沸腾炉，窑可以是平窑也可以是回 转窑 ，目的是利用焙烧反应使赋存在硅铝酸盐中的 三价或四价的钒转变为偏钒酸钠，使钒的价态转变 为五价，同时也使钒的赋存结构 包括矿物结构及其 晶型 发生改变。这样就能用浸出 水浸、酸浸或碱 浸 的方式将钒转入溶液中。浸出率的高低取决于 钒转型转价的效果。接下来进入分离杂质，富集钒 金属的流程。目前国内绝大部分厂家都采用离子交 换树脂法来分离富集钒。随着国家环保法规和资源 综合利用的措施的日益严格，传统提钒工艺正面临 两大问题。一是钠化焙烧过程中产生大量H C l ，C 1 2 和s 0 2 等有害气体，不仅腐蚀冶炼设备，而且严重 地污染了环境，破坏了生态。再有，由于经过转价 态、浸出、分离、富集各种工序，每道工序中均有钒的 流失，使得国内钒冶炼厂的总钒回收率不高，一般厂 家能达到5 0 ％或稍多一点就算是很不错了。这些 问题若不解决，许多钒厂都面临关、停的命运。许多 溉一㈣蹦㈣Ⅲ一酣姗一；姜娜qj∞-j一石j一。巧 万方数据 第3 期7 肖文丁广西上林石煤的矿物学和湿法提钒研究 计划新建的钒厂也会因为环保论证不过关和回收率 达不到要求而不能建成投产。因此，采用环境友好 型生产方式，努力提高总钒回收率是钒冶炼的方向。 近年来开展了许多提钒方面的研究工 作 ”_ 2 9 1 ，这些研究集中在解决钠化焙烧所造成的 污染问题和转浸率不高等问题上。先后推出改纳盐 焙烧为钙盐焙烧，采用沸腾炉焙烧技术或改炉为窑， 即采用回转窑焙烧技术，通过加各种氧化剂和辅助 试剂来促进价态转变等项新工艺，力图尽可能减少 环境污染。同时，在浸出体系的选择和浸出方法上， 进行了水浸、酸浸、碱浸、搅拌浸出、制粒堆浸、加温 加压浸出等不同的浸出技术的比较和浸出动力学的 研究，努力提高浸出转化率。借鉴美国、俄罗斯的提 钒技术，在分离富集方法上，也开始了改离子交换为 液一液溶剂萃取的研究和尝试。这些新技术的引 进，为我国钒的冶炼向环境友好型生产方式和提高 资源回收率的方向发展开辟新的路径。在综合前人 研究的基础上，选择硫酸加助浸剂强化浸出，溶剂萃 取，铵盐沉钒的湿法工艺，取得了v 2 0 5 浸出率 8 3 ％，洗涤率 9 6 ％，萃取率 9 5 ％，反萃率 9 9 ％， 铵盐沉钒率 9 9 ％，总回收率为7 3 ％的较好成果。 2 ．1 浸出 含钒石煤的浸出一般采用酸浸，多以1 - 1 2 S 0 4 为 主。一般认为[ 1 8 1 9 , 2 1 - 2 2 ] 酸浸的机理是H 进入云 母矿物晶格，置换A P 离子，使离子半径发生变化， 释放出v 3 十离子，然后进入溶液的v 3 被氧化成 妒 离子，反应为式 1 和式 2 所示，其中X 表示与 V 2 0 3 结合的氧化物。 v 2 0 3 X 2 H 2 S 0 4 1 ／2 0 2 一v 2 0 2 S 0 4 2 2 H 2 0 X 1 v 2 0 2 O H 4 2 H 2 S 0 4 - - - V 2 0 2 S 0 4 2 2 H 2 0 2 根据这个原理，进行了浸出温度、浸出时间、矿 物粒度、酸浓度、氧化剂类型及浓度、助浸剂类型及 浓度以及与酸的配比等试验。结果表明，在温度、时 间一定时，仅靠加酸，浸出率最高只也有6 0 ％，氧化 剂的加入，可将浸出率提高到7 0 ％。加入复合助浸 剂能使浸出率达到8 0 ％以上。试验表明，影响浸出 率的关键是破坏云母的结构。得到的最佳浸出条件 是硫酸浓度大于或等于3 0 ％，固液比为1 1 ～ 1 1 ．2 ，浸出温度8 0 - - 9 0 ℃，浸出时间1 2 h ，石煤灰渣 的粒度一8 3 t 嚏m ，复合助浸剂浓度为1 0 ％～1 5 ％。 在此条件下，钒的浸出率达到8 3 ％。 2 ．2 萃取和反萃 溶剂萃取具有分离效果好、选择性强、回收率 高、成本低、易于连续操作和实现自动化、节约水资 源等优点，近半个世纪来在冶金和石油化工等领域 得到广泛应用。采用P 2 0 4 T B P 煤油的萃取体 系富集纯化v 2 0 5 浸出液。P 2 0 4 的国外牌号叫 D 2 E H P A ，学名二． 2 一乙基己基 磷酸。用3 NH 2 S 0 4 作为反萃剂。萃取与反萃的化学反应式如式 3 所 示，式中H R 2 P 0 4 为P 2 0 4 ，R c 8 H 1 7 。 v 0 2 水相 2 H H R 2 P 0 4 2 有机相 一V O R 2 P 0 4 H 2 负载有机相 2 H 水相 3 萃取的条件是体系的氧化还原电位E 。， 一6 0 0 m V ，反应为式 4 ～式 6 。 6 V O S 0 4 N a C l 0 2 2 N H 3 8 H 2 0 N I - h 2 H 2 V 6 0 1 7 铵盐红饼 N a C I p H 2 加热至 1 0 0 ℃ 4 N H 4 2 H 2 v 6 0 1 7 铵盐红饼 一2 N H 3 2 1 - 1 2 0 3 v 2 0 5 马弗炉内，5 5 0 “ C ，4 h 5 6 V O S 0 4 N a C l 0 2 6 H 2 0 一3 V 2 0 5 N a c l 6 H 2 S 0 4 按化学计量加入N a C l C h 6 沉钒率的计算。反萃液体积为1 ．1 7 5 L ，浓度为 万方数据 有色金属第5 9 卷 1 0 ．2 4 9 ／L ，应得v 2 0 51 2 ．0 3 9 ，实际得到v 2 0 5 1 1 ．9 5 5 9 沉钒尾液中v 2 0 5 浓度为0 ．0 4 4 9 ／L ，以此 计算，沉钒率为9 9 ．易6 ％。五氧化二钒产品质量分 析结果见表1 1 ，已达国家G B 3 2 8 3 8 7 化工和冶金 一级标准。 表1 l 五氧化二钒产品质量分析 T a b l e1 1P r o d u ctq u a l i t ya n a l y 鸵so f 埸0 5 参考文献 3 结论与建议 采用发电废渣一助浸剂强化硫酸浸出一溶剂萃 取一铵盐成钒斗干燥热解提钒的全湿法工艺从上林 石煤中提钒取得了满意的结果。V 2 0 5 浸出率 8 0 ％，洗涤率 9 6 ％，萃取率 9 5 ％，反萃率 9 9 ％， 铵盐沉钒率 9 9 ％，总回收率为7 3 ％。获得v 2 0 5 产品的纯度为9 9 ．3 ％，符合国家G B 3 2 8 3 8 7 化工 和冶金一级标准。然而，该工艺也存在酸耗较高，杂 质较多，工业控制条件苛刻等缺点，今后应该在降低 酸耗，控制杂质方面进行更深人的工作。 【l 】许国镇．石煤中钒的价态及物质组成对提钒工艺的指导作用[ J ] ．煤炭加工与综合利用，1 9 8 9 ， 5 5 8 ． [ 2 ] 许国镇．石煤纳盐焙烧气氛对钒转化的影响[ J ] ．现代地质，1 9 9 1 ，2 4 9 7 1 1 2 ． 【3 ] 江嘉济，许国镇．含钒石煤的移斯保尔谱研究【J ] ．现代地质，1 9 9 1 ，5 2 1 9 2 2 0 0 ． [ 4 ] 许国镇，陈波珍，韩晓梅，等．浙川石煤钡矿浸取技术的研究[ J 】．矿产与地质，1 9 9 2 ，6 5 3 9 9 4 0 5 ． [ 5 ] 许国镇，尹光衡张秀荣．安徽黄山石煤烧结包裹与钒转化的研究[ J ] ．矿产综合利用，1 9 9 2 ， 4 4 8 ． [ 6 ] 许国镇，陈波珍，韩晓梅，等．江西八部石煤中钡的价态研究及提钒基本工艺探讨[ J 】．地质实验室，1 9 9 3 ，9 2 1 2 2 1 2 8 ． [ 7 ] 许国镇．扛西玉山石煤烧结包裹与钒转化的研究[ J 】．现代地质，1 9 9 3 ，7 1 1 1 0 9 1 1 7 ． [ 8 ] 许国镇，陈波珍，韩晓梅，等．黄山石煤中钒价态及提钒技术研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，1 9 9 4 ， 1 3 2 3 5 ，4 1 ． [ 9 1 许国镇，王锐兵．八部、浙川石煤烧结包裹与钒转化的研究[ J ] ．稀有金属，1 9 9 4 ，8 6 4 2 2 4 2 7 ． 【t O ] 冯福建，虞江萍，王五一，等．包裹石煤因氟燃料固氟效果的中试[ J 】．环境科学，2 0 0 5 ，2 6 2 6 0 6 3 ． [ 1 1 ] 林海玲．方山口石烧提钒焙烧相及机理的研究[ J ] ．稀有金属，2 0 0 1 ，2 5 4 2 7 3 2 7 7 ． [ 1 2 ] 林海玲，范必威，庾化龙，等．石煤中影响钒转移的主要因素研究[ J ] ．成都理工学院学报，1 9 9 9 ，2 1 3 3 1 7 3 2 0 ． [ 1 3 ] W i l l i a m sRE ．W a s t eP r o d u c t i o na n dd i s p o s a li nm i n i n g ，m i l l i n g ，a n dm e t a l l u r g i c a li n d u s t r i e s [ M ] ．F r e e m a n ，1 9 7 5 4 8 9 ． 【1 4 ] 董建华，杨芝兰，冯冀燕．石煤钒矿提精v 2 q 的研究【J ] ．西安冶金建筑学院学报，1 9 9 3 ，2 5 1 1 0 5 1 1 0 ． [ 1 5 ] 田永淑，朱靖．石煤灰渣中提取氧化二钒的新工艺[ J ] ．矿产综合利用，2 0 0 6 ， 3 2 2 2 4 ． [ 1 6 ] 戴文灿，宋柒合．石煤废渣资源化利用的研究[ J ] ．再生资源研究，2 0 0 2 ， 3 3 6 3 7 ．r [ 1 7 ] K u e kPH ．V a n a d i u m [ K ] ．保存城市 ，保存国家 B u M i r t e sM i n e r a lC o m m o d i t yP r o f i l e ，1 9 8 3 1 8 ． [ 1 8 ] R u s s e l lJH ，DCC o l l i n s ，R u l eAR ．V a n a d i u mr o a s t l e a c hd i s s o l u t i o nf r o mw e s t e r np h o s p h a t er a i l i n g s [ M ] ．B u M i n e sR I 8 6 9 5 ，1 9 8 2 1 9 ． 【1 9 ] L u c i dMF ，R o b e r t s o nWJ ，B o w e r m a nPD ．S i m u l t a n e o u se x t r a c t i o na n dr e o o v e r yo fu r a n i u l na n dv s ．n a d i u mf r o mw e tp r o c e s s a c i d U S A ，4 ，2 1 2 ，8 4 9 [ E ] ．1 9 7 6 一0 9 0 7 ． [ 2 0 ] 鲁兆伶．用酸法从石煤中提取v 2 0 5 的试验研究与工业实践r J ] ．湿法冶金，2 0 0 2 ，2 1 4 1 7 5 1 8 3 ． [ 2 1 ] 张云，范必威．从酸浸石煤的萃取液中沉淀偏钒酸铵[ J ] ．稀有金属，2 0 0 l ，2 5 2 1 5 7 1 6 0 ． r 2 1 ] 戴文灿．石煤提钒综合利用新工艺的研究[ J ] ．有色金属 选矿部分 ，2 0 0 0 ， 3 1 5 1 7 ． 【2 3 ] 沈喜恩．上饶八都石煤直接酸浸提钒工艺研究【J ] ．江西煤炭科技，1 9 9 7 ， 3 5 7 5 9 ． r 2 4 ] 曾凡勇．酸法石煤提钒废水处理探讨[ J ] ．工程设计与研究，1 9 9 6 ， 3 6 2 6 4 ． [ 2 5 ] 刘世森．石煤提钒工艺评述[ J ] ．工程设计与研究，1 9 9 5 ， 4 4 一1 1 ． [ 2 6 ] 谭若斌．国内外钒资源的开发利用[ J ] ．钒钛，1 9 9 4 ， 5 4 一1 1 ． [ 2 7 ] 蒋馥华，张萍．石煤中提钒的无污染新工艺[ J ] ．化学世界，1 9 9 2 ，3 3 1 2 5 3 8 5 4 0 ． r 2 8 ] 蔡晋强．石煤提钒现状与市场波折[ J ] ．稀有金属与硬质合金，1 9 9 0 ， 3 3 2 3 7 ． [ 2 9 】黄培云．粉末冶金原理[ M ] ．北京冶金工业出版社，1 9 8 2 2 6 1 ． 下转第9 4 页，C o m i n u e dO np ．9 4 万方数据 有色金属 第5 9 卷 研究，不仅对争光金矿床的地质勘查及矿床远景资 区寻找争光式金矿床具有指导性意义。 源评价具有十分重要的意义，同时对在争光及其邻 参考文献 [ 1 ] 王宝权，赵广江，卢秉税．黑龙江省争光金矿床普查报告[ R ] ．黑龙江齐齐哈尔齐齐哈尔矿产勘查开发总院，2 0 0 4 7 1 4 2 ． ， 、 一 [ 2 ] 黑龙江省地质局．黑龙江省地质志[ M ] ．北京北京地质出版社，1 9 9 3 3 3 4 0 ． [ 3 ] 姚志强，张德全，赵玉明．黑龙江省多宝山及其临区寻找大型斑岩铜矿的研究[ R 】．黑龙江齐齐哈尔齐齐啥尔矿产勘 查开发总院，1 9 9 5 8 7 9 4 ． [ 4 ] 汪明灿，衣存昌．黑龙江省林河金矿地质特征及成因探讨[ J ] ．矿产与地质，2 0 0 3 ， a u p p l 4 2 3 4 2 7 ． G e o l o g i c a lC h a r a c t e r i s t i c sa n dG e n i s i so fZ h e n g g u a n gG o l d D e p o s i ti nH e i h ec i t yo fH e i l o n g j i a n gP r o v i n c e ’ Z H A OG u a n g - j i a n 9 1 一，H U OY u - s h u l ”，C E N GF u - q i a n 9 2 1 ．C h i n aU n i v e r s i t yo fG w s c i e n c e s ，B e i j i n g1 0 0 0 8 3 ，C h i n a ；2 ．Q i q i h a e rF 垃p l o r a t i o nI n s t i t u t eo f G e o l o g ya n dM i n e r a lR e s o u r c e s ，Q i q i h a e r1 6 1 0 0 6 ，H e i l o n g d i a n g ，C h i n a A b s t r a c t Z h e n gG u a n gg o l dd e p o s i ti si nN W WN N W t e c t o n i cz o n eo fD u o b a o s h a nv o l c a n i s ma n dY a n s h a ni n v a s i o n ． T h em i n e r a l i z a t i o nb o d yi sp r e s e n t e d 豳v e i nt y p e 。a n dw i t ht h ec h a r a c t e r i s t i c so fd i l a t a t i o n ，m i n i m i z a t i o n ，v a n i s ha n dr e a p p e a r a n c e ．D u o b a o s h a nv o l c a n i s ma r et h es o u r c eo fg o l dm i n e r a l i z a t i o ng o n ea n dt h eY a n s h a ni n v a s i o n a et h eh o ts o u r c eo f ．g o l dm i n e r a l i z a t i o n ．T h et e c t o n i cf u n c t i o np r o v i d e st h er o u t ef o rg o l d b e a r i n gt h e r m a lf l o w a n dt r a n s f o r m a t i o n ．T h eo r i g i no ft h i sg o l dd e p o s i ti st e c t o n i ca l t e r a t i o nt y p e ． K e y w o r d s m i n i n ge n g i n e e r i n g ；g o l dd e p o s i t ；g e o l o g i c a lc h a r a c t e r i s t i c s ；o r i g i no fg o l dd e p o s i t 上接第9 0 页，C o n t i n u e df r o mP ．9 0 M i n e r a l o g yo fS t o f f eC o a lf r o mS h a n g l i no fG u a n g x ia n dV a n a d i u m E x t r a c t i o nw i t hH y d r o m e t a l l u r g i c a lP r o c e s s X I A OW e n - d i n g 一 G u i l i nR e ．铅a r c hI n s t i t u t eo fG e o l o g y 如，．M i n e r a lR e s o u r c e s ，G u i l i n5 4 1 0 0 4 ，G u a n g x i ，C h i n a A b s t r a c t T h em i n e r a l o g yo ft h es t o n ec o a lf r o mS h a n g l i no fG u a n g x ii si n v e s t i g a t e db yv a r i o u sd e t e r m i n a t i o nm e t h o d s ，a n dt h eh y d r o m e t a U u r g i c a lp r o c e s sf o rv a n a d i u me x t r a c t i o nf r o mt h es t o n ec o a li sr e s e a r c h e db a s e do nt h e m i n e r a l o g y ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h ev a n a d i u mi ns t o n ec o a li sa l m o s tc o m p l e t e l yt ob el o c a t e do ri m p l a n t e di n - s i d em i c am i n e r a l 。T h ep o w d e r y 巧O sp r o d u c tw i t h9 9 ．3 0 彩i n 吻0 5c o n t e n ti so b t a i n e db yf l o w s h e e to fa c i d i c l e a c h i n g s o l v e n te x t r a c t i o n - v a n a d i u md e p o s i t i o nw i t ha m m o n i u ms a l t ． K e y w o r d s m e t a l l u r g i c a lt e c h n o l o g y ；e x t r a c t i o nv a n a d i u mf r o ms t o n ec o a l ；h y d r o m e t a U u r g y ；m i n e r a l o g y 万方数据