机械合金化法制备Ti基储氢合金的进展.pdf

第5 9 卷第4 期 2007 年11 月 有色金属 N o ． 3 f e r r o u ．sM e a l s V 0 1 ．5 9 ，N o ．4 N o v e ．m b e r2007 机械合金化法制备T i 基储氢合金的进展 马李洋，丁一毅，马立群 南京工业大学，南京2 1 0 0 0 9 ，’ 摘 要介绍机械合金化法T i 基储氢合金研究的进展，并展望其发晨趋势。机械合金化工艺设备简单、成本低、污染小、安 全性能好．完全符合高新技术研究和发展的思路。钛基储氢合金兼有吸放氢动力学和储氢量的优势．应用前景广阔。 关键词金属材料；储氢合金；综述；机械合金化；T i 基合金 中图分类号T G l 3 9 ．7 ；T G l 4 6 ．2 3文献标识码A文章编号1 0 0 1 一0 2 l l 2 0 0 7 0 4 0 0 7 3 0 5 能源是当今世界三大支柱之一，随着人类文明 的发展，化石能源日益不能满足高速发展的经济的 需要，因此新能源的开发、利用愈加迫在眉睫。在所 有新能源中，氢能清洁、高效、无污染，极有希望成为 未来二次能源的主体，2 1 世纪人类社会也因此被预 测将由石油时代进入氢能时代u j 。实际应用中大 致有常压储氢、高压容器储氢、液氢储氢、储氢合金 储氢和吸附储氢五种储氢方法，从重量储氢密度来 讲，以液氢储氢为最高，但从体积储氢密度、能耗、安 全性等因素综合考虑，储氢合金储氢则是目前最好 的储氢方法。 1 储氢合金及其制备方法7 ， ．某些金属或合金在一定的温度、压力条件下，能 够吸收氢气，反应生成金属或合金的氢化物，我们将 这类金属或合金称为储氢合金，它主要有A B 5 型、 A t h 型、A B 型和A 2 B 型四种基本类型，具体见表l 。 ．表1主要储氢合金及其氢化物性质【2 j T a b l e1 P r o p e r t i e so fm a i nh y d r o g e ns t o r a g ea l l o ya n di t sh y d r i d e 类型合金氢化物 吸矧％焉黧亨’慧兰嚣 L a N i sL 硅N i ，H 6 ．D1 ．4 ’0 ．4 5 0 一3 0 ．1 A B ，L 矗N i I ．6 A 1 0 ．．L a N i A l o ．‘地j 1 ．3 ．0 ．2 8 0 一3 8 ．1 C ．e N i sC a N i s H ‘ 1 ．2 0 ．0 4 3 0 一3 3 ．5 。T i l ．2 M ．n 1 ．oT i l ．2 M n l ．s H 2 ．4 7 1 ．8 0 ．7 2 0 一2 8 ．5 A B 2 ‘ Z r M n z‘’Z r M n 2 H 3 ．‘6 1 ．7 0 ．1 2 1 0 一3 8 ．9 n F e T i F e H l ．9 5I ．81 ．0 5 0 一2 3 ．0 A B ．T i F e 0 ．8 M n 0 ．2一T i F e o ．8 M n o ．2 H I ．9 5 1 ．9 1 ．9 8 0 一3 1 ．8 A 2 BM 9 2 N iM 9 2 N i l - h ．o 3 ．6 0 ．1 2 5 3 一6 4 ．4 一般而言，储氢合金应具备如下条件 1 易活 化、电催化活性高； 2 吸放氢速度快、平衡分解压适 中、滞后小； 3 安全、寿命长、无污染。当然，要使一 种储氢合金具备以上全部条件是不现实的，实际应 用中的储氢合金往往存在一些不足，见表2 ，需要研 究性能更优异的储氢合金，可以从如下方面着手解 决上述问题 1 用T i ，M n ，C u 等元素替代A 或B ； 2 在原组分的基础上添加其他组分，包括加入一些 收稿日期2 0 0 6 0 6 0 3 作者简介马李洋 1 9 8 2 一 。男，南京市人。硕士。主要从事金属材 料工程等方面的研究。 ’ 非金属元素 C ，N 等 和有机高分子 玻璃纤维等 ； 3 采用非化学计量的A B 5 。，A B 2 。，A B I 。， A 2 。】【B ； 4 进行制备方法和工艺的优化； 5 对合金 进行表面处理，改变合金有关动力学性质。 表2 各类A ．B 合金的定性比较[ 3 】 T a b t e2C o m p 渤o fe a c hA - Bt y p eh y d m g e ns t o r a g e8 崎 万方数据 7 4 有色金属 第5 9 卷 储氢合金的制备方法很多，常用的主要有感应 熔炼法、还原扩散法．、共沉淀还原法、置换扩散法、燃 烧合成法㈨和机械合金化法法．5 - 6 】。近年来，机械 合金化法由于其独特的优点而得到广泛的研究，见 表3 。 表3 储氢合金制备方法的比较 T a b l e3 C o m p a r i s o no fp r e p a r a t i o n sm e t h o d so fh y d r o g e ns t o r a g ea l l o y 机械合金化 m e c h a n i c a la l l o y i n g ，缩写为M A 是2 0 世纪6 0 年代兴起的一种材料固态加工技术。 M A 就是将粉末按比例混合，在球磨机中长时间运 转，粉末在球磨介质的反复冲击下，承受冲击、剪切、 摩擦和压缩多种力的作用，经历反复的挤压、冷焊合 及粉碎，通过相互扩散或固态反应形成超细合金粉 末的过程。用M A 技术极易获得超细、均匀组织， 且整个过程在室温或低温下进行，制备的合金粉末 有更好的热稳定性。另外，该工艺设备简单、成本 低，所以M A 作为一种非晶、纳米晶的重要制备工 艺，越来越受到青睐。用M A 技术制备非晶、超饱 和固溶体及纳米晶的机理有以下几个方面【7J 。 1 非晶的形成。在M A 过程中} 一方面，溶质原子不 断进入溶剂中，另一方面，晶粒不断减小，内应力不 断增大。当溶质原子的固溶度超过临界值时，溶剂 晶格失稳崩溃，从而形成非晶。 2 超饱和固溶体的 形成。在M A 条件下，一方面，粉末发生塑性变形， 产生高密度缺陷，另一方面，晶粒的细化，增大了体 系的自由能，提高了原子扩散的驱动力，因而有利于 形成超饱和固溶体。 3 纳米晶的形成。．在M A 过 程初期，高密度位错先是杂乱无章地纠缠在一起，形 成“位错纠结”，随后集中在胞的周围区域，形成胞 壁。位错胞壁的移动，形成晶粒趋向较大的亚晶，亚 晶的进一步发展使晶粒细化，当晶粒细化到1 0 0 n m 以下时，就形成了纳米晶。 ’ 2 M A 法T i 基储氢合金的研究进展 在四种基本类型储氢合金中，稀土基及钙基储 氢合金 A B 5 型 易活化、不易中毒、平衡压力适中、 滞后小、吸放氢快，但储氢量相对较低且衰减快。镁 基储氢合金 A 2 B 型 储氢性能优越、成本低，但吸放 氢温度高、吸放氢动力学性能差。相对来说，钛基储 氢合金 A B 2 ’型中的T i 基L a v e s 相储氢合金和A B 型T i 基储氢合金 兼有吸放氢动力学和储氢量的优 势，如T i V 系B C C 相储氢合金的储氢量可达3 ．5 ％ - - 4 ．2 ％旧- 9 J ，因此有着较好的开发前景。然而，活 化困难、抗中毒能力差等都是T i 基储氢合金亟待解 决的问题。近年来，M A 法是研究T i 基储氢合金重 要方法之一，研究涉及二元、三元、四元乃至更多元 T i 基储氢合金。 2 ．1 、 元系 T i R e 系是A B 型储氢合金的典型代表，其优越 性在于合金在室温下能可逆的吸放大量的氢 理论 值为1 ．8 6 ％ ，且氢化物分解压仅为几个大气压，很 接近工业使用，F e 和T i 两种元素在自然界含量丰 富，价格低廉，适合大规模应用，但其活化性能和抗 中毒性能较差u0 f 。L ．Z a l u s k i 等研究了M A 法制备 的T i F e 系合金，认为球磨气氛中的氧含量是决定生 成非晶或无定形T i F e 的关键，氧含量低于3 ％生成 非晶T i F e ，高于3 ％则生成无定形T i F e [ “Ja 高岩等 通过M A 法研究指出，T i F e 在适当的球磨条件下， 发生由混合物●非晶一T i F e 金属间化合物的转变， 经适当热处理后，可获得不同晶粒尺寸的纳米晶 T i F e 相，T i F e 相最小晶粒尺寸约为1 3 n m [ 1 2 ] 。张二 林等通过M A 法研究T i 5 0 F e 5 0 合金后指出，球磨强 度低时，非晶形成的时间较长，强度高时，非晶形成 的时间较短，但在随后的球磨中会重新晶化成新 相[ 1 3 】。 ． 一 近年来，T i N i 合金也得到了大量的研究。T i s 0 N i s o 合金在球磨0 ．5 ～2 h 时的非晶化速度快，到球 万方数据 第4 期马李洋等机械合金化法制备T i 基储氢合金的进展7 5 磨后期速度减慢，经7 h 球磨后能完全非晶化。 N i T i l o o 一。在一定的搅拌式球磨条件下，在4 0 ≤z ≤6 0 的成分范围内能形成非晶合金。1 4 ] 。机械合金 化的T i 5 0 N i 5 0 和T i 6 5 N i 3 5 合金在2 9 8 K ，2 ．9 M P a 氢压 下，储氢量分别为1 ．1 ％和2 ．8 ％H5 j 。肖平安等研 究T i 2 0 C r s o 和T i 3 0 C r 7 0 合金的M A 规律后指出，3 0 ～ 4 0 h 为最佳球磨时间，在整个M A 过程中，钛没有出 现非晶化，最后得到的晶粒尺寸可达2 0 n m [ 1 6 ] 。H ． Y a b e 和T ．K u j i 指出，M A 法制备的T i 8 0 C r 2 0 B C C 相 储氢合金在1 0 _ 4 M P a 条件下储氢量为2 ％，并且在 5 ．5 M P a 和3 1 3 K 条件下，最大储氢量可达 3 ．4 ％[ 17 I 。 2 ．2 三元系 三元系、四元系或更多元系储氢合金的研究都 是建立在两元系基础之上的，具体研究中通常是往 二元系中添加或替换一种、两种或者更多种元素，以 期达到弥补不足、改善性能的目的。T i F e 系三元合 金的研究极为活跃。徐海鸥等在T i F e 合金中添加 了少量的I I A 族金属元素M g ，并且是T i 侧过化学 计量，形成T i l ．2 F e z ％M g 合金 z 1 ，3 ，5 ，结果 表明T i l ．2 F e 3 t ％M g 和T i l ．2 F e 5 ％M g 合金在 室温下，经两次吸放氢操作便可完全活化，前者的储 氢量为2 1 3 m g ／L ，后者为1 9 3 m g ／L ，且均具有较小 的压力滞后和平台斜率[ 1 8J 。任山等用5 ％和1 5 ％ N i 取代部分F e ，M A 处理后形成晶粒尺寸分别为 1 2 n m 和6 n m 的纳米晶B 2 相，N i 使合成的B 2 结构 纳米晶T i F e 相的点阵畸变减小，合成的纳米晶相在 9 7 3 K 产生相分解，析出低温马氏体T i N i 相【l9 l 。 H ．M i y a m u r a 等认为T i F e 2 合金中，金属V 的加入 有利于提高合金的储氢量，在3 3 3 K 条件下， T i F e V o ．7 合金的储氢量为1 ．09 6 【2 0 l 。另外，T a k a s a k i 等用M A 法成功制备了T i 4 5 Z r 3 8 N i l 7 储氢合金，在 5 7 3 K ，3 ．8 M P a 条件下，该合金的储氢量达 2 。3 ％L 2 1 f 。K e l t o n 采用M A 法对T i 基储氢合金进 行的研究结果表明，保持N i 含量不变，T i 含量的增 加有利于提高合金的储氢量，T i 6 1 Z r 2 2 N i l 7 储氢量可 达2 ．8 ％，而T i 4 0 H f 4 0 N i 2 0 储氢量只有。1 ．1 7 ％[ 2 引。 L o m n e s s 等对一系列T i M g - N i 合金机械合金化研 究后指出，球料比对球磨时间和储氢量均有影响，当 球料比由2 0 1 增大到4 0 1 ，球磨时间变短，但储氢 量基本保持不变。当球料比由4 0 1 增大到7 0 1 ， 球磨时间大大缩短，储氢量大大增加 最大储氢量可 达1 1 ．0 ％ 1 ．2 3 j 。 T i - v 三元系储氢合金的研究也相当活 跃[ 2 4 - 2 6 ] 。在B C C 固容体T i 基储氢合金方面，已开 发了多种T i V 三元合金，其储氢量均可达2 ％，减 少V 含量的T i ．C r - X 储氢合金吸氢量可达3 ％。另 外，在 v 0 ．9 T i 0 ．1 l 一。F e 中，X 从O 变化到0 ．7 ，其氢 化物可以在1 个数量级内变化，而储氢量保持不变 2 ．0 ％左右 。．， 2 ．3 四元系及更多元系 在两元、三元系的基础之上，T i 基四元及更多 元合金也得到了广泛研究[ 2 7 - 2 8 l 。陈长聘等分别研 究了T i o ．8 Z r o ．2 M n 2 一。C r 。 z 0 ．2 ，0 ．4 ，0 ．6 ，0 ．8 ， 1 ．O 、T i 0 ．9 Z r 。M n t ．8 ～，C r y V o ．2 z 0 ．1 ，0 ．1 5 和Y 0 ．2 ，0 ．4 和T i o ．9 Z r o ．2 M n l ．8v o ．2 合金的储氢性能。 结果表明，Z r 元素对A 侧T i 的部分置换和A 侧过 化学计量可显著提高合金的活化性能及储氢量。合 金的主相为C 1 4 型L a v e s 相，其储氢量随点阵常数 a ，c 和晶胞体积V 的增大而提高，当a ≥ 0 ．4 8 9 4 咒仇，c ≥0 ．8 0 4 0 n m ，或、， t o ．1 6 6 8 n m 时，储 氢量可达到2 3 5 m L ／g 以上[ 2 9 J 。Y u 等认为，T i v ． C r ．M n 中V 成分的增加有利于吸氢速度和吸氢量 的增大，其最大储氢量和有效储氢量分别可达 3 ．9 8 ％和2 ．5 1 ％[ 3 0 1 。L i 等指出，T i 0 ．8 Z r o ．2 V 2 ．7 M n o ．5 C r o ．8 N i 。 z 1 ．5 0 ，1 ．7 5 ，2 ．o o ，2 ．2 5 几种合 金的主相均为C 1 4 型L a v e s 相，点阵常数a ，c 和晶 胞体积V 随N i 含量的增加略有减小，最大和最小 放电容量分别为3 2 7 ．5 m A h g q X 1 ．5 0 和 1 6 4 ．5 m A h g 一1 z 2 ．2 5 [ 3 l | 。 3结语 M A 技术在制备储氢材料方面已显示出其诱人 的前景，而且该工艺设备简单、成本低、污染小、安全 性能好，完全符合高新技术研究和发展的思路。然 而，该技术的应用时间较短，至今尚未形成一个令人 满意的理论模型，大部分的工艺尚处于研发阶段。 钛基储氢合金兼有吸放氢动力学和储氢量的优势， 应用前景广阔，但活化困难、抗中毒能力差等都是需 要解决的问题。因此，今后的工作主要是加大T i 基 储氢合金性能和球磨工艺条件之间规律的研究，进 一步优化工艺参数，加快实现其由实验研究向工业 生产的转变。 万方数据 7 6 有色金属 第5 9 卷 参考文献 [ 11 翟秀静，刘奎仁，韩庆．新能源技术[ M ] ．北京化学工业出版社，2 0 0 5 ． [ 2 ] 蓝亭．贮氢合金的种类及制取方法[ J ] ．现代机械，2 0 0 4 ， 4 6 3 6 5 ． [ 3 ] 胡子龙．贮氢材料【M ] ．北京化学工业出版社，2 0 0 2 ． [ 4 ] A k i y a m aT ，I s o g a iH ，y a g iJ ．H y d r i d i n gc o m b u s t i o ns y n t h e s i sf o rt h ep r o d u c t i o no fh y d r o g e ns t o r a g ea l l o y [ J ] ．J o u r n a lo fA l l o y s C o m p o u n d s ，1 9 9 7 ， 2 5 2 L 1 一L 4 ． [ 5 ] A n d r e a sZ u t t d ．H y d r o g e ns t o r a g em e t h o d s 【J ] ．N a t u r w i s s e n s e h a f t e n ，2 0 0 4 ， 9 1 1 5 7 1 7 2 ． [ 6 ] S u r y a r m r a y a n aC ．M e c h a n i c a la l l o y i n ga n dm i l l i n g [ J ] ．P r o g r e s si nM a t e r i a l sS c i e n c e ，2 0 0 1 ， 4 6 1 1 8 4 ． [ 7 ] 张朝晖，唐睿，柳永宁．机械合金化在贮氢合金研究中的应用[ J ] ．电池，2 0 0 4 ，3 4 1 6 2 6 3 ． [ 8 ] Y uXB ，w uZ ，X i aBJ 。e la 1 ．1 - I y d r o g e ns t o r a g ep e r f o r m a n c eo fq u e n c h e dT i - V - b a s e da l l o y [ J ] ．J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m 一 、p o u n d S ，2 0 0 4 ， 3 7 3 1 3 4 1 3 6 ． [ 9 ] H o n g g eP a n ，Y u n f e n gZ h u ，M i n g x i aG a o ，e ta 1 ．As t u d yo nt h ee y c f i n gs t a b i l i t yo ft h eT i V - b a s e dh y d r o g e ns t o r a g ee l e c t r o d ea l 、b y s [ J ] ．J o u r n a lo fA I I o y sa n dC o m p o u n d S ，2 0 0 4 ， 3 6 4 2 7 1 2 7 9 ． [ 1 0 ] 赵强，薛建伟，杜志刚，等．T i F e 系贮氢合金研究进展[ J ] ．山西化工，2 0 0 5 ，2 5 2 1 7 ． [ 1 1 ] Z a l u s k iL ，Z a l u s k aA ，T e s s i e rP ，e ca 1 ．E f f e c t so fr e l a x a t i o no nh y d r o g e na b s o r p t i o ni nF 争T ip r o d u c e db yb a l i - m i l l i n g [ J ] ． J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d s ，1 9 9 5 ， 2 2 7 5 3 5 7 ． [ 1 2 ] 高岩，罗堪昌，李伯林，等．F e T i 二元系在机械合金过程中的结构转变及纳米晶F e T i 储氢合金的制备[ J ] ．功能材料， 1 9 9 8 ，2 9 3 2 5 6 2 5 9 ． 【1 3 ] 张二林，曾松岩，蒋祖龄，等．机械合金化F e 5 0 T i 5 0 的形成及球磨强度对它的影响[ J ] ．材料工程，1 9 9 4 ， 1 1 3 1 5 ． [ 1 4 ] 梁国宪，王尔德，李志民．机械合金化合成N i T i 非晶合金[ J ] ．中国有色金属学报，1 9 9 44 1 9 0 9 3 ． [ 1 5 ] 陈德敏，汪根时，牛广良，等．钛镍球磨产物的分析及其贮氢性能研究[ J ] ．粉末冶金技术，1 9 9 7 ，1 5 2 9 4 9 8 ． 一 [ 1 6 ] 肖平安，曲选辉，雷长明，等．过共析T i c r 合金的机械合金化[ J ] ．材料科学与工艺，2 0 0 2 ，1 0 3 2 3 1 2 3 6 ． [ 1 7 ] Y a b eH ，K u j iT ．M e c h a n i c a l l yd r i v e nb ．C ．c ．T i C ra h o ya n di t sh y d r o g e ns o l u b i l i t y [ J ] ．J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d s ， 2 0 0 5 ， 4 0 4 4 0 6 5 3 3 5 3 6 ． [ 1 8 ] 徐海鸥，陈长聘，蔡官明，等．T i l ．2 F e z ％M g x 1 ，3 ，5 合金的贮氢特性[ J ] ．稀有金属材料与工程，2 0 0 3 ，3 2 3 2 2 0 2 2 3 ． [ 1 9 ] 任山，张进修．纳米晶T i F e N i 合金机械合金化的研究[ J ] ．中山大学学报，1 9 9 7 ，3 6 3 1 1 0 1 1 3 ． [ 2 0 ] M i y a m u r aH ，S a k a iT ，K u r i y a m aN ，e t8 1 ．H y d r o g e n a t i o na n dp h a s es t r u c t u r eo fT i ．F e - Va l l o y s [ J ] ．J o u r n a lo fA l l o y sa n d C o m p o u n d s ，1 9 9 7 ， 2 5 3 2 5 4 2 3 2 2 3 4 ． ‘‘ [ 2 1 ] A k i t oT a k a s a k i ，H u e t tVT ，K e l t o nKF ．H y d r o g e n a t i o no fT i ．Z r - N iq u a s i c r y s t a l ss y n t h e s i z e db ym e c h a n i c a la l l o y i n g [ J ] ． J o u r n a lo fN o n - c r y s t a l l i n eS o l i d s ，2 0 0 4 ， 3 3 4 4 5 7 4 6 0 ． 一 [ 2 2 ] A k i t oT a k a s a k i ，K e l t o nKF ．H y d r o g e ns t o r a g ei nT i - b a s e dq u a s i c r y s t a lp o w d e r sp r o d u c e db ym e c h a n i c a la l l o y i n g [ J ] ．I n t e r n s - t i o n a lJ o u r n a lo fH y d r o g e nE n e r g y ，2 0 0 6 ， 3 1 1 8 3 1 9 0 ． 。 [ 2 3 ] L o m n e s sJK ，H a m p t o nMD ，G i a n n u z z iLA ．H y d r o g e nu p t a k ec h a r a c t e r i s t i c so fm e c h a n i c a l l ya l l o y e dm i x t u r e so fT i M g - N i [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fH y d r o g e nE n e r g y ，2 0 0 2 ， 2 7 9 1 5 9 2 0 ． ．，， [ 2 4 ] Y uxB ，W uZ ，C h e nJZ ，e ta 1 ．E f f e c to fC rc o n t e n to nh y d r o g e ns t o r a g ep r o p e r t i e sf o rT i - V - b a s e dB C ℃- p h a s ea l l o y s [ J ] ．I 小 t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fH y d r o g e n ，2 0 0 4 ， 2 9 1 3 7 7 1 3 8 1 ． [ 2 5 ] S u n g - W o o kC h o ，C h a n g - s u c kH a n ，C h o o n g - N y e o nP a r k ，e ta 1 ．T h eh y d r o g e ns t o r a g ec h a r a c t e r i s t i c so fT i C r - Va l l o y s [ J ] ． J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d s ，1 9 9 9 ， 2 8 8 2 9 4 2 9 8 ． [ 2 6 ] 陈立新，郑坊平，刘剑，等．球磨改性处理对T i 4 6 V 4 4 F e l 0 合金相结构和吸放氢性能的影响[ J ] ．中国有色金属学报， 2 0 0 5 ，1 5 8 1 2 3 1 1 2 3 5 ． [ 2 7 ] S u n g - W o o kC h o ，C h a n g - s u c kH a n ，E t s u oA k i b a ，e ta 1 ．H y d r o g e ns t o r a g ec h a r a c t e r i s t i c so fT i - Z r - C r - Va l l o y s [ J ] ．J o u r n a lo f A l l o y sa n dC o m p o u n d s ，1 9 9 9 ， 2 8 9 2 4 4 2 5 0 ． [ 2 8 ] K h r u s s a n o v aM ，G r i g o r o v aE ，M i t o vI ，e ta 1 ．H y d r o g e ns o r p t i o np r o p e r t i e so fa nM g - T i - V F en a n o c o m p o s i t eo b t a i n e db ym e - c h a n i c a la l l o y i n gf j ] ．J o u r n a lo fA l l o y sa n dC o m p o u n d s ，2 0 0 1 ， 3 2 7 2 3 0 2 3 4 ． [ 2 9 ] 陈长聘，耿伟贤，陈钧，等．T i Z r M n M M C r ，V 或c r 与V 合金的储氢性能和晶体结构[ J ] ．稀有金属材料与工程， 2 0 0 1 ，3 0 1 3 1 3 4 ． 万方数据 第4 期马李洋等机械合金化法制备T i 基储氢合金的进展 [ 3 0 ] Y uXB ，W uZ ，X i aBJ ，e l a 1 ．E n h a n c e m e n to fh y d r o g e ns t o r a g ec a p a c i t yo fT i ．V C r - M nB C Cp h a s ea l l o y s [ J ] ．J o u r n a lo fA I l o y sa n d C o m p o u n d s ，2 0 0 4 ， 3 7 2 2 7 2 2 7 7 ． [ 3 1 ] R u iL i ，H n n g g eP a i l ，M i n g x i aG a o ，e ta I ．S t r u c t u r a la n de l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t i e so fh y d r o g e ns t o r a g ea l l o y sT i o ．s Z r 0 ．2 V 2 ．7 M n 0 ．5 C r 0 ．8 N i x x 1 ．5 0 - - 2 ．2 5 [ J ] ．J o u r n a lo f A l l o y sa n d C o m p o u n d s ，2 0 0 4 ， 3 7 3 2 2 3 2 3 0 ． P r o g r e s so nT i - b a s e dH y d r o g e nS t o r a g eA l l o y sP r e p a r e db yM e c h a n i c a lA l l o y i n g M AL i y a n g ，D I N GY i ，M AL i - q u n N a n j i n gU n i z z r s i t yo fT e c h n o l o g y ，N a n j i n g2 1 0 0 0 9 ，C h i n a ，A b s t r a c t T h er e s e a r c hp r o g r e s so nT i b a s e dh y d r o g e ns t o r a g ea l l o y sp r e p a r e db ym e c h a n i c a la l l o y i n gi sr e v i e w e d 。a n d t h ed e v e l o p i n gt r e n d sa r ep r e d i c t e d ．I nv i r t u eo fi t ss i m p l ee q u i p m e n t s ，g o o ds e c u r i t y ，l o wC O S ta n dp o l l u t i o n ， t h em e c h a n i c a la l l o y i n gp r o c e s si sp e r f e c t l yc o n s o n a n tw i t ht h er o u tf o rh i g h t e c hr e s e a r c ha n dd e v e l o p m e n t ．T i b a s e dh y d r o g e ns t o r a g ea l l o y sw i l lr e a c hab r i g h ta p p l i c a t i o np r o s p e c td u et oi t ss u p e r i o r i t yi nh y d r o g e na b s o r p t i o nk i n e t i c sa n dc a p a c i t y ． K e y w o r d s m e t a lm a t e r i a l ；h y d r o g e ns t o r a g ea l l o y ；r e v i e w ；m e c h a n i c a la l l o y i n g ；T i b a s e da l l o y 钢结构 月刊 征订启事 邮发代号8 2 8 5 0单价8 元全年价9 6 元 钢结构由中国钢铁工业协会主管，创刊于1 9 8 6 年。是我国钢结构专业领域的综合性科技刊物，具有 导向性、新颖性、系统性和实用性。重点刊登钢结构领域中能代表我国发展水平的科研成果、学术论文、工程 设计、工程实录，内容兼顾理论和实践。适合于在钢结构领域从事科研、教学、设计、制造、安装、检测、防护、 维修等工作的科技人员、施工人员及大专院校的师生阅读。 钢结构为大1 6 开本，彩色胶版印刷，每月2 2 日出版，国内外公开发行。全国各地邮局均可订阅 邮发 代号8 2 8 5 0 。也可直接汇款到本编辑部订阅。 钢结构兼营广告，8 月开始征订下一年广告。全国双效期刊为您带来双赢的结果。 本刊地址北京市海淀区西土城路3 3 号；邮编1 0 0 0 8 8 ； E m a i l g j i g c h i n a j o u m a l ．n e t ．c n 联系电话0 1 0 8 2 2 2 7 2 3 9 兼传真 0 1 0 8 2 2 2 7 6 4 0 ／8 0 2 2 ／7 8 0 6 ／7 1 9 1 ／8 0 2 8 ／7 2 3 8 ／7 2 3 9 广告 0 1 0 8 2 2 2 7 2 3 7 ／8 0 4 3 ／8 9 2 7 编辑 8 2 2 2 7 2 3 6 发行 万方数据