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第6 3 卷第2 期 2Ol1 年5 月 有色金属 N o f l f e n D u sM e t a l s V o l _ 6 3 .N o .2 M a y2Ol l D o I 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s l l .1 帅l 一0 2 1 1 .2 0 1 1 .0 2 .0 3 4 镁基复合材料制备工艺研究进展 阮爱杰,马立群,潘安霞,丁毅 南京工业大学材料科学与工程学院,南京2 10 0 0 9 摘 要综述主要的镁基复合材料制备工艺,介绍粉末冶金法、搅拌铸造法和原位反应自生增强法等制备方法,分祈各工艺 的优点及存在的问题,展望镁基复合材料制备工艺的发展前景。 关键词金属材料;镁基复合材料;综述;制备T 艺;研究进展 中图分类号T G l 4 6 .2 2 ;T B 3 3 3 文献标识码A文章编号l o o l 0 2 l l 2 0 l I 0 2 一0 1 4 2 一0 5 镁及镁合金具有优异的减振降噪性能,但其力 学性能不好,因此阻碍了其广泛应用。通过在镁及 镁合金基体中添加增强相,所制备的镁基复合材料 不但密度小,比强度及比刚度高,减振降噪性能优 异,而且具有优良的力学和物理性能,在航空航天、 军事领域、电子电器及汽车等行业越来越得到广泛 的应用。自2 0 世纪8 0 年代末,镁基复合材料已成 为金属基复合材料领域的研究热点之一。由于镁具 有熔点低、化学活性高、易燃、易氧化等特点,在一定 程度上增加了制备镁基复合材料的难度。3J 。近年 来,材料工作者根据镁基复合材料的特点,结合原有 的金属基复合材料的制备工艺,探索研究了多种适 合镁基复合材料的制备工艺。 目前,镁基复合材料的制备方法分为固态法和 液态法两大类‘6 1 。固态法是在基体金属处于固态 情况下与增强相混合组成复合材料的方法,主要包 括粉末冶金法等。液态法是基体金属处于熔融状态 时与增强相混合组成复合材料的方法,主要包括搅 拌铸造法、原位反应生成法、熔体浸渗法及喷射沉积 法等。 1 粉末冶金法 粉末冶金法是利用粉末冶金原理,将基体粉末 与增强颗粒按设计要求的比例进行机械混合,然后 再压坯、待加热至合金两相区进行烧结或直接用混 合料进行热压、热轧、热挤成型来制备镁基复合材料 的方法。 收稿日期2 ∞9 一∞一3 l 作者筒介阮爱杰 1 9 一 ,女,山东东平县人.硬士,主要从事镬 基复合材料的制备及性能等方面的研究。 粉末冶金法制备镁基复合材料的优点主要在于 制备过程中基体纯镁或者镁合金不必经过全熔的高 温状态,因而能避免铸造法带来的诸如镁合金强烈 氧化,基体与增强物界面处发生过量反应等问题,且 增强体颗粒在基体内分布均匀,从而赋予镁基复合 材料较高的综合性能,而且粉末冶金法对增强体类 型没有限制,可以任意改变增强物与基体的配比,可 制得高体积分数增强相的镁基复合材料1 。然而, 该法工艺设备较复杂,成本较高,不易制备形状复杂 的零件,而且在生产过程中存在粉末燃烧、爆炸等隐 患,不利于大规模工业化生产。因此粉末冶金法主 要应用于实验室研究,没有得到工业推广1 。 岳云龙等一1 采用粉末冶金法制备了S i c /A 之8 l 镁基复合材料。结果表明,与基体A z 8 1 镁合金相 比,复合材料的力学性能得到较大提高。H .Y . w a n g 等叫采用该法制备了T i B 颗粒增强镁基复 合材料,研究表明其力学性能比基体纯镁有较大的 提高。Q .C .J i a n g 等采用该法制备了B .c 颗粒 增强镁基复合材料,发现复合材料的力学性能较铸 造纯镁有较大程度地提高。郗雨林等引该法制备 了s i c 晶须增强镁基复合材料,研究发现复合材料 的硬度较M B l 5 合金的有较大提高,且实验过程中 的混粉方式对该复合材料的室温力学性能影响很 大,湿混加干混制备的复合材料具有更高的力学性 能。 2 搅拌铸造法 . 搅拌铸造法m 1 制备金属基复合材料最早起源 于1 9 6 8 年。其工艺方法是靠机械搅拌、电磁搅拌或 超声波搅拌等方法,使增强颗粒充分弥散到镁基体 万方数据 第2 期阮爱杰等镁基复合材料制备工艺研究进展 1 4 3 合金熔体,最终浇注或挤压成型。根据铸造时基体 金属形态的不同可分为全液态搅拌法、半固态搅拌 法和搅熔法。 全液态搅拌法是指在保护气氛下,将增强颗粒 加入熔融的镁合金基体中,再进行机械搅拌,最后浇 铸成型的方法。此方法设备及工序简单,成本也较 低,但在搅拌的过程中易产生气孔,且增强颗粒易发 生沉积和团聚的现象。梁立超等4 - 采用全液态搅 拌法制备了S i c 颗粒增强镁基复合材料,研究发现 其力学性能较A z 9 l 基体有所提高。 半固态搅拌熔铸法o 是靠桨叶旋转产生的机 械搅拌作用使半固态镁基体合金熔体形成涡流来强 制引入增强颗粒,在增强颗粒与先凝固的金属晶粒 混合均匀后再升温浇铸,凝固后得到复合材料的方 法。半固态搅拌法可减少宏观偏析,降低凝固收缩 和成型温度,且该工艺可以进行连续操作,有希望用 于大规模工业生产。张发云等纠采用半固态搅拌 铸造法制备了S i C 颗粒增强镁基复合材料,研究发 现s i c 颗粒加入量、搅拌时间和搅拌温度对复合材 料的力学性能影响显著。 胡强等叫采用搅熔铸造法制备了S i C 颗粒增 强镁基复合材料研究发现通过添加适量的增强相。 可提高复合材料的力学及阻尼性能。张发云等Ⅲ’ 采用三种不同铸造工艺制备了镁基复合材料,研究 发现,与全液态铸造法和半固态铸造法相比,搅熔铸 造法是一种较理想的镁基复合材料制备工艺。 搅拌铸造法工艺简单,操作方便,设备投入少, 生产成本低,可生产大体积的复合材料,适宜大规模 生产。然而,加入的增强相体积分数受到限制,且复 合材料易形成气孔,增强颗粒易出现沉积和团聚等 现象。采取适当后续工艺,如对复合材料进行挤压, 可使其气孔率减少,组织细化,增强相分布更均匀。 3 原位合成法 原位合成法是指复合材料中的增强相 通常为 颗粒状 通过物理化学反应生成于材料的复合过程 之中,即增强相是在制备过程中通过组元之间的反 应生成的。其基本原理是根据材料设计要求选择适 当及适量的反应剂,在高于基体合金熔点的温度下, 借助于与基体合金熔体之间的反应,原位生成均匀 分布的增强体8 ’19 1 。 常见原位合成技术主要方法有自蔓延高温合 成法 S e l f - p I .o p a g a t i n gH i g ht e m p e r a t u r eS y n t h e 8 i 8 ,简 称S H S 、放热弥散法 E x o t h e 珊i cD i B p e r 8 i o n ,简称 x D 、直接反应合成法 D i r e c tR e a c t i o nS y n t h e s i s 。简 称D R S 、反应自发浸渗法 R e a c t i v eS e 肌l n f i l t r a t i o n 。 简称R S I 、重熔稀释法 R e m e l t i n ga n dD i l u t i o n ,简 称R D 等。 3 .1 自蔓延高温合成法 自蔓延高温合成法是指生成热足够高的材料通 过起燃后燃烧波的自蔓延使反应物转变成产物的方 法。其基本原理是利用外部提供的能量诱发,使高 放热反应体系的局部发生化学反应,形成反应前沿 燃烧波,燃烧波以一定速度蔓延,随着燃烧波的推 进,原始混合物料转化为产物,待燃烧波蔓延至整个 试样时,则合成了所需的材料。H .Y .w a n g 等叫 采用自蔓延高温合成法制备了T i B 颗粒增强镁基 复合材料,分析表明T i B 在基体中均匀分布,且在 复合材料中存在块状T i A l ,相。此外,H .Y .w a n g 等旧人还采用自蔓延高温合成法及搅拌铸造法制 备了T i B 和T i B 一T i c 颗粒增强镁基复合材料,研究 发现由于合成T i B 的同时也合成了T i c ,但复合材 料中无脆性的T i A l ,相存在。 3 .2 放热反应法 放热反应法2 1 的基本原理是把含有反应剂元 素的合金粉末混合均匀或把反应剂元素与基体金属 或合金以粉末态混合均匀,将混合物加热到基体金 属或合金的熔点以上,这时反应剂元素在熔体中发 生放热反应,生成陶瓷粒子。w e iC a o 等阻纠采用原 位合成法制备了T i C 颗粒增强镁基复合材料,并对 其阻尼性能进行了研究,表明与基体合金A z 9 1 D 相 比复合材料的阻尼性能得到了很大的提高,且随着 T i c 体积含量的增加而增加。z h a n gx i u q i n g 等Ⅲ1 采用原位合成法制备了T i C 颗粒增强镁基复合材 料,对复合材料的机械性能及阻尼性能进行研究发 现,与A Z 9 l 镁合金相比,8 %T i C /A z 9 l 复合材料的 机械性能及阻尼性能均有较大程度地提高。 3 .3 直接反应合成法 直接反应合成法旧刘是在X D 法的基础上衍生 而来的。其基本原理是将反应物以粉料或压坯形式 直接加入到基体合金熔体中,通过熔体的热量引发 反应物和熔体内的合金元素之间进行化学反应,从 而原位生成所需增强相,通过机械搅拌,使增强相进 一步弥散。再通过铸造成型获得金属基复合材料的 方法。李元元等”纠采用直接反应合成法制备了 M 9 2 S i /M g 复合材料以研究S i 含量对M 9 2 S i /M g 复 合材料的影响。 3 .4 反应自发浸渗法 万方数据 有色金属第6 3 卷 反应自发浸渗法旧刮是指将基体合金锭和反应 物的混合粉料或压坯在一定气氛如A r 或N 下同时 加热,合会熔化后在毛细力作用下自发浸渗到反应 物的孔隙中,并同时发生反应生成细小的、热力学上 稳定的陶瓷增强体。其实质是金属无压浸渗到陶瓷 预制件中。w a n gJ i - j i e 等口采用R s I 法制备了 4 2 .1 %T i C /A z 9 lD 复合材料,并对其拉伸变形进行 了研究。陈礼清等“ 副采用R S I 法制备了T i c 。增强 镁基复合材料,结果表明,所制备的复合材料的抗拉 强度较铸态基体镁合金有明显提高,尤其是在高温 下表现出良好的力学性能。 3 .5 重熔稀释法 重熔稀释法的基本原理是首先制备包含增强相 的中间合金,然后把所制备的中间合金与金属基体 一起熔化后制备镁基复合材料。张修庆等∞9 ‘3 1 1 采 用制重熔稀释法备了T i C /A z 9 1 镁基复合材料和 T i B 和T i c 共同增强的镁基复合材料。对T i c / A z 9 1 镁基复合材料进行力学性能及阻尼性能的测 试结果表明,原位合成镁基复合材料的力学性能及 阻尼性能相比基体合金有了明显提高。对T i B 和 T i C 共同增强的镁基复合材料的机械性能进行研究 发现,与经热处理后的A z 9 1 镁合金相比,复合材料 的力学性能较基体有所提高。 原位合成法的优点是增强体在镁基体中原位生 成,界面无污染,增强相与基体结合良好。反应生成 的增强体粒子尺寸细小,分布均匀。工艺简单,材料 性能优异,可近终形成型,产品成本低,易于推广等。 缺点是目前采用该法制备的颗粒增强镁基复合材料 多限于铸态,在颗粒形成以后,在铸造过程中常常会 发生团聚、偏析等,因而对材料的组织和性能产生不 良影响Ⅲ1 。该法的难点是反应物的选择和反应工 艺的控制比较困难一“。 4 熔体浸渗法 熔体浸渗法是将增强相预制成形,再通过压力, 将熔融的基体金属渗入到预制体间隙中,达到复合 化的目的。熔体浸渗法包括压力浸渗、无压 或自 发 浸渗、真空压力浸渗与负压 或真空 浸渗。压 力浸渗又称挤压铸造法 S q u e e 粥c 鹊t i n g ,是先将 增强颗粒做成预制件,加入液态镁合金后加压使熔 融的镁合金浸渗到预制件中,制成复合材料。无压 浸渗是指熔融的镁合金在惰性气体的保护下,不旌 加任何压力对增强颗粒预制件进行浸渗。增强颗粒 与基体的润湿性是无压浸渗技术的关键’”一1 。真 空压力浸渗法是在真空和高压惰性气体共同作用 下,将液态金属压入增强材料制成预制件孔隙中,制 备金属基复合材料的方法。其兼具负压浸渗和和压 力浸渗的优点。负压浸渗是通过预制件造成真空的 负压环境使熔融的镁合金渗入到预制件中。由负压 浸渗制备的s i C /M g 颗粒在基体中分布均匀。 熔体浸渗法的优点是可制备高体积分数的复合 材料,成型简单,其缺点是预制件制备工艺复杂,成 本高,且基体与增强体润湿性不太好。采用高压浸 渗,可克服增强颗粒与基体不润湿的情况,气孑L 、疏 松等铸造缺陷也可以得到很好的弥补。陈志彦 等H 纠采用挤压铸造工艺制备了A l O ,一S i 0 /A z 9 l D 镁基复合材料,与镁合金相比,复合材料的力学性能 有较大提高。刘文娜等“ 钊采用真空压力浸渗法制 备了S i c 颗粒尺寸较小的s i c /A z 9 lD 复合材料,对 所制备的复合材料进行研究发现s i C 颗粒分布均 匀,颗粒的形貌完整且增强体和基体界面结合良好, 不存在颗粒脱落等现象。 5 喷射沉积法 喷射沉积法是把液态镁或者镁合金在高压惰性 气体喷射下雾化,形成熔融纯镁或者镁合金喷射流, 同时将增强颗粒喷入熔融纯镁或者镁合金射流中, 使液固两相混合并共同沉积到经预处理的衬底上, 最终凝固得到颗粒增强镁基复合材料。 喷射沉积法的优点是颗粒在基体中分布均匀、 无偏聚、凝固速度快、无界面反应。缺点是制备所需 设备昂贵,制备过程中气氛保护要求严格,有比较大 的危险性,所以关于喷射沉积法制备镁基复合材料 的研究很少。N o g u ch i .A 等川用自制仪器制备了 致密度较高的S i C 颗粒增强镁基复合材料合材料。 采用喷射沉积法制备的复合材料中,s i C 颗粒的含 量可达1 8 .8 %,其弹性模量及硬度都有较大程度地 提高,但抗拉强度提高不明显。 6 其他制备方法 6 .1 薄膜冶金法 薄膜冶金法1 是表面处理方法,首先制备镁基 体薄膜,然后在薄膜表面涂敷一层增强体,然后进行 挤压变形和热处理,使增强体和基体紧密结合在一 起形成镁基复合材料。 薄膜冶金法o 。‘圳制备的镁基复合材料的增强 相与基体主要靠机械粘合,界面结合性能较差,此 外,制备工艺复杂,所有操作均需在惰性气体保护下 万方数据 第2 期阮爱杰等镁基复合材料制备工艺研究进展 1 4 5 进行,工艺过程比较长,在实际的应用中有很大的困 难。目前仅见于M g .L i 基复合材料的制备,G o n z a l l e z 等用该法制备了M g .9 L i - 5 B 。c 复合材料。 6 .2 机械合金化法 机械合金化法是一种制备合金粉末的非平衡技 术。它是将不同的粉末在高能球磨机中球磨,粉末 经磨球的碰撞、挤压、重复地发生变形、断裂、焊合、 原子间相互扩散或进行固态反应而形成合金粉末或 复合材料。H .G .T a n g 等H 叫通过机械合金化法制 备了w 1 4 A 1 8 6 颗粒增强镁基复合材料,对其力学性 能进行研究,发现该复合材料的弹性模量、显微硬度 参考文献 及极限抗拉强度较基体合金有较大程度地提高。 7总结与展望 综合上述各种制备工艺,可看出半固态搅拌铸 造法和原位合成法是最有希望进行工业化生产和广 泛推广的制备方法。然而,半固态搅拌铸造法和原 位合成法仍具有~定的缺点,因此,研究确定适宜的 半固态搅拌工艺应该及探索新的原位合成制备工艺 将是今后镁基复合材料研究的重点,新工艺的出现 将会带动镁基复合材料发展到一个更高的水平。 [ 1 ] 张发云,闫红,周天瑞,等.金属基复合材料制备工艺的研究进展[ J ] .锻压技术,2 0 0 6 ,3 1 6 l O O 1 0 5 . 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I n s i t us y n t h e s i sm e t h o da n dd a m p i n gc h a r a c t e r i z a t i o no fm a g n e s i u mm a t r i x c o m p o s i t e s [ J ] .C o m p o s i t e sS c i e n c ea J l dT e c h n o l o g y ,2 0 0 7 ,6 7 3 /4 7 2 0 一7 2 7 . Z h a n gX i u q i n g ,W a n gH a o w e i ,L i a oL i h u a ,e la L T h em e c h a n i c a lp r o p e r t i e so fm a g n e s i u mm a t r i xc o m p 0 8 i t e sr e i n f o r c e dw i t h T i B 2 T i C c e r a m i cp a r t i c u l a t e s [ J ] .M a t e r i a l sL e t t e r s ,2 0 0 5 ,5 9 1 7 2 1 0 5 2 1 0 9 . 王小宁.s i c 颗粒增强A z 8 l 镁合金基复合材料的制备及组织与力学能[ D ] .沈阳沈阳工业大学,2 0 0 5 2 3 8 . 吕一中.颗粒增强金属基复合材料的无压浸渗新工艺[ J ] .昆明冶金高等专科学校学报,2 0 0 6 ,2 2 1 4 7 . 边 涛,潘颐,崔岩,等.金属基复合材料的自发浸渗制备工艺[ J ] .材料导报,2 0 0 2 ,1 6 1 2 l 一2 4 . 陈志彦,李文芳,尧建刚,等.A l 0 ,- s i O /A z 9 l D 镁基复合材料的制备及其性能研究[ J ] .矿冶工程,2 0 0 8 ,2 8 3 8 8 9 1 . 刘文娜,余欢,徐志锋,等.s i c /A z 9 l D 复合材料真空压力浸渗制备工艺及微观组织的研究[ J ] .铸造,2 0 0 8 ,5 7 5 4 6 l 一4 6 4 . N o g u c h iA ,E z a w aI ,K a n e k oJ ,e ta 1 .s i c /M g c ea n dM g c 8a l l o yc o m p o s i t e so b t a i n e db ys p r a yf o m l i n g [ J ] .J o u m a lo fJ a p a n I n s t i t u t eo f “曲tM e t a l a ,1 9 9 5 ,4 5 2 6 4 . 王辅忠,李荣华.M g - “基复合材料研究[ J ] .稀有金属,2 0 0 3 ,2 7 2 2 7 3 2 7 7 . 乐启炽,崔建忠,李红斌,等.M g “合金研究最新进展及其应用[ J ] .材料导报,2 0 0 3 。1 7 1 2 l 一5 . T a n gHG ,M aXF ,Z h a oW ,e ta 1 . T h em e c h a n i c a lp m p e r t i e so fm a g n e s i u mm a t r i xc o m p o s i t e 8r e i n f o r c e dw i t hI Ow t .% w 1 4 A 1 8 6a u o yp a r t i c l e s [ J ] .J o u m a Jo fA l l o y 8a n dc o m p o u n d s ,2 0 0 7 ,4 3 7 1 /2 2 8 5 2 8 8 . R e s e a r c hP r o g r e 鼯o fF a b r i c a t i n gT e c h n i q u e so fM a g n e s i u mM a t r 奴C o m p o s i t e s R U A NA i - j 证.M AL i q l m .P A NA n - * 诡。D | N GY i c o 如妒o ,肼d 把血bS c 曲肿e 口蒯E 昭i M e 喈,№彬昭踟沁r s 毋o ,%c ∞z q g y ,肫,垆增2 l o 0 0 9 ,傩i M A b s n a c t T h ef a b r i c a t i n gt e c h n i q u e so fm a g n e s i u mm a t r i xc o m p o s i t e sa r er e v i e w e d ,a n dt h ef a b r i c a t i n gt e c h n i q u e ss u c h 鹊p o w d e rm e t a l l u r g y ,c o m p o c a s t i n g a n di l l s i t ur e a c t i o n s y n t h e s i s a r ed e s c r i b e d ,t h em e r i t s蛐da n dm a i n p m b I e m so ft I I ep m c e s 驼sa ma n a l y z e d . T h ed e V e l o p m e n to fm a g n e s i u mm a t r i xc o m p o s i t ep r e p a 豫t i o ni sp r o s p e c t e d . K e y w o r d s m e t a lm a t e r i a l ;m a g n e s i u mm a t r i xc o m p o s i t e s ;r e v i e w ;f 曲r i c a t i n gt e c h n i q u e s ;r e s e 眦hp r o g 弛s s 责任编辑张振健 万方数据
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