强氧化剂常温浸出黄铜矿及机理探讨.pdf

第印卷第1 期 20 08 年2 月 有色金属 N O n f e t r o l l sM e t a l s V 0 1 ．6 0 ，N o ．1 F e b r u a r y 200 8 强氧化剂常温浸出黄铜矿及机理探讨 蒋小辉，卢毅屏，冯其明，欧乐明，张国范 中南大学资源加工与生物工程学院，长沙4 1 0 0 8 3 摘 要通过热力学分析和浸出电位测定，研究常温酸性条件下，强氧化剂H 2 0 2 、N a C I O 和弱氧化荆0 2 、附 对黄铜矿的不 同作用机理。结果表明。在常温下依靠0 2 。蹭 的氧化作用下难以浸出黄铜矿，而加H 2 0 2 和N a C I O 则大大提高了浸出效果。 F e 3 单独氧化黄铜矿效果不佳，在与强氧化剂联合作用中则发挥了重要作用。一定浓度的强氧化荆不仅提高了浸出电位，发挥了 氧化荆作为电子受体的作用，而且造成了黄铜矿的晶格以及钝化膜的破坏，使分解变得更容易进行。 j 关键词冶金技术；黄铜矿；浸出；机理 中图分类号T F I l l ．3 1 ；T F 8 0 3 ．2 1 ；T F S l l文献标识码A 文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 0 8 0 1 0 0 6 2 0 5 黄铜矿的湿法浸出对铜工业具有重要意义。 国内外很多研究者对黄铜矿的空气氧化[ 卜3 J ，硝酸 氧化，氯化浸出[ 4 1 ，氨浸[ 5 ] 和生物浸出[ 6 - 8 1 等进行 了研究，在常温下的浸出效果都不理想。目前对强 氧化剂浸出黄铜矿的研究还很少。 黄铜矿化学分子式为C u F e S 2 ，其中C u 为 1 价，F e 为 3 价。晶体中各质点连接的方向性都很 强，而且共价键的键能比较大，解离后化学键的不饱 和能大。特殊的晶体结构决定了它比其他硫化矿更 难被氧化分解的特性。现已实现工业化的细菌浸矿 浸出率只有3 0 ％～4 0 ％I s J 。并且常温下黄铜矿氧 化分解被认为表面形成了固态的具有黄铜矿结构的 钝化膜。 在p H 2 ，3 0 ℃下，分别以强氧化剂N a C I O ， H 2 0 2 以及0 2 ，F e 3 浸出黄铜矿，通过测定浸出电位 以及对比分析，探讨黄铜矿的溶解机理，试图为强化 湿法浸出提出新思路。 1 热力学分析 首先对黄铜矿体系进行热力学分析，电位一p H 图是热力学分析的常用方法。在绘制电位一p H 图 时，取接近实际体系的参数有利于体现反应趋势，反 映实际问题。对于黄铜矿的常温酸浸或细菌浸出 中，p H 2 左右，温度为2 0 ～3 0 ℃，而且浸出液中的 金属离子和硫系离子浓度逐渐增大。取口 C u 收稿日期2 0 0 6 0 3 2 8 基金项目国家“9 7 3 ”计划项目 2 0 0 4C B 6 1 9 2 0 4 作者简介蒋小辉 1 9 8 1 一 ，男，湖南新田县人，硕士，主要从事矿 物加工与生物冶金等方面的研究。 口 C u 2 口 F e 2 口 F e 3 1X1 0 2 m o l L 一， 含硫物的活度为1m o l L ～。结合实际的研究体 系，采用兰氏手册的数据[ 9 I ，对C u F e S 2 一H 2 0 系中 可能发生的反应进行了热力学计算，绘制C u F e S 2 一 H 2 0 体系的E p H 图，见图1 。 图lC u F e S 2 - H 2 0 系E - p H 图与 出浸出电位区域 丁 3 0 U 。a C u o C u 2 a F e z 口 F e 3 1 1 0 2 m o l L ～。含硫物的活度为lm o l L 一1 F i g ．1E p H g r a p ho fC u F e S 2 一H 2 0a n d l e a c h i n gp o t e n t i a lr a n g e 图1 表明，在p H 2 左右黄铜矿在电位 2 0 0 m V 左右开始分解，但是实际浸出分解则需要一 定的势垒，即分解电位可能要稍高一些。图l 中还 反映分解过程中黄铜矿晶格中的F e 3 最先溶解，溶 解过程中伴随着铜离子的溶解和元素S 的生成。一 ‘般酸性氧化浸出黄铜矿的体系p H 1 - - 3 ，电位为 4 0 0 ～ 8 0 0 m V ，从图1 中可以看出在此电位区内铜 的化合物可以C u F e S 2 ，C u S ，C u 2 S ，C u 2 等稳定存 在。电位对黄铜矿的分解有重要作用，随着电位的 万方数据 第1 期蒋小辉等强氧化剂常温浸出黄铜矿及机理探讨 6 3 升高，黄铜矿呈现逐步分解的趋势，分解过程为 C u F e S 2 一C u S C u 2 S C u 2 。 2实验方法 2 ．1 原料制备 试验矿样取自中条山结晶好、纯度高的黄铜矿。 初破后手工选出其中石英等杂质，用球磨机磨碎，经 一0 ．0 4 7 m m 筛子筛分后，取筛下部分，筛上部分返 回球磨机再磨直至得到一0 ．0 4 7 m m 的粉矿。经过 滤，低温吹干，并密封保存。对矿样进行元素分析。 化验结果为C u2 8 ％，F e3 2 ％，S3 5 ．2 5 ％。 2 ．2 试验过程与分析方法 取干燥黄铜矿粉1 0 9 ，加入2 5 0 m L 的摇瓶中， 按液固比1 0 1 加入适量的蒸馏水，再用5 0 ％硫酸 溶液调节p H 值。摇瓶移人空气浴振荡器中进行浸 出试验，振荡器转速为1 6 0 r ／m i n ，保持温度为3 0 ℃。 每次取l m L 浸出液，稀释1 0 0 倍后测定C u 2 浓度。 铜离子浓度用原子吸收光谱仪测定。浸出过程中依 据浸出过程中减少的重量定时补充水以保持固液 比。电位测定采用铂电极与甘汞电极的电极对进行 测定。用经过换算的标准氢电极电位 V SS H E ，换 算公式为E E 潮 2 4 4 ．5 m V 。 3 试验结果和讨论 3 ．1 弱氧化浸出 黄铜矿的酸性浸出在与空气充分接触的条件下 进行。实际发生的是黄铜矿的氧气氧化反应。由于 浸出摇瓶口暴露，并且在一定速度下震荡，所以空气 中的氧很容易溶人浸出液，与矿物接触后发生反应。 毫 薯 已 图2 黄铜矿的硫酸浸出效果与浸出电位 F i g ．2 L e a c h i n ge f f e c to fc h a l c o p y r i t ea n dl e a c h i n g p o t e n t i a li ns u l f u r i ca c i ds o l u f i o n 图2 表示是浸出试验结果。从图2 看出，浸出 液电位在浸出初始阶段突增至5 5 0 m V 左右，此后在 一定时间内电位基本稳定不变。浸出液中铜离子随 反应的进行逐步增多，浸出5 d 后，浸出液铜离子浓 度为1 ．4 6 9 ／L ，浸出率为5 ．2 1 ％。较低的铜离子浓 度和浸出率说明空气浸出的溶解反应比较微弱，浸 出过程发生了钝化。 在温度较高或者有其他浸出剂存在的条件下， 一定浓度的F e 3 对黄铜矿的分解有利。如在细菌 浸铜过程的间接浸出机理，细菌在对黄铜矿直接作 用的同时，把F e 2 氧化成F e 3 ，再通过F e s 对黄铜 矿的氧化分解起作用。F e 3 的存在提高了浸出液 的氧化还原电位[ E F e 3 ／F e 2 0 ．7 7 1 V ] 。F e 3 作为电子受体，与黄铜矿接触后发生氧化还原反应， 黄铜矿部分离子被分解出来。 图3 不同浓度硫酸铁的浸矿效果 F i g ．3L e a c h i n ge f f e c t Sw i t hd i f f e r e n ti r o ns u l f a t ec o n t e n t 在常温下F J 酸浸黄铜矿的效果不好，见图 3 。F e 3 离子浸出黄铜矿与空气氧化浸出相当， F e 3 没有发挥它的氧化效果，浓度的变化也只对浸 出带来很小的变化。浸出6 d 之前，5 9 ／L 硫酸铁浸 出率较高，而6 d 后加1 5 9 ／L 时浸出较快，说明在浸 出6 d 之前较少的V e 3 对浸出有利，较多则不利于 浸出。过多的F e ， 反而使黄铜矿的溶解受阻，其原 因可能因为部分F e 3 在溶液中生成了部分F e 3 的 沉淀物，对反应不利，过量的F e 3 并不能促进浸出 反应。 3 ．2 强氧化剂对黄铜矿的作用 N a C l 0 ，H 2 0 2 都是具有腐蚀性的强氧化剂。它 们分别对黄铜矿进行浸出，并加F J 进行浸出试 验。为了保持浸出过程中N a C l 0 ，H 2 0 2 的氧化性， 减少浸出过程分解带来的不利影响，采取按时分加 的办法。浸出结果见图4 ～图6 。 考查双氧水浓度对浸出的影响关系，双氧水用 量分别为0 ，5 ，1 0 ，1 5 ，3 0 m l ／L * d ，见图4 。图4 显示 双氧水对浸出黄铜矿有很大的加强作用，一定条件 万方数据 有色金属 第6 0 卷 下，双氧水浓度越大，铜的浸出率越高。3 0 m l ／L * d 的双氧水浸出4 d 后，铜离子浓度为3 ．7 2 9 ／L ，浸出 率为1 3 ．2 8 ％，而不加时浸出铜离子浓度和浸出率 分别为只有1 ．5 3 9 ／L ，5 ．4 6 ％。双氧水浸出黄铜矿 中加入F e 3 也得到更好的效果，见图5 。双氧水 1 0 m l ／L * d 浸出黄铜矿的基础上加硫酸铁1 5 9 ／L ， 浸出4 d 后，铜离子浓度为3 ．2 3 9 ／L ，浸出率达到 1 1 ．5 3 ％。这也说明F e 3 和双氧水有联合效应，在 有强氧化剂存在的情况下，F d 在浸出过程中也发 挥了重要作用。 ， j ● 圣 责 U 图4 不同浓度H 2 0 2 的浸矿效果 F i g ．4L e a c h i n ge f f e c t sw i t hd i f f e r e n tH 2 0 2c o n t e n t ， j 晶 兰 屯 旦 图5H 2 0 2 与F e 3 联合浸矿结果 F i g ．5L e a c h i n gr e s u l t sw i t hc o o p e r a t ea c t i o n o fH 2 0 2a n d F d N a C l O 对黄铜矿的作用情况与双氧水相似，它 们都大大促进了浸出，见图6 。与图5 双氧水用量 相同的情况下，浸出4 d 后铜离子浓度为2 ．4 1 9 ／L ， 浸出率为8 ．6 0 ％，与双氧水浸出中得出的结果 2 ．6 3 9 ／L ，9 ．3 9 ％相近。同样，F e 3 对N a C l 0 的浸出 也有较大促进作用，在1 5 9 几硫酸铁和1 0 m l ／L * d N a C l 0 的联合作用下，浸出’4 d ，铜离子浓度为 3 ．3 1 9 ／L ，浸出率达到1 1 ．8 2 ％。由此可见F e 3 和 强氧化剂的联合作用对黄铜矿的浸出有很大促进作 用，在有强氧化剂的作用下，F e 3 也变得很有效。 图6N a C I O 与F e 3 的联合浸矿作用 F i g ．6L e a c h i n gr e s u l t sw i t hc o o p e r a t ea c t i o n 0 fN a C I Oa n dF e 3 3 ．3 强氧化剂浸出氧化还原电位的变化 强氧化剂浸出以及加F e 3 的浸出过程中，测定 浸出液的电位，结果见图7 。图7 以及图2 都显示， 不同条件浸出电位的变化有一个共同特点，即开始 阶段都有跳跃变化，而后来逐渐趋于稳定，因为最初 阶段浸出化学反应最快，浸出液体系中的离子浓度 也最大。图7 为氧化剂浸出黄铜矿的浸出电位变化 关系图，图中显示加硫酸铁1 5 9 ／L 的稳定浸出电位 比双氧水单独浸出的电位5 7 0 m V 左右高出9 0 m V ， 并且有上升趋势，没有加F e 3 的浸出电位则有下降 趋势。说明F e 3 对提高浸出电位起了一定作用。 N a C l 01 0 m L 几* d 时稳定浸出电位约6 0 0 m V 左 右，而加硫酸铁1 5 9 ／L 的对浸出电位不但没有提 高，反而有所减少，稳定电位在5 8 0 m V 左右。出现 这种情况与F e 3 添加后浸出体系的变化有关，浸出 液中还原性离子增多。强氧化剂浸出黄铜矿时浸出 速率与浸出电位并没有直接关系。 7 { x 6 5 0 差6 1 X ， 5 5 ， , 5 0 0 I J2 04 4 6 0以JI l X J12 I l d h 图7 不同氧化剂对浸出电位的影响 F i g ．7 I n f l u e n c eo f o x i d a n t so nl e a c h i n gp o t e n t i a l 3 ．4 强氧化剂对黄铜矿的作用机理探讨 万方数据 第1 期蒋小辉等强氧化剂常温浸出黄铜矿及机理探讨 常温酸性条件下，一定浓度的H 2 0 2 ，N a C I O 都 对黄铜矿的浸出起了重要作用，对黄铜矿溶解作用 分别为式 1 ～式 3 。 2 C u F e S 2 8 ．5 0 2 2 H 2 C u 2 2 F e 3 S 0 4 2 一 5 H 2 0 1 8 H 2 0 2 C u F e S 2 C u 2 F e 3 8 H 2 0 2 S 0 4 2 一 2 9 C 1 0 一 2 H C u F e S z 9 C 1 一 H ．O C U 2 F e 3 2 S 0 4 2 一 3 1 H z 0 2 1 0 m l ／L ；21 ’N a C l 0 1 0 m l ／L ； 3 一H 2 0 2 1 0 m l ／L F e 2 S 0 4 3 1 5 9 ／L ； 4 一H 2 0 2 l O m l ／L F e 2 S 0 4 3 1 5 9 ／L ；5 一无氧化剂 图8 不同氧化剂对初始浸出电位的影响 F i g ．8 I n f l u e n c eo fo x i d a n t so ni n i t i a ll e a c h i n gp o t e n t i a l 通过以上浸出和电位测定发现，H 2 0 2 ，N a C l 0 都能大大提高浸出率，0 2 ，F e 3 的浸出效果则差得 多。而H 2 0 2 ，N a C l 0 浸出黄铜矿的稳定浸出电位与 0 2 的浸出相当。在强氧化剂H 2 0 2 ，N a C l 0 外旭 F e 3 的浸出中，F e 3 对提高浸出效率有很大作用， 但是作用并不通过提高浸出电位实现 比较图6 和 图7 ，N a C l 0 浸出加F e 3 时浸出速率高，电位却较 低 。此外，几种氧化剂H 2 0 2 ，N a C I O ，F e 3 在浸出 开始阶段对浸出电位的贡献都差不多 见图8 中1 ， 2 ，5 。综合以上几点，强氧化剂并不是通过改变浸 ● 参考文献 出电位来强化黄铜矿浸出，说明强氧化剂和弱氧化 剂对黄铜矿的作用方式存在不同。 根据热力学分析以及文献报道，黄铜矿溶解的 最初阶段是空穴的转移，接着是电子的转移，而与导 带连接的F e 3 优先于C u 和S 2 一离子释放出来，即 F e 3 优先被还原【1 1 ] 。一般氧化物如F e 3 ，0 2 等与 矿物接触后充当电子受体的作用而使黄铜矿晶体中 的C u 和s 2 一发生电子转移，使其溶解，但是并没有 满足黄铜矿分解的要求，使F e 3 优先被还原出来。 所以尽管在强酸条件下，0 2 ，F d 对黄铜矿浸出效 果不明显。 强氧化剂有利于克服黄铜矿分解能垒，不但能 通过提高氧化还原电位，起充当电子受体的作用，而 且因为其强氧化性和腐蚀性对矿物晶格造成一定的 破坏作用，使F e S 和C u S 键断裂。单独的F e 3 浸出黄铜矿效果不明显，而它与H 2 0 2 ，N a C I O 的联 合作用中发挥了重要作用也说明了这一点 见图5 和图6 。在强氧化剂的浸出过程中，强氧化剂最初 对黄铜矿晶格破坏，同时造成表面的钝化物“缺铁黄 铜矿”的晶格破坏r l o _ 1 1 I ，致使C u 和S 2 一变得容易 脱离，如果再加入F e 3 ，F e 3 作为电子受体的作用 也表现出来，从而在联合浸出中发挥重要的作用。 4结论 常温酸性条件下，强氧化剂H 2 0 2 与N a C l O 对 黄铜矿浸出有很大的促进作用，它们分别与F e “ 的 联合作用则对黄铜矿有更强的作用，相比之下，弱氧 化剂0 2 ，F e 3 对黄铜矿溶解作用小得多。H 2 0 2 与 N a C I O 浸出黄铜矿中并没有通过提高浸出电位来提 高浸出速度。F e 3 单独氧化黄铜矿作用不佳，在与 强氧化剂联合作用浸出黄铜矿中则发挥了重要作 用。说明强氧化剂对黄铜矿的不仅充当电子受体的 作用，而且依靠其强氧化性和腐蚀性对矿物的晶格 造成的破坏，并有利于解除钝化。 [ 1 ] Y i nQZ ，K e k s a UGH ，V a u g h a nDJ ，e ta 1 ．A t m o s p h e r i ca n de l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o no ft h es u r f a c eo fc h a l c o p y r i t e [ J ] ． G e o c h i m i c ae tC o s m o e h i m i e aA c t a ，1 9 9 5 ，5 9 6 1 0 9 1 1 1 0 0 ． [ 2 ] V a u g h a nDJ ，E n g l a n dKER ，K e l s a UGH ，e ta 1 ．A t m o s p h e r i ca n de l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o no ft h es u r f a c eo fc h a l e o p y r i t e C u F e S z [ J ] ．G o m i c t w o ，1 9 9 3 ，1 7 1 1 0 9 1 1 5 1 1 ． [ 3 ] Y i nQZ ，K e l s a l lGH ，V a u g h a nDJ ，e ta 1 ．E l e c t r o c h e m i c a lo x i d a t i o no fe o v e l l i t e C u S i na l k a l i n es o l u t i o n [ J ] ．J o u r n a lo fC 0 1 ． 1 0 i da n dI n t e r f a c eS c i e n c e ，1 9 9 4 ，5 9 1 1 3 3 1 4 2 ． [ 4 ] H a y e rFP ，W a n gMM ．R e c o v e r yo fC u ，F e ，Sf r o me h a l e o p y r i t ec o n c e n t r a t eu s i n gaf e r r i cc h l o r i d el e a c h [ J ] ．FM e t a l s ，1 9 7 1 ， 2 3 2 1 5 2 0 ． [ 5 ] K u h aMC ，A r b i t o rN ，K l i n gH ．A n a c o n d a ’sA r b i t e rp r o c e s sf o rc o p p e r [ J ] ．C I MB u l l ，1 9 7 4 ，6 7 1 6 2 7 3 ． 万方数据 6 6 有色金属第6 0 卷 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 1 0 李宏煦 项拥军 杨显万 迪安J 王淀佐．硫化矿细菌浸出的半导体能带理论分析[ J ] ．有色金属，2 0 0 4 ，5 6 3 3 6 4 8 ． ．氧化亚铁硫杆菌对黄铜矿的氧化作用[ J ] ．金属矿山，2 0 0 0 ，1 0 I 2 4 2 6 ．． 沈庆峰，郭玉霞．微生物湿法冶金[ M ] ．北京冶金工业出版社，2 0 0 3 1 4 1 1 4 6 ． A ．兰氏化学手册[ M ] ．北京科学出版社，2 0 0 3 1 6 6 1 6 9 ． ] W a r r e nGW ，W a d s w o r t hME ，E l R a g h ySM ．A n o d i cb e h a v i o ro fc h a l c o p y r i t ei ns u l f u r i ca c i d [ J ] ．M e t a l l u r g i c a lS o eo f A I M E ，1 9 8 2 ，1 3 4 2 6 1 2 7 5 ． [ 1 1 ] E l s h e r i e fAE ．T h ei n f l u e n c eo fc a t h o d i cr e d u c t i o n ，F e 2 a n dC u 2 i o n sO nt h ee l e c t r o c h e m i c a ld i s s o l u t i o no fc h a l c o p y r i t ei n a c i d i cs o l u t i o n [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 0 2 ，1 5 1 2 1 5 2 2 3 ． C h a l e o p y r i t eL e a c h i n ga tA m b i e n tT e m p e r a t u r ew i t hO x i d a n t sa n dM e c h a n i s mI n v e s t i g a t i o n J I A N GX i a o - h u i ，L 【，Y i - p i n g ，F E N G S c h o o lo fM i n e r a l sP r o c e s s i n g B i o e n g i n e e r i n g 。 Q i r u i n g ，O UL e - m i n g ，Z H A G Na u o - f a n C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ，C h a n g s h a4 1 0 0 8 3 ，C h i n a A b s t r a e t T h ed i f f e r e n tm e c h a n i s mo fc h a l c o p y r i t el e a c h i n gw i t ht h es t r o n g e ro x i d a n t sH 2 0 2 ，N a C l 0a n dw e a k e ro x i ． d a n t s0 2 ，F e 3 a ta m b i e n tt e m p e r a t u r ei na c i d i cs o l u t i o ni si n v e s t i g a t e db yt h et h e r m o d y n a m i ca n a l y s i sa n dp o ． t e n t i a lv a r i a t i o nm e a s u r e m e n ti nl e a c h i n gp r o c e s s ．T h er e s u l t ss h o wt h a ti ti sd i f f i c u l tt ol e a c hc h a l c o p y r i t eb y0 2 a n dF e “ i o no x i d a t i o n ，h o w e v e r ，t h ea d d i t i o no fH 2 0 2a n dN a C l 0c a ne f f e c t i v e l yp r o m o t et h ed i s s o l u t i o np r o ． c e ．s s ．T h eF e “ i o np l a y sa ni m p o r t a n tr o l ei nd e c o m p o s i t i o no fc h a l e o p y r i t ew i t hs t r o n go x i d a n t ，b u tt h el e a c h ． i n gr e a c t i o nr a t ei sq u i t es l o ww h i l eF e 3 i o ni ss o l e l yu s e d ．T h es t r o n go x i d a n ti na d e q u a t ec o n c e n t r a t i o ni sn o t o n l yi n c r e a s i n gt h el e a c h i n gp r o c e s sp o t e n t i a la se l e c t r o nr e c e i v e r ，b u ta l s oc o u l dp a r t i a l l ya t t a c kt h ec r y s t a ll a t t i c e o ft h em i n e r a lt oi m p r o v et h el e a c h i n gp r o c e s s ． K e y w o r d s m e t a l l u r g i c a lt e c h n o l o g y ；c h a l c o p y r i t e ；l e a c h i n g ；m e c h a n i s m 上接第6 1 页，C o n t i n u e df r o mP ．6 1 M e c h a n i s mo nC h a l c o p y r i t eO x i d a t i o ni nA c i d i cS o l u t i o na tA m b i e n tT e m p e r a t u r e F E N GQ i - m i n g ，L UY i - p i n g ，J L 4 N GX i a o - h u i ，O UL e - m i n g ，Z H A N GG 睁屈n S c h o o lo fM i n e r a l sP r o c e s s i n g B i o e n g i n e e r i n g ，C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ，C h a n g s h a4 1 0 0 8 3 ，C h i n a A b s t r a c t T h em e c h a n i s mo no x i d i z a t i o no fc h a l c o p y r i t ei Si n v e s t i g a t e db ya n a l y s i so fe l e c t r o c h e m i c a lb e h a v i o r sa n d X P Sa n a l y s i so ns u r f a c eo ft h eo x i d i z e dc h a l c o p y r i t ee l e c t r o d ea tT 2 5 ℃。p H 2 ．I ti si n d i c a t e db yc y c l i n g v o l t a m p e r ec u r v e st h a tt h ec h a l c o p y r i t ei sw e a k l ya n o d i co x i d i z e dw h e na p p l i e dp o t e n t i a l4 0 0 ～8 0 0 m V 。m e a n - w h i l e ，t h ei n t e r m e d i a t ep r o d u c tf o r m e dd u r i n gt h i sp r o c e s s ．T h er e d u c t i o no fc h a l c o p y r i t ew h e na p p l i e dn e g a t i v e p o t e n t i a ll o w e rt h a n 一4 0 0 m Vi sp e r f o r m e ds t r o n g l y ，a n dt h ep r o d u c t so fr e d u c t i o nc o u l db ea n o d i co x i d i z e du n d e rt h el a r g e rp o s i t i v ep o t e n t i a l 。b u tt h i sr e a c t i o na l s ob ep a s s i v a t e dl a t e r ．T h es u r f a c ec o m p o s i t i o no ft h eo x i ． d i z e dc h a l c o p y r i t ee l e c t r o d e sa p p l i e dp o t e n t i a lE 5 5 0 m Vf o rl O O sa r ei nt h ep r o p o r t i o no f1 0 ．9 0 2 ．9 7f o rC u F e S ．T h eSe l e m e n ti sm a i n l yi nt h ef o r mo fS 2 一。s e c o n d l yi nt h ee l e m e n t a lf o r m ．， K e y w o r d s m e t a l l u r g i c a lt e c h n o l o g y ；c h a l c o p y r i t e ；l e a c h i n g ；p a s s i v a t i o n ；e l e c t r o c h e m i s t r y 万方数据