铅锌镉同位素在土壤和沉积物重金属污染溯源研究中的应用进展.pdf

d o i 1 0 ．3 9 6 9 巧．i s s n ．2 0 9 5 1 7 4 4 ．2 0 1 2 ．0 4 ．0 0 9 铅锌镉同位素在土壤和沉积物重金属 污染溯源研究中的应用进展 豳余伟河1 ’2 于瑞莲1 ’2 胡恭任1 1 ．华侨大学环境科学与工程系，福建厦门3 6 1 0 2 1 2 ．中国科学院城市环境与健康重点实验室，福建厦门3 6 1 0 2 1 摘要治理和控制土壤和沉积物重金属污染的关键是识别其污染源。通过查阅近年来国内外对土 壤和沉积物重金属污染溯源研究的相关报道，概述应用同位素示踪技术研究土壤和沉积物重金属污 染源的进展，阐述铅、锌、镉同位素在土壤和沉积物重金属污染溯源中的应用。铅同位素示踪技术 已经比较成熟，应用广泛。锌和镉同位素示踪技术作为新兴的技术，在污染源示踪研究中可作为铅 同位素的补充，逐渐受到重视。今后土壤和沉积物重金属污染溯源研究工作的重点是采用多元同位 素示踪技术，结合土壤和沉积物形态中重金属稳定同位素组成示踪污染源。 关键词同位素；重金属污染源解析；综述；示踪；土壤；沉积物 中图分类号X 1 4 2文献标识码A 文章编号2 0 9 5 - 1 7 4 4 2 0 1 2 0 4 - 0 0 5 7 0 6 土壤和沉积物的重金属污染已成为不可忽视的环境 问题。含重金属的污染物通过各种途径进入土壤和沉积 物，造成土壤和沉积物中相应重金属元素的富集，并最 终通过食物链危害人类健康。因此，国内外环境工作者 针对土壤和沉积物的重金属污染开展了许多研究工作， 在对重金属污染做出全面的评价之后，研究重点逐渐转 为重金属污染溯源研究。识别土壤和沉积物中重金属污 染来源，可从源头对污染加以控制，从而更好地实施污 染防治措施。 判别土壤和沉积物重金属污染源的常用方法有统计 学方法、计算机成图法和同位素示踪法⋯，与统计学方 法和计算机成图法相比，同位素示踪法在辨析重金属多 元体系具有自身的优势，因此被广泛地应用于重金属污 染溯源研究。基于研究对象的铅同位素组成只与源区的 铅同位素组成特征有关，而与重金属的迁移行为和轨迹 无关这一特点，铅同位素示踪技术已成为判别重金属污 染源的重要手段。随着铅同位素示踪技术的发展和对重 金属污染源认识不断深入，单独应用铅同位素已无法完 全满足研究的需要。多接收器电感耦合等离子体质谱仪 M C - I C P M S 在同位素地球化学研究中的广泛应用，使 得过渡金属元素锌和镉的同位素组成的高精度测定成为 现实[ 2 - 5 ] 。锌和镉同位素在重金属污染溯源研究中可以 作为铅同位素的补充，以便更好对重金属污染源及污染 贡献率做出正确的评价，从而为重金属污染防治提供科 学依据。通过查阅近年来国内外对土壤和沉积物重金属 污染溯源研究的相关报道，概述铅、锌和镉同位素在土 壤和沉积物重金属污染溯源研究中的应用，并根据以往 研究的不足和存在的问题，对今后研究工作的重点作出 展望。 基金项目国家自然科学基金资助项目 2 1 0 7 7 0 3 6 ；中国科 学院城市环境与健康重点实验室开放基金资助项目 K L U E H 2 0 1 0 0 4 收稿日期2 0 1 1 ．1 1 3 0 作者简介余伟何 1 9 8 8 一 ，男，福建惠安县人，硕士研究生， 主要从事环境监测与评价等方面的研究。 有色金属工程2 0 1 2 年第4 期 5 7 万方数据 隋撩磊工程 N O N F E R R O U SM E T A L SE N G l N E E R I N G 1 铅同位素的应用 1 ．1 铅同位素示踪机理 自然界中铅有四种稳定的同位素”8 P b 、2 07 P b 、 2 ”P b 和2 0 4 P b ，其中2 0 8 P b 、”P b 、2 0 6 P b 分别是2 3 2 T h 、 2 ”u 、2 3 8 u 衰变的终产物，因此它们的丰度随时间不断 增加。2 “P b 至今没有发现它有放射性母体，可以认为其 丰度保持不变陋] 。铅同位素分子由于质量数大，不同同 位素分子之间相对质量差小，几乎不产生同位素分馏， 因此其同位素组成一般不会随所在系统物理化学条件的 变化而改变。其同位素组成主要取决于源区初始铅、铀 和钍含量和放射性铀／钍衰变反应的时间，而基本不受 形成后所处地球化学环境的影响[ 7 - 8 ] o 因此，在环境污 染研究方面，常常利用铅同位素这种特殊的“指纹”特 征来示踪铅污染的来源【9J 。 目前，在土壤和沉积物重金属污染溯源研究中主要 采用2 “P b ／2 0 4 P b 、2 0 7 P b ／2 0 4 P b 、2 0 8 p b ／2 “P b 和2 0 6 P b ／2 ”P b 四 种铅同位素比值进行综合讨论，对所测得的铅同位素比 值数据以图形方式进行描述和分析，从而判别重金属污 染的来源及其迁移途径。铅同位素比值测定的方法有热 电离质谱 T I M S 和电感耦合等离子体质谱 I C P M S ， 二者均能满足一般铅同位素示踪所要求的测试精度，但 是T I M S 法存在如分析时间长、样品前处理复杂等缺点， 而I C P M S 法具有分析检测限低、线性范围宽、干扰少、 精密度高、可进行快速元素同位素比值分析等优点[ 1 0 ．1 u 。 相比之下，M C I C P M S 多接收器电感耦合等离子体质 谱 法具有更大优势，因此近年来被广泛地应用于铅同 位素比值测定，并成为一种常用的环境监测方法[ 1 2 - t 4 1 。 1 ．2 铅同位素在土壤和沉积物重金属污染溯源 中的应用 利用研究对象铅同位素组成与源区同位素组成的 相关性，铅同位素示踪技术在土壤和沉积物重金属污 染溯源研究中得到了广泛应用。吴龙华等[ 1 卸采用铅稳 定同位素对采自某重金属污染场地的表层土壤样品进 行分析，研究表明，土壤样品2 “p b ／2 ”P b 、2 0 8 p b ／2 0 4 P b 和 2 “p b ／2 “P b 与P b 浓度的倒数、2 0 6 p b ／2 0 4 P b 与2 0 8 p b ／2 0 4 P b 都 呈显著的线性正相关关系，这些关系都符合二元混合模 型，由此可以推断土壤铅污染主要来源于人为排放和土 壤母质。A b i C h a n e m 等”刨利用铅同位素确定了黎巴嫩 沿海三个不同地区沉积物的铅污染源，研究发现A k k a r 的铅污染源主要为自然铅，不过也存在明显的人为铅污 染，D o r a 的采样点邻近大型垃圾场，因此其铅污染则 主要来自垃圾场，S e l a a t a 的采样点位于化肥厂的附近， 此处铅污染则主要来自于化肥厂磷矿石处理过程产生的 废水排放。R o t h w e l l 等利用铅稳定同位素比例对采自英 格兰西北部雨水泥炭沼泽的沉积物进行研究分析，结果 揭示了1 9 世纪晚期该地区铅污染主要来自于本土和外 国的矿物燃烧，而汽油铅也是一个重要的污染源”“。 H a r l a v a n 等运用2 ”p b ／2 0 7 P b 和2 0 8 p b ／2 0 6 P b 来研究以色列 地中海近海岸表层沉积物铅污染的自然源和人为源，通 过测定溶解于稀酸中的沉积物提取液的铅同位素比例， 结果表明沉积物中人为铅污染源可能是1 9 9 2 年后的大 气沉降和当地点污染源””。Z h u 等通过测定中国南海 表层沉积物中铅同位素比例来评价南海铅污染状况及确 定其主要污染源，研究结果表明南海大部分沉积物的铅 污染并不严重，其污染源主要为自然源 河流盆地、海 岸横向迁移及沉积物积累等 ，而明显的人为铅污染则 发生在1 9 9 8 年之后I t S ] 。B o v e 等通过测定意大利A g r o A v e r s a n o 地区土壤的铅同位素比例来判定该地区的重 金属污染源，研究表明该地区的重金属污染主要由人类 活动所造成，而对该地区的地下水和溪水的铅同位素研 究也进一步证明了该结论m 1 。S u n 等运用2 0 6 P b ／2 0 7 P b 和 2 “P b ／2 0 6 P b 对湖南湘江和丽水沉积物重金属污染进行示 踪，结果表明该地区的重金属污染主要来自于附近大量 的采矿活动””。大量研究表明铅同位素示踪技术可以判 别土壤和沉积物重金属污染的自然源和人为源，从而对 重金属污染源有初步的认识，便于作进一步研究。 为了更好地治理土壤和沉积物重金属污染，对重 金属污染源的研究必须更加深入。B u r 等在法国西南部 地区河床沉积物的铅同位素研究表明该地区也存在自然 铅和人为铅源，人为铅源主要是旧汽油和农用化肥， 主要分布于碳酸盐态和铁氧化物态中吲。X u 等采用 2 0 6 P b ／2 0 7 P b 和2 0 8 P b P 0 7 P b 对中国辽东湾沉积物进行研究， 结果发现该地区受到自然铅和人为铅的双重影响，并确 定了人为铅污染主要发生在1 9 8 0 年之后，而不同形态 中铅同位素的差异则是由自然铅和人为铅的贡献率不同 造成的口”。B i r d 等利用铅同位素对马里查河流域下游沉 积物的重金属污染进行示踪，结果发现该地区的人为源 主要为多种金属矿产的开采活动，并采用多元混合模型 计算出人为源所占的比例∞】。D a w s o n 等在威尔土山地 流域进行的研究表明2 “p b ／2 0 7 P b 不仅可以判定山地土壤 铅污染源，还可以研究铅污染在山地流域中的转移机制 [ 2 3 1 。H u 等运用2 “P b ／2 0 7 P b 和2 0 8 P b ／2 0 6 P b 研究南京玄武湖 和莫愁湖沉积物的铅污染源，研究表明其铅污染源为自 然源 基岩 和人为源 煤燃烧、汽油和尾气等 的二 元混合源。研究还发现汽油铅并不是玄武湖和莫愁湖沉 积物铅污染的主要来源，而沉积物中重金属浓度和铅同 位素比例在不同深度的差异则证实了重金属污染源在沉 积物形成过程中会发生变化口”。A n g e l i d i s 等运用铅同 位素对地中海沉积物进行研究，结果发现沉积物的不同 深度具有不同的污染源，这也表明在沉积物形成过程中 重金属污染源会发生变化[ 2 5 ] oP e n g 等对湖南湘江沉积 物的示踪元素和铅同位素进行研究，结果发现沉积物中 重金属污染源为自然源和人为源，并结合富集因子计算 5 8 技术进展T e c h n o l o g yI m p r o v e m e n t 万方数据 得出人为源在污染源中所占的比例1 2 6 1 。结合地球化学方 法 富集因子计算和程序提取等 和铅同位素可以计算 土壤和沉积物中自然铅和人为铅的贡献率及其分布，同 时还可以了解铅污染源在土壤和沉积物形成过程中的变 化情况．。 2 锌、镉同位素的应用 2 ．1 锌、镉同位素示踪机理 锌和镉属于过渡金属元素，自然界中锌普遍分布 于各类矿物、岩石、流体和生物体中，并广泛参与成岩 作用、成矿作用、热液活动和生物活动等过程[ 2 7 1 。镉则 常以c 矿形式存在，它在自然界中的迁移除蒸发和冷 凝过程外不会引起较大的同位素分馏 1 ‰ 【’”。锌有5 个同位素6 4 Z n 、“Z n 、”Z n 、6 8 Z n 和7 0 Z n ，丰度分别为 4 8 ．6 3 ％、2 7 ．9 0 ％、4 ．1 0 ％、1 8 ．7 5 ％和O ．6 2 ％口⋯。镉则有8 个稳定同位素”6 C d 、1 0 8 C d 、”o C d 、”1 C d 、“2 C d 、“3 C d 、 “4 c d 和“6 C d ，丰度分别为1 ．2 5 ％、O ．8 9 ％、1 2 ．8 ％、 1 2 ．8 ％、2 4 ．1 ％、1 2 ．2 ％、2 8 ．7 ％和7 ．4 9 ％【3 ⋯。日 前， 在环境科学研究中较常用的是d ”z n [ ”Z n ／“Z n 样品 瑾“z n 夕 Z n 标准一1 ] 10 0 0 和毋“4 C d [ “4 C d ／“ } C d 样甜／ “4 C d ／”o C d 标准一1 ] 1 0 0 0 。虽然对锌和镉同位素组成 的测定开始于2 0 世纪五六十年代，但由于当时分析测 试手段落后，测定的同位素组成变化与分析测量方法的 误差在同一个数量级，因而无法发现同位素组成的真实 变化及其意义。随着M C - I C P - M S 的出现和逐渐完善， 作为非传统稳定同位素的锌和镉同位素组成测定及应用 得到发展[ 3 1 - 3 4 1o 锌和镉同位素作为新的地球化学示踪剂，详细分 析其同位素分馏过程和机理是运用其解决科学问题的关 键。F u j i i 等报道了氧化还原反应中发生的锌同位素分馏， 包括质量相关和质量独立的两种同位素效应””。J o u v i n 等通过研究吸附于纯腐殖质酸的锌同位素分馏以更好地 r 解与有机物关联的锌同位素分馏机制”⋯。B o r r o k 等 对比两种不同类型燃料产生的悬浮微粒的巧”Z n 值， 结果发现燃料内部的化学差异对同位素分馏过程只起到 次要作用[ 3 7 1 。这些文献从不同方面对锌同位索分馏机 制进行研究，为全面了解锌同位素分馏提供一些参考。 文献报道的镉同位素分离与纯化方法主要有离子交换树 脂双柱法o ⋯、离子交换树脂单柱法B 1 及改进的离予交 换树脂单枉法r 3 3 ] 。R i p p e r g e r 等采用同位素双稀释法并 利用M C I C P - M S 测量镉同位素组成”J ，即使测试样品 仅为1 - 5n g ，测试精度仍然可以达到0 ．2 0 ％o - 0 ．6 0 ％o 。 K a w a s a k i 和Y a d a 所进行的研究表明未受污染土壤镉的 F 值 同位素交换量或变化量 可以用共沉淀和间位素 稀释I C P M S 法来测定”⋯。镉同位素分离纯化技术及相 关技术的发展，使得镉同位素示踪技术逐渐受到重视。 查阅近几年的相关文献可发现，锌同位素在国外已有不 少研究者将其运用于土壤和沉积物重金属污染源的示踪 研究中，而镉同位素的应用则相对较少，但二者作为铅 同位素的重要补充，在环境科学研究领域具有很好的应 用前景。 2 ．2 锌、镉同位素在土壤和沉积物重金属污染 溯源中的应用 国外已有不少研究者将锌同位素应用于示踪土壤 和沉积物中重金属污染的自然源和人为源，锌同位素示 踪技术也越来越受到环境工作者的关注。J o h n 等总结了 一些常见人为锌的6 ”Z n 值范围，并发现多种不在这些 范围内的人为锌的巧”Z n 值，这使得锌同位素可以更好 地应用于示踪不同人为锌源1 4 ⋯。V i e r s 等测定了非洲喀 麦隆南部N s i m i Z 0 6 t 6 1 6 地区土壤剖样的巧“Z n 值，研 究发现土壤中不同深度的66 唿n 存在明显的差异，这表 明锌同位素可以辨别锌和其他金属的来源[ 4 U 。W e i s s 等 埘芬兰多雨地区泥炭的锌同位素进行研究，结果发现表 层沉积物的6 ”Z n 背景值明显高于受矿区污染地区泥炭 的6 ”Z n 值，而受污染区泥炭和植物中的锌同位素值则 与当地矿物和岩石中的锌同位素值比较接近，且发现受 污染泥炭的巧”Z n 与锌浓度呈显著的负相关，因此认为 当地泥炭巾的锌主要来自于矿区一⋯。S i v r y 等利用河流 沉积物及河岸土壤中的古”Z n 成功地示踪了法国西南 部R i o uM o r t L o tR i v e r 流域的人为污染源，该研究还发 现结合锌同位素分馏和提取率，6 ”Z n 可以有效地示踪 环境污染物【4 ”。S o n k e 等研究了比利时隆姆废弃锌冶炼 厂附近沉积物样中的锌同位素化合物的历史变化，研究 发现锌精炼过程中的R a y l e i g h 型分馏使得存在的气态冶 炼残渣富集为重锌同位素，这说明锌精炼过程中发生的 大量锌同位素分馏能加强锌工业垃圾的可追溯性p ”。 C h e n 等测定了法国塞纳河盆地的悬浮颗粒物和泛滥平 原沉积物的6 ”Z n ，根据所得的6 ”Z n 数据可反映锌富 集主要是由一定数日的自然硅酸盐颗粒和人为颗粒物两 种主要悬浮颗粒的混合而成。此外根据6 ”Z n 的范围 可计算出巴黎塞纳河7 0 ％的锌来自人为活动H ”。J u i l l o t 等测定了法国北部一个铅锌加工厂附近两个土壤剖面样 的巧”Z n ，研究结果表明两个剖面最底端的古”Z n 值代 表了当地地球化学背景值，近表层较大的巧“Z n 值则与 人为锌有关，而这些人为锌主要来自铅锌冶炼厂冶炼尾 渣中的锌铁矿粒H ⋯。锌同位素示踪技术可以区别土壤和 沉积物重金属污染的自然源和人为源，并结合地球化学 方法计算两者不同的贡献率，这有利于环境工作者采取 不同的措施治理莺金属污染。 由于工业活动导致的镉同位素分馏在环境污染中可 以检测到，这使得镉同位素示踪技术能够应用于土壤和 沉积物重金属污染溯源研究。C l o q u e t 等研究了法国北 部一个铅锌冶炼厂附近受污染的表层土壤中巧”4 C d 的 系统变化，表明该地区的镉同位素分馏丰要受冶炼影响。 有色金属工程2 0 3 ．2 年第4 期5 9 万方数据 N O N F E R R O U SM E T A L SE N G I N E E R I N G 利用表层土壤中镉浓度和6 “4 C d 可以揭示镉污染的三 个主要来源 工业灰尘、矿渣及农业 及其在各个采样 点的相对贡献率9 ”。G a o 等”列运用阴离子交换色谱分 析法测定了中国珠海北河表层沉积物中的镉和铅同位素 化合物，结果表明人为活动会造成镉同位素分馏，利用 镉同位素比例可以很好地示踪河流沉积物中重金属污染 物的来源。研究结果说明镉和铅同位素联用可以更好地 了解沉积物重金属污染的来源和地球化学性状，镉同位 素作为铅同位素的补充可以更好地控制环境污染的变 化。近年来的研究表明，同位素示踪元素的联用已成为 环境中重金属污染溯源的研究热点，通过不同元素的互 补，可以更全面地了解重金属污染源，以便更好地控制 工业过程造成对自然的污染。B i g a l k a 等联用6 ”C u 和 66 6 Z n 对斯洛伐克一个铜冶炼厂附近土壤样品及冶炼厂 废物进行研究，结果发现不同介质中的锌同位素差异明 显，这有可能是由于锌在蒸发过程中发生动力学分馏而 造成土壤中的冶炼锌和自然锌分离，因此可用以判别不 同重金属污染源。研究结果还表明联用6 ”C u 和66 6 Z n 可示踪重金属污染在受污染土壤中的纵向迁移和生物地 球化学行为[ 4 7 ] oS h i e l 等在加拿大的研究则综合运用锌、 镉和铅三种同位素，也得到了类似的结论[ 4 8 ] oT h a p a l i a 等运用锌和铜稳定同位素确定采自美国华盛顿宾州湖沉 积物中重金属污染的来源，研究表明自从2 0 世纪8 0 年 代冶炼厂关闭后，锌和铜的城市污染源成为该地区的主 要污染源，旧轮胎则是锌的一个潜在源[ 4 9 ] o 越来越多的 研究表明同位素示踪技术的联用已成为今后土壤和沉积 物重金属污染溯源研究的一个重要趋势，综合利用不同 示踪元素有可能全面地了解污染源，这无疑可以为重金 属污染防治提供强有力的科学依据。 3 展望 土壤和沉积物都是环境中相对复杂的综合体系，其 重金属污染往往受到多种污染源的影响，有效识别污染 源是一个比较困难的过程。同位素示踪技术在判别重金 属多元污染源具有独特的作用，这使得同位素示踪技术 在重金属污染溯源研究中得到广泛的应用。铅同位素示 踪技术在土壤和沉积物重金属污染溯源研究中的应用已 经十分成熟，也是应用最广泛的技术之一。近年来，随 着技术的发展，尤其是M C I C P M S 的出现，很大程度 上推进了过渡金属同位素研究的发展，也间接推动了金 属同位素示踪技术的发展。锌和镉同位素作为铅同位素 的重要补充，可以解决由单一的铅同位素示踪体系产生 的多解性和模糊性，从而大大增加结论的可靠性。 根据国内外土壤和沉积物中铅、锌和镉同位素在重 金属污染溯源研究中的报道，对今后的相关研究工作做 出展望。 1 多元同位素示踪研究可以很大程度上弥补单独某 种同位素应用范围较窄、解析结果较粗糙的缺陷，以便 更严密、客观地进行污染源解析9 ] 。如何更好地利用金 属元素在环境中的特性来判别特殊污染源及其迁移转化 机制将是今后多元同位素示踪研究方向之一。 2 对土壤和沉积物各形态中的同位素组成分析能揭 示重金属污染历史，从而更确切地判断重金属污染来源刚。 目前此类研究大都采用铅同位素，随着过渡金属示踪技术 的发展，对形态中过渡金属同位素组成的分析也将是今后 利用同位素示踪进行重金属污染溯源研究的热点。 参考文献 [ 1 ] D a v i e sBE ．H e a v ym e t a l sc o n t a m i n a t e ds o i l si na no l d i n d u s t r i a la r e ao fW a l e s ，G r e a tB r i t a i n s o u r c ei d e n t i f i c a t i o n t h r o u g hs t a t i s t i c a ld a t ai n t e r p r e t a t i o n [ J ] ．W a t e r ，A i ra n dS o i l P o l l u t i o n ，1 9 9 7 ，9 4 8 5 9 8 ． [ 2 】C l o q u e tC ，R o u x e lO ，C a r i g n a nJ ，e ta 1 ．N a t u r a lc a d m i u mi s o t o p i c v a r i a t i o n si ne i g h tg e o l o g i c a lr e f e r e n c em a t e r i a l s N I S TS R M 2 7 11 ，B C R1 7 6 ，G S S 一1 ，G X R - 1 ，G X R - 2 ，G SD 一1 2 ，N 0 d - p l ，N o d - A 1 a n da n t h r o p o g e n i cs a m p l e s ，m e a s u r e db yM C I C P M S [ J ] ． G e o s t a n d a r d sG c o a n a l y t i c a lR e s e a r c h ，2 0 0 5 ，2 9 1 9 5 1 0 6 ． [ 3 ] R i p p e r g e rS ，R e h k f i m p e rM ，P o r c e l l iD ，e ta 1 ．C a d m i u mi s o t o p e f r a c t i o n a t i o ni ns e a w a t e r - - - As i g n a t u r eo f b i o l o g i c a la c t i v i t y 【J ] E a r t ha n dP l a n e t a r yS c i e n c eL e t t e r s ，2 0 0 7 ，2 6 1 6 7 0 - 6 8 4 ， 【4 ] C l o q u e tC ，C a r i g n a nJ ，L e h m a n nMF ，e ta 1 ．V a r i a t i o ni nt h e i s o t o p i cc o m p o s i t i o no f z i n ci nt h en a t u r a le n v i r o n m e n ta n dt h e u s eo fz i n ci s o t o p e si nb i o g e o s c i e n c e s ar e v i e w [ J 】．A n a l B i o a n a lC h e m ，2 0 0 8 ，3 9 0 2 4 51 4 6 3 ． [ 5 ] A r n o l dT ，S c h f n b i i c h l e rM ，R e h k a m p e rM ，e ta 1 ．M e a s u r e m e n t o fz i n cs t a b l ei s o t o p er a t i o si nb i o g e o c h e m i c a lm a t r i c e sb y d o u b l e - - s p i k eM C - I G P M Sa n dd e t e r m i n a t i o no ft h ei s o t o p e r a t i op o o la v a i l a b l ef o rp l a n t sf r o ms o i l [ J 】．A n a lB i o a n a lC h e m ， 2 0 1 0 ，3 9 8 1 ／2 3 1 1 5 - 3 1 2 5 ． [ 6 ] 6 于瑞莲，胡恭任，袁星，等．同位素示踪技术在沉积物重金 属污染溯源中的应用四．地球与环境，2 0 0 8 ，3 6 3 2 4 5 2 5 0 ， 【7 ] K o m ￡i r e kM ，E t t l e rv ，C h r a s t n 2 7V ，e ta 1 ．L e a di s o t o p e si n e n v i r o n m e n t a ls c i e n c e s Ar e v i e w 【J ] ．E n v i r o n m e n t I n t e r n a t i o n a l ，2 0 0 8 ，3 4 4 5 6 2 - 5 7 7 ． [ 8 ] C h e n gHF ，H uYA ．L e a d P b i s o t o p i cf i n g e r p r i n t i n ga n di t s a p p l i c a t i o n si nl e a dp o l l u t i o ns t u d i e si nC h i n a Ar e v i e w [ J ] ． E n v i r o n m e n t a lP o l l u t i o n ，2 0 1 0 ，1 5 8 1 - 1 3 ． [ 9 ] 9 高志友，尹观，倪师军，等．成都市城市环境铅同位素地 球化学特征[ J ] ．中国岩溶，2 0 0 4 ，2 3 4 2 6 7 2 7 2 ． 【1 0 ] 李冰，刘成德，董树屏，等．中国北京和长岛大气颗粒物 中铅的同位素丰度比测定[ J 】．岩矿测试，2 0 0 5 ，2 4 1 7 - 1 2 ． 【1 l 】王琬，鲁毅强，刘咸德，等．北京冬季大气颗粒物中铅 的同位素丰度比的测定和来源研究明．质谱学报，2 0 0 2 ， 2 3 1 2 1 2 9 ． [ 1 2 ] C o c h e r i eA ，R o b e r tM ．D i r e c tm e a s u r e m e n to f l e a di s o t 0 P er a t i o s i nl o wc o n c e n t r a t i o ne n v i r o n m e n t a ls a m p l e sb yM C ．I C P ．M Sa n d 6 0 技术进展T e c h n o l o g yI m p r o v e m e n t 万方数据 m u l t i i o nc o u n t i n g [ J 】C h e m i c a lG e o l o g y , 2 0 0 7 ，2 4 3 9 0 1 0 4 ． [ 13 ] H a r l a v a nY L a b i nAAH e r u tB ．T r a c i n gn a t u r a la n da n t h m p o g e n i c P bi ns e d i m e n t sa l o n gt h eM e d i t e r r a n e a nc o a s to fI s r a e lu s i n g P bI s o t o p e s [ J ] E n v i r o n m e n t a lS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y , 2 0 10 ， 4 4 17 6 5 7 6 6 5 8 2 ． [ 1 4 ] S u nGX ，W a n gXJ ，H uQH ．U s i n gs t a b l el e a di s o t o p e st ot r a c e h e a v ym e t a lc o n t a m i n a t i o ns o u r c e si ns e d i m e n t so fX i a n g j i a n g a n dL i s h u iR i v e r si nC h i n a 【J ] ．E n v i r o n m e n t a lP o l l u t i o n ，2 0 1 1 ， 15 9 3 4 0 6 3 4 1 0 ． [ 1 5 ] 吴龙华，张长波，章海波，等．铅稳定同位素在土壤污染物 来源识别中的F 妒用[ J 】．环境科学，2 0 0 9 ，3 0 1 2 2 7 2 3 0 ． [ 1 6 ] A b i G h a n e mC ，C h i f f o l e a uJF ，B e r m o n dA ，e ta 1 ．L e a da n di t s i s o t o p e si nt h es e d i m e n to ft h r e es i t e so nt h eL e b a n e s ec o a s t i d e n t i f i c a t i o no fc o n t a m i n a t i o ns o u r c c sa n dm o b i l i t y [ J 】． A p p l i e dG e o c h e m i s t r y , 2 0 0 9 ，2 4 19 9 0 1 9 9 9 ． [ 1 7 ] R o t h w e l lJJ ，T a y l o rKG ，C h e n e r ySRN ，e ta lS t o r a g ea n d b e h a v i o ro f A s ，S b ，P ba n dC ui no m b r o t r o p h i cp e a tb o g su n d e rc o n t r a s t i n gw a t e rt a b l ec o n d i t i o n s 【j ] ．E n v i r o n m e n t a lS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y , 2 0 1 0 ，4 4 2 2 8 4 9 7 8 5 0 2 ． [ 1 8 ] Z h uLM ，G u oLD ，G a oZY ’e ta lS o u r c ea n dd i s t r i b u t i o no f l e a di nt h es n r f a e es e d i m e n t sf r o mt h eS o u t hC h i n aS e aa s d e r i v e df r o mP bi s o t o p e s [ J ] M a r i n eP o l l u t i o nB u l l e t i n ，2 010 ， 6 0 2 1 4 4 2 1 5 3 ． [ 1 9 ] B o v eMA ，A y u s oRA ，D eV i v oB ，e ta 1 ．G e o c h e m i c a la n d i s o t o p i cs t u d yo fs o i l sa n d w a t e r sf r o ma nI t a l i a nc o n t a m i n a t e d s i t e A g r oA v e r s a n o C a m p a n i a 【J ] ．J o u r n a lo fG e o c h e m i c a l E x p l o r a t i o n ，2 0 1 0 ，9 1 - 1 3 ． 【2 0 ] B u rT P r o s tJL ，N g u e s s a nM ，e ta 1 ．D i s t r i b u t i o nm a do r i g i no f l e a di ns t r e a ms e d i m e n t sf r o ms m a l la g r i c u l t u r a lc a t c h m e n t s d r a i n i n gM i o c e n em o l a s s i cd e p o s i t s S WF r a n c e [ J ] A p p l i e d G e o c h e m i s t r y , 2 0 0 9 ，2 4 1 3 2 4 13 3 8 ． [ 2 1 ] X uB ，G uZY H a nJT ，e ta 1 ．S e q u e n t i a le x t r a c t i o n sa n di s o t o p e a n a l y s i sf o rd i s c r i m i n a t i n gt h ec h e m i c a lf o r m sa n do r i g i n so f P bi ns e d i m e n tf r o mL i a o d o n gB a y ，C h i n a [ J 1A r c h i v e s o fE n v i r o n m e n tC o n t a m i n a t i o na n dT o x i c o l o g y ，2 0 0 9 ， 5 7 2 3 0 2 3 8 ． [ 2 2 ] B i r dG ，B r e w e rPA ，M a c k l i nMG ，e ta 1 ．Q u a n t i f y i n gs e d i m c n t - a s s o c i a t e dm e t a ld i s p e r s a lu s i n gP bi s o t o p e s A p p l i c a t i o n o fb i n a r ya n dm u l t i v a r i a t em i x i n gm o d e l sa tt h ec a t c h m e n t s c a l e [ J 】E n v i r o n m e n t a lP o l l u t i o n ，2 0 1 0 ，1 5 8 2 1 5 8 - 2 1 6 9 ． 【2 3 ] D a w s o nJ JC ，T e t z