室温离子液体在镀层电沉积中的应用.pdf

第5 9 卷第4 期 2 007 年11 月 有色金属 N ∞f e t r o d sM e t a l s V 0 1 ．5 9 ，N o ．4 N o v e m b e r2 007 室温离子液体在镀层电沉积中的应用 薛红，韦风云，吴庆海，陈锋，童张法 广西大学化学化工学院，南宁5 3 0 0 0 4 摘 要离子液体是在室温及其相邻温度下完全由离子组成的有机液体物质。由于其独特的性能可以作为电沉积金属和合 金镀层的电解质。对相关离子液体中电沉积金属和合金研究现状进行了总结。 关键词金属材料；离子液体；综述；电沉积；镀层 、 中图分类号T G l 7 4 ．4 4 ；T Q l 5 3 ；T F l l l ．5 2 3文献标识码A文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 0 7 0 4 0 1 1 5 0 4 离子液体 i o n i cl i q u i d ，又称室温离子液体 r o o mo ra m b i e n tt e m p e r a t u r ei o n i cl i q u i d ，室温熔 融盐 r o o mt e m p e r a t u r em o l t e ns a l to rf u s e ds a l t ，非 水离子液体 n o n a q u e o t 培i o n i cl i q u i d ，液态有机盐 1 i q u i do r g a n i cs a l t 等，是在室温及其相邻温度下完 全由离子组成的有机液体物质。离子液体的种类很 多，改变其正离子或负离子的组成就能设计出不同 的离子液体。离子液体的正离子主要有4 类烷基 季铵离子、烷基季磷离子、l ，3 一二烷基取代的咪唑 离子或称N ，N ’一二烷基取代的咪唑离子、N ．烷基取 代的吡啶离子。根据阴离子的不同，可将离子液体 分为两大类。第一类为卤化盐 正离子仍为上述4 种 越C 1 3 其中C l 也可用B r 代替 。此类离子液 体被研究得较早，对以其为溶剂的化学反应研究也 较多。此类离子液体具有离子液体的许多优点，其 缺点是对水极其敏感，要完全在真空或惰性气体气 氛下进行处理和应用，并且质子和氧化物杂质的存 在，对在该类离子液体中的化学反应有决定性的影 响。第二类为新型离子液体，是在1 9 9 2 年发现熔点 为1 2 ℃的[ e m i m ] B F 4 的基础上发展起来的。常见 的负离子有B F 4 一，P F 6 一，C F 3 S 0 3 一， C F 3 S 0 2 2 N 一， C 3 F 7 C O O 一，C F 3 C 0 0 一等。这类离子液体的组成是 固定的，而且许多品种对水和空气是稳定的。 离子液体作为金属电沉积的电解质具有更好的 特性。 1 离子液体的电化学窗口很宽，有的高达 4 V ，远大于水溶液，避免了很多副反应的发生。 2 收稿日期2 0 0 7 0 3 2 3 基金项目国家留学回国基金资助项目 2 0 0 4 ．1 7 6 ；广西研究生创 新研究项目 2 0 0 7 1 0 5 9 3 0 8 1 7 M 5 8 作者简介薛红 1 9 6 2 一 。女，吉林公主蛉县人。剐教授。主要从 事离子液体结构与电化学等方面的研究。 离子液体黏度比较大，扩散速率慢，比较容易获得纳 米级的金属粒子。 3 离子液体具有较宽的液体范 围，最高可为3 0 0 ℃，而水的液体范围为1 0 0 ℃，有利 于动力学控制。 4 离子液体熔点低，操作温度在室 温左右，优于高温熔盐。离子液体所具有的独特性 质引起广大研究者的关注，其在电沉积中的应用也 是离子液体研究的重点之一。 对相关离子液体中电沉积金属和合金研究现状 进行了总结。 1 卤化盐型离子液体在电沉积中的应用 舢C 1 3 型离子液体出现较早，在电沉积中的研究 也比较成熟。T ．J i a n g 等[ 1 ] 研究了离子液体 [ e m i m ] C 1 一A 1 C l s 1 2 中铝在钨和铝电极上的电沉 积和表面形态。计时电流法分析结果显示铝在金属 钨表面沉积是受扩散控制的瞬时成核过程，在铝电 极上的沉积过程与动力学控制有关。恒电位沉积研 究表明铝在一0 ．1 0 ～一0 ．4 0 V V SA l Ⅲ ／m 在钨 和铝电极上的电沉积致密，均匀，附着性好。在铝电 极上电流恒定在1 0 ～7 0m A ／c m 2 范围得到附着致 密的铝镀层，电流效率受电流密度变化的影响从 8 5 ％到1 0 0 ％变化。在以三氯化铝一氯化三甲基苯 基铵 A I C l 3 一T M P A C 2 1 离子液体为电解质， 铝在钨和铝电极上的电沉积和表面形态研究中【2J ， 与前面报导的离子液体[ e m i m ] C 1 一A 1 C l s t l 】不同，电 流恒定在5 0 ～2 0 0 m A ／c m 2 ，温度在6 0 ～9 0 ℃时，在 离子液体A 1 C 1 3 一T M P A C 中恒电流沉积无法得到致 密的铝。L i uQX 等旧J 研究了在[ e m i m ] C l ／A J c l 3 4 0 ／6 0 离子液体中低碳钢镀铝。- 结果表明基底材 料的预处理起关键性作用，如果事先将低碳钢进行 阳极极化处理，获得很好的铝附着层可蹦用以抵抗 万方数据 1 1 6 有色金属第5 9 卷 机械磨损。这是由于这种预先处理可以去除低碳钢 基体上的铁氧化膜，再沉积铝，铁或F e - 舢合金更适 合铝的大批沉积。这种沉积不仅对于钢板而且还适 合复杂构件如螺杆的镀覆。在A l C l 3 一E M I C 离子液 体中2 5 ℃条件下在金属镁合金上电沉积铝[ 43 ，得到 致密、连续和附着性能好的镀层，这样镀层增强金属 镁的耐腐蚀性能。G e ．1 3 0P a n 等【5 1 研究在酸性氯化 铝离子液体中在金属金电极上沉积金属B i ，并在较 低的过电位0 ．6 V 下在得到极细针状的B i 的镀层。 电沉积得到的Z n 。M n 合金中M n ／Z n 比取决于离子 液体中M n I I ／Z n I I 的浓度比率【6 I ，当合金中M n 的含量在5 0 a ／o 以上时可以改善Z n 的耐腐蚀性。 电沉积Z n ，S n 和Z n ／S n 合金动力学和热力学过程 与水溶液电沉积过程不同，主要与离子液体的高黏 度有关[ 7 I 。 2新型离子液体在电沉积中的应用 由于新型离子液体的电化学窗口一般大于3 V ， 有些甚至在6 V 以上，如以玻碳旋转电极为电极 [ b m i m ] P F 6 离子液体的电化学窗1 I 为6 ．3 5 V [ 8 | ，而 且该类离子液体对水和空气稳定，越来越多的学者 开始研究新型离子液体在电化学沉积中的应用，而 且该类离子液体对水和空气稳定，此类非氯化铝型 离子液体可以沉积比铝电位更负的半导体镀层，因 此引起越来越多的学者关注新型离子液体在电化学 沉积中的应用。j 2 ．1 金属的电沉积 K a t a y a m a 等将A g B F 4 溶于[ e m i m ] B F 4 中电沉 积得到了金属银。银离子在该离子液体中为电化学 不可逆，估算的异相速率常数为1Xl o - 5 c ms _ ‘，扩 散系数为6X1 0 _ 7c n l 2 s - 1 [ 9 | 。P ．．H e 等发现在 [ b m i m J P 氏和[ b m i m ] B F 4 离子液体中沉积得到的 银纳米膜具备表面增强拉曼活性[ 1 0 ] 。在含I m o l ／L M g C F 3 S O s 2 的[ b m i m ] B F 4 离子液体中在金属 A g ，P t ，N i 和不锈钢等基底上的电沉积金属镁【1 1 l 。 由于银具有较高的沉积／溶解效率和较低的过电位 比其它基底适合电沉积镁【12 | ，电活性传质过程为扩 散控制过程，而且在银基底上的电化学交换是可逆 的。研究结果表明在P t 和不锈钢为基底电极上的 电活性扩散系数比较低使其在工业上的应用受到限 制。M u k h o p a d h y a y 等首次报道了在[ b m i m ] T F S I 中在高序石墨电极 H O P G 上的电化学沉积T i 纳 米线，并以原位S T M 技术观测沉积过程，提出了可 能的沉积机理I X 3 ] 。最近，又在[ b m i m ] B T A 离子液 体中，在金属A u 电极表面电沉积得到金属T i ，并发 现在低电势区倾向于生成二维团簇，而在更负的电 势下生成三维团簇【1 4 j 。在[ B M P ] T f 2 N 稳定的离子 液体中当温度高于1 0 0 ℃可以获得单一相的灰色硒 镀层，当温度为2 5 ℃时可以得到红色的非晶态的镀 层[ 1 5 ] 。在{ [ C 8 P y ] P F 6 一} 离子液体中在碳电极上 电沉积可以获得结构有序的纳米状态的金属钯，得 到这种钯作为电极具有独特的电催化活性，可以减 少在碱性、酸性或中性介质中的溶解氧，并可以促进 过氧化氢和生物分子的氧化的奇特作用H6 | 。 因为大多数金属离子很难在L e w i s 中性离子液 体中溶解。I - W e nS u n 小组通过加入过量的[ e m i m ] C 1L e w i s 碱性 产生自由氯离子。氯离子可以和金 属氯化物络合，使这些物质在离子液体中很容易溶 解。1 9 9 9 年u 7J 报道了C u 在碱性离子液体中的电 化学和电沉积研究，在[ e m i m ] B F 4 离子液体中加入 过量的[ e m i m ] C 1 使混合离子液体显碱性，分别在 钨、铂和玻碳电极上进行C u I 氧化成C u I I 或 还原成金属铜。次年[ 1 8 ] 又发表了在[ e m i m ] C 1 ．B R 离子液体中C a I I 的电化学研究，电流滴定实验表 明e a c h 络合为[ C a C h ] 2 - ，可以还原成C d 。S ．Z ． E 1A b e d i n 等[ 1 9 。2 0 ] 在含有T a 民的离子液体1 一丁 基．1 ．甲基吡咯三氟甲基硫酰胺 [ B M P ] T F S I 中在 N i T i 合金上电沉积T a ，并研究了镀层合金的腐蚀 行为，结果表明2 0 0 ℃在含有．0 ．2 5 m o i ／LT a R 和 0 2 5 m o l ／LL i F 的离子液体[ B M P ] T F S I 中合成了 附着性好、致密、均匀的T a 层。在3 ．5 ％的氯化钠 中对N i T i 合金含有和不含T a 镀层进行的腐蚀行为 研究，发现含有T a 镀层的N i T i 合金表现出较好的 抗腐蚀性能。与不含T a 镀层的合金相比，含T a 镀 层的合金具有高的开路电压，宽的钝化区和高的击 穿电位。并研究了无其他溶剂含饱和A l C h 的 [ B M P ] T F S I 离子液体中电沉积纳米结晶态的 铝心，当A 1 C 1 ，浓度超过1 ．6 M 时离子液体分成两 相。获得均匀、致密、光亮、附着性能好的晶态的沉 积层，1 0 0 ℃时沉积质量较高，平均沉积厚度为 3 4 n m 。由于离子液体具有复杂的界面结构和较高 的黏度，采用隧道扫描显微镜研究B M I B F 4 离子液 体中获得的在水溶液体系无法得到的长程序的纳米 Z n [ 2 2 1 。 ， 2 ．2 合金的电沉积 I - ．W e nS u n [ 2 3 j 等研究了含有p t c h Z n C h ． [ e m i m ] C 1 4 0 ～6 0 呈L e w i s 酸性的离子液体中，在 9 0 ℃聚合晶体钨基体上电沉积P t ．z n 合金。z n 占 万方数据 第4 期薛红等室温离子液体在镀层电沉积中的应用1 1 7 主导的沉积比P t 占主导的沉积的溶出电位负一些。 研究表明电沉积P t ．Z n 合金的组成和形态受沉积电 位和镀液中P t Ⅱ 的影响，在P t 基底上电沉积Z n 也生成P t Z n 合金，在含有P d 1 I 和A g I 的离子 液体E e m i m ] C 1 ／B F 4 中电沉积P d ．A g 合金_ 4 | 。循环 伏安实验表明A g I 比P d Ⅱ 先还原，两个电沉 积过程都需要成核过电位。能量散射光谱数据表明 改变沉积电位和A g I 和P d Ⅱ 在溶液中的浓度 可以改变P d ．A g 合金的组成。降低沉积电位和电 镀槽中P d 的摩尔分数可以增加合金中P d 的含量。 当沉积达到A g 和P d 的极限时，由于P d I I 较小的 扩散系数沉积合金中P d ／A g 比小于离子液体中的 P d Ⅱ ／A g I 比。扫描电镜研究结果表明P d A g 沉积具有晶态结构。最近，他们研究了1 2 0 ℃在含 有氯的离子液体[ e m i m ] C I ．B F 4 中电化学共沉积P d ． I n 合金[ 2 5 f 。P d 沉积过电位比I n 的沉积过电位正 参考文献 得多，这么大的差距很难共沉积P d I n 合金。然而 I n 在P d 电极欠电位沉积的电位与和沉积P d 的电 位重叠，可以得到光滑、紧密的P d ．I n 镀层。因为I n 在P d 欠电位沉积速率慢，I n 在沉积的P d I n 合金中 含量比在电镀槽中的低。在对空气和水稳定的胆碱 盐酸盐／尿素离子液体中，以铜为基底电镀得到了具 有光电导性能的C u l n S e 2 和C u I n ，G a S e 2 膜卫6 | 。 3结语 在离子液体中电沉积金属及其合金镀层，由于 新型离子液体对水和空气稳定，处理起来方便，增加 了实现工业化的可能性，所以在新型离子液体中的 镀层电沉积的研究越来越受到关注。在离子液体中 电沉积可以得到纳米尺寸的金属及其合金，因此可 以作为电化学纳米科技的介质之一。 [ 1 ] J i a n gT ，C h o l l i e rB r y mMJ 。D u KG ；e ta 1 ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fa l u m i n i u mf r o mi o n i cl i q u i d s P a r t { 一e l e e t r o d e p o s i t i o na n d 5 u r - f a c em o r p h o l o g yo fa l u m i n i u mf r o ma l u m i n i u mc h l o r i d e A I C l 3 一1 一e t h y l - 3 一m e t h y l i m i d a z o l i u mc h l o r i d e [ E M I m ] C I i o n i cl i q u i d s [ J ] ．S u r f a c e C o a t i n g sT e e h i l o l o g y ，2 0 0 6 ，2 0 1 1 ／2 1 9 ． j [ 2 】J i a n gT ，C h o U i e rB r y mMJ ，D u b 6G ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fa l u m i n i u mf r o mi o n i cl i q u i d s P a r tI I s t u d i e so nt h ee l e c t r o d e p o s i t i o n o fa l u m i n u mf r o ma l u m i n u mc h l o r i d e A I C l 3 ．t r i m e t h y l p h e n y l a m m o n i u mc h l o r i d e T M P A C i o n i cl i q u i d s [ J ] ．S u r f a c e ＆C o a t - i n g sT e c h n o l o g y ，2 0 0 6 ，2 0 1 1 ／2 1 0 1 8 ． [ 3 ] L i uQX ，Z e i nE lA b e d i nS ，E n d r e sF ．E l e e t r o p l a t i n go fm i l ds t e e lb ya l u m i n i u mi na f i r s tg e n e r a t i o ni o n i cl i q n i d Ag r e e na l t e r n a t i v et oc o m m e r c i a lA I p l a t i n gi no r g a n i cs o l v e n t s [ J ] ．S u r f a c e ＆C o a t i n g sT e c h n o l o g y ，2 0 0 6 ，2 0 1 3 ／4 1 3 5 2 1 3 5 6 ． [ 4 ] J e n g ．K u e iC h a n g ，S u - Y a uC h e n ，w e n - T aT s a i ，e ta 1 ．E l e e t r o d e p o s i t i o no fa l u m i n u mo nm a g n e s i u ma h o yi na l u m i n u mc h l o r i d e 趾C k 一1 - e t h y l - 3 一m e t h y l i m i d a z o l i u mc h l o r i d e E M I C i o n i cl i q u i da n di t sc o r r o s i o nb e h a v i o r [ J ] ．E l e c t r o c h e m i s t r yC o m m u n i c a t i o n s ，2 0 0 7 ，9 7 1 6 0 2 1 6 0 6 ． [ 5 ] G e - B o P a n ，W e m e r F r e y l a n d ．E l e c t r o c r y s t a U i z a t i o n o f B i o n A u 1 1 1 i na na c i d i cc h l o r o a l u m i n a t e i o n i e l i q u i d [ J ] ．E l e c t r o e h i m i c aA c t a 。2 0 0 7 ，5 2 2 5 7 2 5 4 7 2 6 1 ． [ 6 ] P o - Y uC h e n ，C h a r l e sLH u s s e y ．T h ee l e c t r o d e p o s i t i o no fM na n dZ n M na l l o y sf r o mt h el o o m t e m p e r a t u r et r i l b u t y l m e t h y h m m o n i u mh i s t r i f l u o r o m e t h a n e s u l f o n y l i m i d ei o n i cl i q u i d [ J ] ．E l e c t r o c h i m i c aA c t a ，2 0 0 7 ，5 2 5 1 8 5 7 1 8 6 4 ． [ 7 ] A n d r e wPA b b o t t ，G l e nC a p p e r ，K a t yJM c K e n z i e ，e ta 1 ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fz i n c - t i na l l o y sf r o md e e pe u t e c t i cs o l v e n t sb a s e do n c h o l i n ec h l o r i d e [ J ] ．J o u r n a lo fE l e c t r o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y ，2 0 0 7 ，5 9 9 2 2 8 8 2 9 4 ． [ 8 ] S u a r e zPAZ ，S e l b a c hVM ，D u l l i u sJEL ，e ta 1 ．E n l a r g e de l e c t r o c h e m i c a lw i n d o wi nd i a l k y l - i m i d a z o l i u mc a t i o nb a s e dr o o m - t e m p e r a t u r ea i ra n dw a t e r - s t a b l em o l t e ns a l t s [ J ] ．JD u p o n tE l e c t r o c h i mA c t a ，1 9 9 7 ，4 2 1 6 2 5 3 3 2 5 3 5 ． [ 9 ] K a t a y a m aY ，D a nS ，M i u r aT ，e ta 1 ．E l e c t r o c h e m i c a lB e h a v i o ro f S i l v e ri n1 - E t h y l - 3 一m e t h y l i m i d a s o l i u mT e t r a n u o r o b o r a t e M o l t e nS a l t 【J ] ．E l e e t r o e h e mS o e ，2 0 0 1 ，1 4 8 2 C 1 0 2 一C 1 0 5 ． [ 1 0 ] H eP ，L i uHT ，L iZY ，e ta 【．E l e c t r o c h e m i c a ld e p o s i t i o no fs i l v e ri nr o o mt e m p e r a t u r ei o n i cl i q u i d sa n di t ss u r f a c e - e n h a n c e d r s T n R ns c a t e r i n g [ J ] ．L a n g m u i r ，2 0 0 4 ，2 0 2 3 1 0 2 6 0 1 0 2 6 7 ． [ 1 1 ] Y a n n aN u L i ，J u nY a n g ，P uW a n g ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fm a g n e s i u mf i l mf r o mB M I M B F 4i o n i cl i q u i d [ J ] ．A p p l i e dS u r f a c eS e i e n c e ，2 0 0 6 ，2 5 2 2 3 8 0 8 6 8 0 9 0 ． [ 1 2 ] M u k h o p a d h y a yI ，F r e y l a n dW E l e e t r o d e p o s i t i o n6 fT i9 a n o w i r e so nh i g h l yp y r o l y t i cg r a p h i t ef r o ma ni o n i cl i q u i da tr o o mt e m p e r a t u r e [ J ] ．L a n g m u i r ，2 0 0 3 ，1 9 6 1 9 5 1 ～1 9 5 3 ， [ 1 3 ] M u k h o p a d h y a yI ，A r a v i n d aC ．L ，B o r i s s o vD ．E l e e t r o d e p o s i t i o no fT if r o mT i C l 4i nt h ei o n i cl i q u i d1 - m e t h y l - 3 一b u t y l - i m i d a z o l i 万方数据 1 1 8有色金属 第5 9 卷 u mb i s f l u o r om e t h y ls u l f o n e i m i d ea tr o o mt e m p e r a t u r e s t u d yo np h a s ef o r m a t i o nb yi ns i t ue l e c t r o c h e m i e a ls c a n n i n gt u n n e l i n g m i c r o s c o p y [ J ] ．E l e e t r o e h i n t i c aA c t a ，2 0 0 5 ，5 0 6 1 2 7 5 1 2 8 1 ． [ 1 4 ] Z e i nE lA b e d i nS ，S a MAY ，F a r a gHK ，e ta 1 ．E t e c t r o d e p o s i t i o no fs e l e n i u m ，i n d i u ma n dc o p p e ri na na i r - a n dw a t e r - s t a b l e i o n i cl i q u i da tv a r i a b t et e m p e r a t u r e s [ J ] ．E [ e c t r o c h i m i c aA e t a ，2 0 0 7 ，5 2 8 2 7 4 6 2 7 5 4 ． [ 1 5 ] A f s a n e hS a f a v i ，N o r o u zM a l e k i ，F a r i b aT a j a b a d ie ta 1 ．H i g he l e e t r o c a t a l y t i ee f f e c to fp a l l a d i u mn a n o p a r t i e l ea r r a y se l e c t r o d e p o s i t e do nc s r b o ni o n i cl i q u i de l e c t r o d e [ J ] ．E l e c t r o c h e m i s t r yC o m m u n i c a t i o n s ，2 0 0 7 ，9 8 1 9 6 3 1 9 6 8 ． [ 1 6 ] P o - Y uC h e n ，I - W 饥S u n ．E l e c t r o c h e m i c a ls t u d yo fc o p p e ri nab a s i c1 - e t h y l 一3 一m e t h yl i m i d a z o l i u mt e t r a f l u o r o b o r a t er o o mt e m p e r a t u r em o l t e ns a l t [ J ] ．E l e e t r o c h i m i c aA c t s ，1 9 9 9 ，4 5 1 3 4 4 1 4 5 0 ． 。 [ 1 7 ] P 0 - Y uC h e r t ，I - w e nS u n ．E l e c t r o c h e m i c a lo fC d 1 I i nt h eb a s i c1 - e t h y l - 3 ．m e t yl i m i d a z o l i u me h l o r i d e ／t e t r a f l u o r o b o r a t er o o m t e m p e r a t u r em o l t e ns a l t [ J ] ．E l e c t r o c h i m i c aA c t s ，2 0 0 0 ，4 5 1 9 3 1 6 3 3 1 7 0 ． [ 1 8 ] M e i - C h e nL i n ，P 伊Y uC h e t i ，I - W e nS u n ．E t e c t r o d e p o s i t i o no fz i n ct e l l u r i d ef r o maz i n cc h l o r i d e - 1 。e t h y l - 3 ．m e t h y l i m i d a z o l i u m c h l o r i d em o l t e ns a l t [ J ] JE l e c t r o c h e mS O e ，2 0 0 1 ，1 4 8 1 0 6 5 3 5 8 ． [ 1 9 ] Z e i nE lA b e d i nS ，W e l z - B i e r m a m aU ，E n d r e sF ．As t u d yo nt h ee l e c t r o d e p o s i t i o no ft a n t a l u mo nN i T ia I l o yi na ni o n i cl i q u i d a n dc o r r o s i o nb e h a v i o u ro ft h ec o a t e da l l o y [ J ] ．E l e c t r o c h e m i s t r yC o m m u n i c a t i o n s ，2 0 0 5 ，7 9 9 4 1 9 4 6 ． [ 2 0 ] Z e i nE lA b e d i nS ，S a a dAY ，F a r a gHK ，e ta 1 ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fs e l e n i u m ，i n d i u ma n dc o p p e ri na 1 1 ．a i r a n dw a t e r - s t a b l e i o n i cl i q u i da tv a r i a b l et e m p e r a t u r e s [ J ] ．E l e e t r o c h i m i c aA e t a ，2 0 0 7 ，5 2 8 2 7 4 6 2 7 5 4 ． [ 2 1 ] Z e i nE lA b e d i nS ，M o u s t a f aEM ，H e m p e l m a n nR ，e ta 1 ．A d d i t i v ef r e ee l e e t r o d e p o s i t i o no fn a n o c r y s t a l l i n ea l u m i n i u mi naw a - t e ra n da i rs t a b l ei o n i cl i q u i d [ J 】．E l e c t r o c h e m i s t r yC o m m u n i c a t i o n s ，2 0 0 5 ，7 1 1 1 1 1 1 1 1 1 6 ． [ 2 2 ] J i n G a n gW a n g ，J i n gT a n g ，Y o n g - C h u nF u ，e ta 1 ．S T Mt i p i n d u c e dn a n o s t r u e t u r i n go fZ ni na ni o n i cl i q u i do nA u 1 1 1 d e e ． t r o d es u r f a c e s [ J ] ．E l e c t r o c h e m i s t r yC o m m u n i c a t i o n s ，2 0 0 7 ，9 4 6 3 3 6 3 8 ． [ 2 3 ] J i n g - F a n gH u a n g ，I - W e nS u n ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fP t Z ni naL e w i sa c i d i cZ n C h 1 一e t h y l 一3 一m e t h y l i m i d a z o l i u mc h l o r i d ei o n i cl i q - u i d [ J ] ．E l e c t r o e h i m i c aA e t a ，2 0 0 4 ，4 9 1 9 3 2 5 1 3 2 5 8 ． 一 [ 2 4 ] C h i a C h e n gT a i ，F a n - Y i nS u ，I w e nS u n ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fp a l l a d i u m s i l v e ri naL e w i sb a s i c1 - e t h y l - 3 一m e t h y l i m i d a z o l i u m c h l o r i d e t e t r a 珏u o r o b o r a t ei o n i cl i q u i d [ J ] ．E l e c t r o c h i m i c aA c t s ，2 0 0 5 ，5 0 2 8 5 5 0 4 5 5 0 9 ． [ 2 5 ] S h u - IH s i u ，C h i a - C h e n gT a i ，I w e nS u n ．E t e e t r o d e p o s i t i o no fp a l l a d i u m - i n d i u mf r o m1 - e t h y l - 3 一m e t h y t i m i d a z o l i u mc h l o r i d et e t r a f l u o r o b o r a t ei o n i cl i q u i d [ J ] ．E l e e t r o c h i m i c aA c t a ，2 0 0 6 ，5 1 1 3 2 6 0 7 2 6 1 3 ． [ 2 6 ] S h i v a g a nDD ，D a l ePJ ，S a m a n t i U e k e ，APe ta 1 ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fc h a l c o p y r i t ef i l m sf