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第5 9 卷第4 期 2 007 年11 月 有色金属 N ∞f e r t o u sM e t a l s V O I ．5 9 ．N o ．4 N o v e Y l a ．h e r 2007 通过某些实例探讨由分析测试结果 区分冶铸遗址的性质 罗武干1 ，秦 颍1 ，院文清2 ，董亚巍3 ，王昌燧1 ，4 1 ．中国科学技术大学科技考古研究实验室，合肥2 3 0 0 2 6 ；2 ．湖北省文物考古研究所，武汉4 3 0 0 7 7 ； 3 ．湖北省鄂州市博物馆，湖北鄂州4 3 6 0 0 0 ；4 ．中国科学院研究生院科技史与科技考古系，北京1 0 0 0 4 9 摘 要应用x R F 和X R D 等分析方法。对一些冶铸遗址发掘的冶铸铜、铁的陶范及相关冶铸残渣进行铡试分析．根据分析 结果区分遗址的性质。结果表明。不同用途的铸造晦范，C u ，S n ，P b 等元素含量差异显著，具体表现为铸铜陶范中含有c u 。s n 。P b 三种元素，而铸铁陶范中没有检测出这三种元素。冶铸的金属不同，冶铸残渣中的C u ，F e 。S i ，C a 等元素含量和物相组成明显不 同。冶铁渣中C u 和F e 等元素含量低于冶铜渣。冶铁渣中出现了t 3 一s i 0 2 而没有出现C u 2 0 的衍射蜂，相反，冶铜渣中存在C u z O 而未出现口一S i 0 2 的衍射峰。 关键词冶金史；冶铸遗址；X R F ；X R D ；鉴别 中图分类号K 8 7 6 ．4 1 ；K 8 7 8 ．5 T F S l l文献标识码A文章编号1 0 0 1 0 2 1 1 2 0 0 7 0 4 0 1 8 0 0 6 中华民族五千年的悠久历史中，青的铜和黑的 铁各领风骚数千年。青铜器和铁器在华夏文明的发 展过程中曾发挥过举足轻重的作用。 虽然有关青铜铸造技术在我国的起源还是一个 颇具争议的问题，但十分明确的一点是，中国的青铜 时代从公元前二千年左右形成，经夏、商、西周和春 秋时代，大约经历了1 5 个世纪⋯1 。而有关冶铁术在 中国的肇始，历来就众说纷纭、莫衷一是。不过，还 是有一点共识，即“在中国，青铜铸造业高度发达的 时候，铁器就出现了”【lJ 。然而，由于缺乏足够的考 古资料，仅根据一些与冶铸有关的遗物 如炼渣、陶 范等 直观判断遗址性质，通常难以奏效，于是，试图 从这些冶铸遗物中攫取反映冶铸遗址性质的“潜”信 息，开辟研究的新局面。遵循这一思路，通过分析湖 北、安徽等地与冶铁和冶铜有关的渣和陶范，尝试探 讨相关遗址的性质，希望能有抛转引玉之效。 1陶范分析 1 ．1 陶范外观特征 图1 和图2 分别为铸铁和铸铜陶范在相同放大倍 数下的显微照片。一般说来，铸铁陶范的范料因未经 分选或分选较粗，其胎内富含大小不一的岩石碎屑，其 收稿日期2 0 0 5 一l l 一0 8 基金项目中国科学院知识创新工程资助项目 K I C X 3 ．S Y W ．N 1 2 作者简介罗武干 1 9 8 1 一 ，男，江西高安市人。博士，主要从事科 技考古与文物保护等方面的研究。 中，最大粒度可达粗砂到砾石级。相比之下，铸铜陶范 比较致密，所含岩石碎屑较少，粒度小而均匀。 图1 铸铁陶范的显微照片 F i g ．1M i c r o g r a p ho fi r o nc a s t i n gm o d e l 图2 铸铜陶范的显微照片 F i g ．2M i c r o g r a p ho fc o p p e rc a s t i n gm o d e l 万方数据 第4 期罗武干等通过某些实例探讨由分析测试结果区分冶铸遗址的性质1 8 1 无论铸铁，抑或铸铜的陶范，浇铸之后，其范腔 内壁都将积有一灰层，其厚度主要决定于浇铸温度 和保温环境。纯铜的熔点为1 0 8 3 ℃，青铜的浇铸温 度约为9 5 0 ～1 0 8 3 ℃，纯铁的熔点为1 5 4 0 ℃，而铸铁 的熔融温度约为1 1 5 0 ℃。由此可见，相对于铸铜陶 范，铸铁陶范内壁的积灰，通常要厚得多。这次分析 的湖北溪水铸铁遗址出土的陶范，普遍残留较厚的 灰层，多数在2 r a m 以上，最厚可达5 m m 。而铸铜陶 范上的灰层通常较薄，有的仅残留于局部区域，有的 甚至肉眼观察不到痕迹。 1 ．2 陶范上的残留物分析 1 ．2 ．1样品来源。铸铁陶范与铸铜陶范浇铸的熔 液不同，前者为铁液，后者为铜液，其残留于内表的 灰层应具有不同的元素组成。根据微痕分析原 理【2 ．3 ] ，采用X R F 等分析方法，分析以下陶范样品 的表面成分，以便鉴别其使用性质。样品I M ，I M l 和I M 2 选自湖北溪水铸铁遗址，其中I M 未经使用。 从外观上看，三枚陶范均分为内外两层。面料较为 细腻，表面也较为光滑。背料比较粗糙，搀人了很多 砂砾，外表面还施以排印纹或绳纹。I M l 和I M 2 内 层皆积有较厚的灰色层，而I M 通体呈砖红色，没有 灰色层，如图3 所示。样品B M l 和B M 2 为现代模 拟铸钱陶范，其外观均呈砖红色，局部残留较簿的灰 层，见图4 。 陶范的正反面均作了分析，为区别起见，将陶范 背面 非浇铸面 的编号加上字母B ，而其正面 浇铸 面 的编号不变。例如，I M I B 为样品I M l 的背面， 而I M l 则为其正面。 1 ．2 ．2 测试结果及讨论。样品测试在中国科学技 术大学结构中心X 荧光分析实验室进行。测试仪 器为W D 一1 8 0 0 型能量色散型X 荧光光谱仪，测试 结果见表1 。 图3 样品I M 。I M l 和I M 2 的照片 F i g ．3 P i c t u r eo fs a m p l eI M ，I M la n dI M 2 图4 样品B M l 和B M 2 的照片 F i g ．4 P i c t u r eo fs a m p l eB M la n dB M 2 表1 铸铜陶范与铸铁陶范X R F 分析结果／％ T a b l e1X R Fa n a l y s e so fc o p p e rc a s t i n gm o d e la n di r o nc a s t i n gm o d e l 注I M 系列表示铸铁陶范．M 系列表示铸铜晦范。后加B 表示背面。 表1 显示，铸铁陶范主要含有S i 0 2 ，鸽0 3 ， F e z 0 3 ，C a O ，M g O ，K 2 0 ，N a 2 0 ，T i 0 2 ，M n O ，P 2 0 s ， S r O ，Z 如，C r 2 0 3 等物质，铸铜陶范除含有上述成分 外，还检测到一定量的C u O ，S n 0 2 ，P b O 。对比两组 数据发现，两类陶范含有的s i 0 2 ，A 1 2 0 3 ，F e z 0 3 等主 量元素没有明显差异，而C a O ，M g O 等常量元素虽 有一些差异，但其主要缘自原范料成分的不同，而与 浇铸工艺基本无关。 两类陶范的显著差别是，铸铜陶范中检测出了 C u ，S n ，P b 元素的成分，而铸铁陶范中，这三种元素 万方数据 1 8 2有色金属 第5 9 卷 的含量低于仪器的检测限。进一步地观察发现，铸 铜陶范正反面的C u ，S n ，P b 含量是不同的，总体表 现为正面 浇面 的C u ，S n ，P b 含量高，反面 非浇 面 的C u ，S n ，P b 含量低。容易理解，铸铜陶范的金 属熔液主要由C u ，S n ，P b 组成，浇铸时，少量C u ， S n ，P b 成分难免粘连、渗入陶范表层，主要是内表 层。而铸铁陶范的浇液是铁液，所含C u ，S n ，P b 的 成分极低，即便在陶范表面有所残留，其含量也应低 于仪器的检测限。需要指出的是，表1 的数据显示， 铸铁陶范正反面的F e 2 0 3 含量竟无明显差别，难以 捋出相关规律性，关予这一点，一时还解释不清，只 能暂时存疑。 2冶铸残渣分析 2 ．1 冶铜残渣与冶铁残渣的区别 2 ．1 ．1 理论依据与样品背景。从外观上看，铁渣与 早期块状铜渣并无明显区别。炉渣是各种金属氧化 物和非金属氧化物的熔体。为了保证冶炼过程的顺 利进行，渣与熔液的分离是关键所在。这样就要求 渣具有良好的物理性能，只有渣具有良好的流动性、 适当的黏度和相对低的密度时，其才能与金属熔液 基本分离，并顺利排出炉外L 4 j 。 对于冶铜过程而言，炉渣的黏度往往随S i 0 2 含 量的升高而迅速增大。为了降低渣的黏度，一般需 加入一些以铁矿石和石灰石为主的熔剂。然而，若 F e O 含量过高，将增加渣的的密度，不利于渣与金属 熔液的分离。因此，拟加入一些既能降低黏度，密度 又不太大的熔剂，于是，石灰石应为首选。实际上， C a O 也能降低渣的黏度，只是比F e O 要缓慢些。综 合考虑到以上一些因素以及渣中的含铜量和造渣 量，冶铜渣中所含的S i 0 2 ，F e D ，C a O 都有一定的范 围。一般土法炼铜中，S i 0 2 可保持在3 3 ％～4 5 ％ 最低约3 0 ％，最高可达5 0 ％ 。F e O 的分布范围在 2 0 ％～5 5 ％间，通常在3 0 ％～4 5 ％范围内，用F e 表 示，即为2 3 ％～3 5 ％。C a O 可保持在5 ％～1 5 ％的 范围内波动⋯5 。， 对于生铁冶炼过程而言，主要考虑的是炉渣的 碱性 黏度 及如何除去液体金属中的有害物质 脱 硫 [ 6 | 。冶铁渣的铁、熔荆含量也有一定的范围。 铁矿石中即便含有少量铜[ 如常见磁铁矿石中夹杂 ’黄铜矿 C u F e s g ] ，炼铁时也全部进入生铁中【钊。 所以，冶铁渣中C u 含量是微乎其微的。 ． 根据以上的分析，理论上可以从冶炼渣中的 F e ，C u ，S i 0 2 和c a O 的含量及渣的物相组成等来区 分冶铁渣与冶铜渣。基于这个想法，对一些渣样进 行了X R F 和X R D 测试，结合一些前人所做的分析 数据进行讨论，以期达到理论与实验的具体结合。 分析样品中，I S 为湖北溪水冶铁渣，T Z l 和 N j Z 3 为安徽南陵江木冲冶铜渣，T Z 2 为湖北阳新和 尚垴冶铜渣，T m Z 0 6 为铜陵木鱼山冶铜渣，N c Z 8 为 南陵西边冲冶铜渣1 7J 。 2 ．1 ．2X 射线荧光分析 X R F 。X R F 分析在中国 科学技术大学结构中心x 荧光分析实验室进行，测 试仪器为W D 一1 8 0 0 型能量色散型X 荧光光谱仪， 测试结果如表2 所示。 表2 铜渣和铁渣X R F 分析结果／％ T a b l e2X R Fa n a l y s e so fc o p p e rs m e l t i n gr e s i d u ea n di r o ns m e l t i n gr e s i d u e 样品s i 0 2A 1 2 0 3F e 2 0 3C a OM n OK 2 0 N 舢O ，O ．1 8 0 ．3 4 0 ．1 3 O ．0 9 O ．0 6 1 ．2 4 T i O z O O ．3 5 O ．3 1 O ．2 3 0 ．1 5 1 ．1 6 M g O 0 ．7 9 1 ．3 5 O ．8 5 O ．5 0 0 ．5 5 1 ．2 4 P 2 0 5 0 ．4 5 O ．6 5 0 ．3 0 0 ．2 2 O ．2 0 0 ．4 1 S r o O 0 微量 微量 微量 0 Z r 0 2 0 O 微量 微量 微量 0 ．0 8 C d oS O s T z l4 5 ．1 l4 ．9 03 0 ．8 11 3 ．7 40 ．3 11 ．5 1 4 勉 3 6 ．6 8，5 ．6 54 3 ．8 28 ．0 2 0 ．3 41 ．1 5 T r n Z 0 63 3 ．3 85 ．1 04 5 ．1 21 2 ．9 90 ．4 00 ．8 9 N i 7 - 3 3 5 ．5 2 2 ．6 5 4 7 ．5 2 1 2 ．5 00 ．3 1 0 ．8 3 N c Z 82 7 ．7 62 ．7 36 1 ．4 75 ．9 8O ．8 90 ．4 8 I S7 0 ．9 41 0 ．8 68 ．0 92 ．4 30 ．1 83 ．2 7 O ．4 8 O ．7 1 0 ．4 2 1 0 ．3 0 t 0 ．5 5 t 0 ．0 6 1 ．6 6 O ．8 9 SO ．1 1 SO ．1 3 SO 。” 0 1 为C u 台置。 由于只做了一个冶铁渣，所以参考了前人做的 一些数据，借以对照分析，参考数据见表3 。 表2 和表3 表明，冶铁渣与冶铜渣存在一定的 共同点，即都含有S i 0 2 ，鹏0 3 ，F e 2 0 3 ，C a O ，M g O ， M n O 等成分，差别主要表现在这些成分的含量上。 一般说来，冶铜渣的S i 0 2 含量基本在土法炼铜S i 0 2 所要求的含量 3 3 ％～4 5 ％ 范围之内，而冶铁渣中 的s i o 含量从4 9 ．2 7 ％- - 6 1 ．6 0 ％不等，用S i 0 2 表示 则将更高，其中湖北溪水铁渣中的S i 0 2 含量甚至达 到7 0 ．9 4 ％。总体上说，冶铁渣的他0 3 ，M g O 含量 高于冶铜渣，但不是十分明显，而C a O 的含量在两 类渣中大体相同。 万方数据 第4 期罗武千等通过某些实例探讨由分析测试结果区分冶铸遗址的性质 1 8 3 表3 下村冶铁遗址炼渣分析／％[ 8 】 T a b l e3A n a l y s e so fr e s i d u eo fi r o ns m e l t i n g f r o mX I A C U Ns i t e 样品SS i O A 1 2 0 3 C a O M g OM n OF e 2 0 3 O ．8 34 ．9 6 0 ．5 05 ．7 5 1 ．1 68 ．4 5 0 ．7 86 ．8 0 0 ．6 87 ．9 0 1 ．3 07 ．8 3 注引自‘中原古代冶金技术研究 。 另一明显不同是，冶铜渣的铁含量相对较高，含 量均在2 0 ％以上，多为3 0 ％～6 0 ％。而冶铁渣的铁 含量一般低于1 0 ％。世界其他地区1 7 ～1 8 世纪炼 铁高炉炉渣成分数据同样表明冶铁渣中的铁含量要 低于冶铜渣中的铁含量，见表4 。因此，对于冶铁技 术比较高的遗址而言，通过铁含量的高低可以区分 冶铁渣与冶铜渣。 然而，对世界一些地区早期铁器时代块炼铁渣 的分析表明其含铁量比较高，而S i 0 2 ，A 1 2 0 3 ，C a O 等 含量比较低u l I ，如表5 所示。因此，对于早期冶炼 技术比较原始的冶铁渣 块炼铁渣 ，其铁含量、熔剂 成分等，可能与冶铜渣不会有太大差别。因此，对于 早期铁器时代的冶铁渣，F e 2 0 3 ，S i 0 2 ，A 1 2 0 3 ，C a O 等 能否作为冶铜渣与冶铁渣的判别参数有待进一步分 析。 有资料指出，中国冶铜渣中C u 含量在0 ．7 ％左 右【9 J 9 ，这次测试数据分别为0 ．4 8 ％及0 ．7 1 ％，与前 人的研究成果基本一致。而冶铁渣的C u 含量则要 小一个数量级以上，甚至检测不出来，这是因为磁铁 矿中的铜在冶炼时全部进入了生铁中。表4 表明， 世界其他地区1 7 ～1 8 世纪炼铁高炉炉渣中没有检 测出C u 。因此，铜的存在与否及其高低，可以作为 判断冶铁渣与冶铜渣的一个重要参数。 表2 ～表5 指出，国内外不同时期不同地点的 冶铜渣与冶铁渣中的S 含量差异比较显著。表现为 铜渣中的S 含量比较高，含量从0 ．1 1 ％～1 ．6 6 ％不 等，而铁渣中的S 含量比较低，最高不到0 ．1 ％，多 数比铜渣中的S 含量低一个数量级以上，甚至检测 不出来。原因之一是，铁矿石中的硫含量一般比铜 矿石中的硫含量要低。而更重要原因的是，硫的存 在对铁的质量有很大影响，是有害物质，在冶铁过程 中都有脱硫处理。因此，硫的存在与否及其高低，可 以作为判断冶铁渣与冶铜渣的另一个重要参数。 综合考虑以上因素，可以明确区分冶铜渣与冶 铁渣，从而判定冶炼遗址的不同类型。 表41 7 ～1 8 世纪炼铁高炉炉渣成分／％[ 1 1 】 T a b l e4A n a l y s e so fb l a s tf u r n a c es l a gf r o m 1 7 t ht o1 8 t hc e n t u r y 注摘自 。 表5早期铁器时代的标准冶炼铁炉渣／％ T a b l e5A n a l y s e so fs t a n d a r ds l a go fi r o ns m e l t i n go fe a r l yI r o nA g e 注摘自 世界冶金发展史 。 2 ．1 ．3 X 射线衍射分析 X R D 。将两种渣分别用 研钵研成细小的粉末，在中国科学技术大学结构分 析中心X R D 分析实验室进行物相分析。分析条件 为角度范围 2 e 从5 。到7 0 。，量程 c p s 为1 0 0 0 。X 射线物相分析采用哈那瓦尔特检索法，检索结果如 图5 所示。其中，图5 A 和B 为炼铁渣的X 射线衍 射图，C 为炼铜渣的X 射线衍射图。 肿弘勰筋的舶H 钆钆钆m O O O O O O 2 O 9 O O 1 6 2 O O 2 1 l 1 l 1▲1▲lm 硝g 肼m 加心坫豇撕”n”拍∞％拍H 9 3 l 3 l 1 4 5 6 5 5 6 8 2 0 9 4 0∞舛∞叽∞盯 0 O O O O 0 l 2 3 4 5 6渣渣渣渣渣渣 万方数据 1 8 4 有色金属 第5 9 卷 A 和B 一烁铁渣；C 一炼铜渣 图5 炼铁渣与铸铜渣的X 射线衍射图谱 F i g ．5X - r a yd i f f r a c t i o np a t t e r n so fi r o ns m e l t i n gr e s i d u e a n dc o p p e rs m e l t i n gr e s i d u e 对比图5 A ～图5 C 不难发现，无论铁渣或铜渣， 都含有一定量的铁氧化物，图5 A 和图5 B 中还含有 一定量的蒙脱石。图5 A 与图5 B 的衍射图非常相 似，两者的口．S i 0 2 ，卢．S i 0 2 方石英 衍射峰都很强， 而图5 C 的a ，S i 0 2 峰较弱，且不含p ．S i 0 2 方石英 的衍射峰。方石英为高温石英，在1 4 7 0 ～1 7 2 3 ℃范 围内仍以稳定状态存在，而在2 6 8 ℃以下，转变为口一 石英 低温石英 【1o | 。方石英的出现，表明炼铁的熔 炼温度达到了1 5 0 0 ℃左右。相比之下，冶铜的熔炼 温度要低许多。 为了估算铁渣与铜渣的温度，将冶炼渣放人马 弗炉，加热使其重熔。结果表明，炼铜渣大都在 1 0 5 0 ℃前已开始熔化，到1 2 5 0 ℃时都已全部熔融， 而湖北溪水铁渣到1 2 5 0 ℃仅有局部熔融，1 2 8 0 ℃也 没有熔化变形 由于所用马弗炉的最高温度的限制， 只能重烧到1 2 8 0 ℃ 。 除S i 0 2 外，铜渣与铁渣的物相也有些区别，铁 渣中没有铜的氧化物存在，但非晶相含量颇高，而铜 渣中则含有较多的C u 2 0 和少量非晶相。 由上可知，铜渣与铁渣的X 射线衍射图有较大 的差别，表现在口一S i 0 2 、口一S i 0 2 、非晶相以及铜氧化 物的含量上。据此可以明确区分铜渣与铁渣。 2 ．2 冶铜渣与铸铜渣的区分 区分遗址的冶炼和铸造性质，同样是十分重要 的。渣的成分分析可帮助解答这一问题。一般说 来，冶铜渣中含铁高，非铁金属少。相反，坩埚渣 铸 铜渣 含非铁金属和木灰多，含铁低[ 1 1 】。表6 为何 郢遗址铸铜渣以及模拟铸铜渣的I C P 测试数据，表 7 为世界一些地方的坩埚渣 铸造渣 数据。 表6 铸造渣的成分／％ T a b l e6A n a l y s e so fc a s t i n gr e s i d u e 堂曼丝 旦堕堡垦堡垒坠墅 何郢铸铜渣0 ．0 75 ．4 00 ．0 45 ．91 ．5 90 ．8 0 。 模拟铸铜渣 一 。1 为C u O 含量；2 为F e 2 0 2 含量； 3 为S i o l A 1 2 0 3 C a O ；4 为C 0 2 H 2 0 0 2 由表6 和表7 可知，铸铜渣中的铜含量比较高， 均大于2 ％。而其中的铁含量相对冶铜渣 对比表 2 来说则比较低，均小于2 0 ％，多在1 0 ％以下。冶 铜渣与铸铜渣另外一明显的不同是，冶铜渣中几乎 不含有P b 和S n 等一些成分，而铸铜渣中则都能检 测出P b 或S n 或二者均有。 由此表明，区分冶铜渣与铸铜渣主要是看C u ， F e ，P b ，S n 的存在与否及其含量高低。 3结论 冶铸遗址性质的区分是冶金考古的一个重要问 题。本文主要从范及渣的岩相及化学组成的角度对 这一问题作了探讨，结果指出，利用X R F ，并结合其 它分析方法，可以区分不同用途的铸造陶范。也可以 区分冶铜渣与冶铁渣、冶铜渣与铸铜渣，从而达到区 分不同性质冶铸遗址的目的。 万方数据 第4 期罗武干等通过某些实例探讨由分析测试结果区分冶铸遗址的性质1 8 5 参考文献 [ 1 ] 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r y ，U n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yo fC h i n a ，H e f e i2 3 0 0 2 6 ，C h i n a ； 2 ．J n s t i t u t ro fC u l t u r a lR e l i c sa n dA r c h a e o l o g yo fH u b e iP r o v i n c e ，W u h a n4 3 0 0 7 7 ，C h i n a ； 3 ．M u s e u mo fE z h o ua 锣，E z h o u4 3 6 0 0 0 ，H u b e i ，C h i n a ； 4 ．D e p a r t m e n to fS c i e n t i f i cI - 矗s t o r ya n dA r c h a e o m e t r y ，G r a d u a t eU n i v e r s i t yo ft h eC h i n e s e A c a d e m yo fS c i e n c e s ，B e O i n g1 0 0 0 4 9 ，C h i n a A b s t r a c t S o m es m e l t i n gr e l i c s ，s u c ha st h es m e l t i n gr e s i d u ea n dc a s t i n gm o d e le t c ，a r ea n a l y z e db yX R Fa n dX R D ， a n dt h ec o p p e rs m e l t i n gs i t e sa n di r o ns m e l t i n gs i t e sa r ed i s t i n g u i s h e dw i t ht h ea n a l y s i sr e s u l t s ．I ti sf o u n dt h a t t h ec o n t e n t ao fs o m ee l e m e n t s ，s u c ha sC u ，S na n dP be t c ，a r er e m a r k a b l yd i f f e r e n ti nt h em o d e l su s e df o rd i f f e r e n tm e t a l s ，i ．e ．t h e r ea r et h e s ee l e m e n t si nt h ec o p p e rc a s t i n gm o d e l ，t h e ya r ea b s e n ti nt h ei r o nc a s t i n gm o d e 1 ．T h ec o n t e n to fe l e m e n t s ，s u c ha sC u ，F e ，S ia n dC ae t c ，a n dt h e i rp h r a s ec o m p o s i t i o na r ed i f f e r e n ti nt h e c o p p e rs m e l t i n gr e s i d u ea n di r o ns m e l t i n gr e s i d u e ．T h ec o n t e n t so fC ua n dF ei nt h ei r o ns m e l t i n gr e s i d u ea r e l e s s e rt h a nt h a ti nt h ec o p p e rs m e l t i n gr e s i d u e ．A n dt h ep e a k so fp S i 0 2d on o ta p p e a ri nt h eX R Dp a t t e r n so f t h ec o p p e rs m e l t i n gr e s i d u e ，a l o n gw i t ht h ep e a k so fC u 2 0n o tt Oe x i s ti nt h eX R Dp i c t u r eo ft h ei r o ns m e l t i n g r e s i d u ea tt h es a m et i m e ．W h e r e a s ，t h ep e a k so fC u 2 0a p p e a ri nt h eX R Dp a t t e r n so ft h ec o p p e rs m e l t i n g r e s i d u e ，b u td on o te x i ti nt h ei r o ns m e l t i n gr e s i d u e ．． ，． K e y w o r d s m e t a l l u r g i c a lh i s t o r y ；s m e l t i n go rc a s t i n gs i t e ；X R F ；X R D ；d i s t i n g u i s h 万方数据