降低湖南某多金属矿选矿废水COD试验研究.pdf

2 0 1 9 年第1 期 有色金属 选矿部分 6 7 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 6 7 1 - 9 4 9 2 ．2 0 1 9 ．0 1 ．0 1 4 降低湖南某多金属矿选矿废水C O D 试验研究 曹学锋，吴江求，孟祥松，孙伟 中南大学资源加工与生物工程学院，长沙4 1 0 0 8 3 摘要以两种途径研究了混凝沉淀法对湖南某多金属矿选矿废水C O D 去除的可行性。用聚合硫酸铁 P F S 、七水硫酸 亚铁为水处理剂，分别在总尾矿矿浆和尾矿库出水中考察初始p H 值，混凝剂种类及药剂用量等因素对选矿废水C O D 去除的 影响。结果表明，在总尾矿矿浆中加入聚合硫酸铁1g ／I ，，C O D 由1 8 6 降至1 2 1r n g ／L ，或在尾矿库出水中控制初始p H 值为 7 ～9 ，加入七水硫酸亚铁5 0 0m g ／I 。，C O D 由1 3 5 降至8 8m g ／I ，。以第一种方案进行工业试验，取得了良好指标，排水p H 值为 6 ～9 ，C O D 1 0 0m g ／l 。，达到污水综合排放标准 G B 8 9 7 8 1 9 9 6 一级标准的要求。 关键词选矿废水；C O D ；石灰；聚合硫酸铁；七水硫酸亚铁 中图分类号T D 9 2 6 ．5 ；X 7 5 1 ．0 3文献标志码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 1 9 0 1 ～0 0 6 7 0 6 S t u d yo nR e d u c i n gW a s t e w a t e rC O Do nP o l y m e t a l l i cM i n e r a lP r o c e s s i n gP l a n ti nH u n a n C A O X u e f e n g1 ，W UJ i a n g q i u1 。M E N GX i a n g s o n g1 ，S U NW e i 2 S c h o o lo fM i n e r a l sP r o c e s s i n g B i o e n g i n e e r i n g ，C h i n aU n i v e r s i t yo fC e n t r a lS o u t h ， C h a n g s h a4 1 0 0 8 3 ，C h i n a A b s t r a c t T W Os c h e m e sw e r eu s e dt os t u d yt h ef e a s i b i l i t yo fc o a g u l a t i o na n ds e d i m e n t a t i o nm e t h o df o r C O Dr e m o v a lf r o mam i n e r a lp r o c e s s i n gw a s t e w a t e rf r o mam u l t i m e t a lm i n ei nH u n a nP r o v i n c e ．P o l y f e r r i c s u l f a t e P F S a n df e r r o u ss u l f a t eh e p t a h y d r a t ew e r eu s e da sw a t e rt r e a t m e n ta g e n t si nt h et o t a lt a i l i n g s ． T h ee f f e c t so fi n i t i a lp H ，c o a g u l a n tt y p e sa n dd o s a g eo fp h a r m a c e u t i c a l so nC O Dr e m o v a lo fm i n e r a l p r o c e s s i n gw a s t e w a t e rw e r ei n v e s t i g a t e d ．T h er e s u l t ss h o w e dt h a tt h ea d d i t i o no fp o l y f e r r i cs u l f a t ew a s 1g ／L ，t h eC O Dd e c r e a s e df r o m1 8 6m g ／Lt o1 2 1m g ／L ．O rt h ei n i t i a lp Hi nt h et a i l i n g sr e s e r v o i rw a s 7 ，～9 ，a d d i n gf e r r o u ss u l f a t eh e p t a h y d r a t e5 0 0m g ／L 。C O Dd e c r e a s e df r o m1 3 5m g ／I 。t o8 8m g ／L ．T h e a u t h o ru s e st h ef i r s tp r o g r a mt oc a r r yo u tt h ei n d u s t r i a lt e s t ，a n da c h i e v e dg o o di n d i c a t o r s ．T h ed r a i n a g e p Hw a s6 ～9 ，C O Db e l o w1 0 0m g ／L ．T oa c h i e v ec o m p r e h e n s i v ew a s t e w a t e rd i s c h a r g et h ef i r s ts t a n d a r d r e q u i r e m e n t s ． K e y w o r d s m i n e r a l p r o c e s s i n gw a s t e w a t e r ； C O D ；l i m e ； s u l f a t eh e p t a h y d r a t e 化学需氧量 C O D 是衡量水体质量的一个重要 指标，用来表示水中还原性物质 主要为有机物 的 含量。一般C O D 越高，水中有机物含量越高，水体 质量越差。选矿厂每年产生废水约2 亿t ，占工业废 水总量的1 00 AE l - z ] ，截至2 0 1 5 年污水处理率达到 8 5 ％以上。但由于矿石性质及工艺条件的改变，仍 有大部分选矿废水难以处理，且处理成本较高。我 国选矿废水主要有三个特点排放量大、成分复杂、 所含药剂种类多且复杂[ 3 ] 。水处理技术总体可分为 四类混凝沉淀法、氧化法、吸附法、其它方法如电渗 p o l y f e r r i c s u l f a t e ； f e r r o u s 析、反渗析等[ 4 _ 6 ] 。 湖南省某多金属矿是中国特大型多金属矿，矿 石性质复杂，品位低，选别困难口] 。所用药剂包含 S N 一9 、G Y B 主要成分是苯甲羟肟酸 、G Y R 、 P b N O 。 2 、N a 2 C O 。、A 1 。 S O 。 。、水玻璃等[ 8 。1 ⋯。日 处理矿石约30 0 0t ，选矿废水排放量约2 万t 。该选 矿厂选矿废水处理的现有工艺为在总尾矿矿浆中 加入石灰2 ～3k g ／t 干矿 0 ．5 ～1g ／L 矿浆 ，经尾 矿库沉淀堆积澄清，脱去大部分的重金属离子和选 矿药剂，然后自留入蓄水池，加入硫酸铝混凝沉降后 收稿日期2 0 1 8 0 6 2 9修回日期2 0 1 8 1 2 0 9 作者简介曹学峰 1 9 6 4 一 ，男，湖南长沙人，博士，副教授，主要从事浮选药剂合成和结构性能方面的基础应用研究。 万方数据 6 8 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第1 期 排放。最终排放水p H 值为6 ～9 ，C O D 为8 5 ～1 4 0 m g ／L ，不能达到排放标准。现存工艺的主要不足 是尽管石灰能加速矿浆沉降，使上清液澄清，但试 验结果表明石灰的加入引入了一定量的C O D ，比自 然沉降C O D 值高。同时硫酸铝对C O D 去除效果有 限且处理工艺条件不稳定，C O D 存在超标现象，因 此亟需更加高效的水处理工艺。 聚合硫酸铁和七水硫酸亚铁[ 1 卜1 4 3 是一种高效的 无机混凝剂，具有无毒、无二次污染、成本低、适用范 围广等优点。且其混凝能力强，对重金属、C O D 、色 度和臭度有显著的去除效果。本文采用混凝沉淀 法，研究了聚合硫酸铁和七水硫酸亚铁对该多金属 矿选矿废水C O D 的去除，采用两种途径1 在总尾 矿矿浆 未加石灰前 中去除C O D ；2 在尾矿库出水 表1 T a b l e1 总尾矿中加石灰，经尾矿库沉降 中去除C O D 。通 过理论研究和试验数据分析，结合矿石性质和工业 条件，为同类选矿废水处理提供参考与指导。 1 试验部分 1 ．1 废水水质及保存 在本次试验中所采用的尾矿矿浆取自选矿厂总 尾矿池，其中包括尾矿水 占绝大部分 、中矿精矿浓 密机溢流水、破碎车间废水及厂房地面冲洗废水等。 矿浆悬浮物浓度2 0 ％～2 5 ％，p H 值在7 ．5 ～8 ．5 ， C O D 为1 6 0 ～2 0 0m g ／L ，自然沉降清液呈浅黄色。 经石灰处理后的尾矿库出水p H 值为1 2 左右，C O D 在8 5 ～1 4 0m g ／L 。废水经2L 容量桶密闭保存，并 置于干燥阴暗处，废水水质分析结果如表1 所示。 废水水质化验分析结果 E f f l u e n tw a t e rq u a l i t ya n a l y s i sr e s u l i s ／ m g L 一1 试验所用水样总尾矿矿浆 p H 值8 ．4 4 ，C O D 一1 8 6m g ／L 和尾矿库出水 总尾矿中加石灰，经尾 矿库沉降后清液，p H 值1 1 ．4 4 ，C O D 1 3 5m g ／L 。 1 ．2 试验药剂及仪器 药品H 2 S O 。、N a O H 、F e S O 。7 H 2 0 、重铬酸 钾、聚丙烯酰胺 P A M 、A g 。S O 。、H g S O 。 以上药品 均为分析纯 。聚合硫酸铁、石灰 以上均为工业 级 。 仪器p H 计 p H B - 4 雷磁 、分析天平 A R 2 1 4 0 、磁力搅拌器 C J J 一8 4 3 A 普天 、矿浆搅拌 器 I K A * R W 2 0d i g i t a l 、快速消解器 H A C H D R B 2 0 0 、C O D 快速测定仪 H A C HD R 3 9 0 0 。 1 ．3 试验方法 1 ．3 ．1 总尾矿矿浆试验 取5 0 0m L 总尾矿矿浆至烧杯中，调节初始p H 值，加入一定量的混凝剂 石灰、F e S O 。7 H 。O 、聚合 硫酸铁 ，用矿浆搅拌器 4 0 0r ／r a i n 搅拌一定时间， 加P A M1 0m g ／L ，搅拌3r a i n ，转入5 0 0m L 量筒中， 记录泥水分界线刻度。待沉降1 2h 后，取其上清液 待测C O D 。 1 ．3 ．2 尾矿库出水试验 取尾矿库出水1 5 0m L 于2 0 0m L 烧杯中，调节 初始p H 值，加入一定量的混凝剂 F e S O 。7 H 。O 、 聚合硫酸铁 ，用磁力搅拌器 4 0 0r ／r a i n 搅拌一定 时间。待反应完全后调节p H 值至7 ．5 ～8 ．5 ，加 P A M4r n g ／L ，快搅1r a i n 5 0 0r ／r a i n ，慢搅2r a i n 1 0 0r ／r a i n 。待沉淀完全后取上清液待测C O D 。 2 结果与讨论 2 ．1总尾矿矿浆中去除C O D 试验 2 ．1 ．1p H 值对矿浆C O D 的影响 p H 值对矿浆C O D 的影响由图1 所示，C O D 值 随着p H 值的升高先降低后增加，不论是在酸性还 是碱性条件下，矿浆C O D 值均比中性时高，这是因 为在弱酸性或碱性条件下，残留的选矿药剂苯甲羟 肟酸易与金属离子发生静电吸附，溶于水中难以沉 降，C O D 增加。而在强酸性下，苯甲羟肟酸与溶液 中残留的金属阳离子形成络合物[ 15 | ，同样使C O D 增加。当p H 值为6 ～9 时 尾矿矿浆初始p H 值 ， C O D 最低，约为1 8 0m g ／L 。 ， 一 ● ∞ 吕 口 o U 图1p H 值对矿浆C O D 的影响 F i g ．1 E f f e c to fp Hv a l u eo np u l pC O D 万方数据 2 0 1 9 年第1 期曹学锋等降低湖南某多金属矿选矿废水C O D 试验研究 6 9 2 ．1 ．2 不同混凝剂对总尾矿矿浆沉降特性及C O D 的影响 由于选矿过程中加入了大量的水玻璃，在p H 值为8 ～9 时，水玻璃主要以硅酸根形式存在，与固 体颗粒形成较厚的水化层，增加了矿浆的粘滞性，使 悬浮颗粒不易沉降[ 1 6 。7 | 。为使矿浆中悬浮颗粒快速 沉降，探究了不同混凝剂对矿浆沉降速率及其C O D 的影响，分别在矿浆中加入1g ／L 的石灰、聚合硫酸 铁、七水硫酸亚铁和P A M 并观察现象。试验证明当 加入石灰和聚合硫酸铁时，矿浆沉降后上清液呈无 色，而加入七水硫酸亚铁的矿浆沉降后上清液呈红 色，且颜色难以消除，因此后续试验不考虑在矿浆中 加七水硫酸亚铁。 加不同混凝剂的矿浆沉降特性曲线如图2 所 示。由图2 可知在矿浆中加石灰的沉降速度比加聚 合硫酸铁的沉降速度快，且P A M 可以加速其沉降。 当加入石灰和P A M 时，矿浆约2 0r a i n 沉降完全，而 加入聚合硫酸铁和P A M 时，矿浆需4 5r a i n 左右才 能沉降完全。这是因为石灰中的C a 2 与水玻璃中 的S i O ；一发生反应，见式 1 。 C a 2 S i O i 一一C a S i 0 3 ★ 1 破坏了水玻璃的黏滞作用，从而加速了固体悬 浮物的沉降。当加入P A M 时，胶体颗粒迅速脱稳聚 合形成矾花，并进一步团聚形成大而疏松的矾花絮 团，加速其沉降[ 18 。。 时间／r a i n 图2不同混凝剂对总尾矿矿浆沉降特性的影响 F i g ．2 E f f e c to fd i f f e r e n tc o a g u l a n t so ns e t t l i n g c h a r a c t e r i s t i c so ft o t a lt a i l i n g s 不同混凝剂对矿浆沉降上清液C O D 的影响见 表2 。由表2 所示，加石灰的C O D 值比自然沉降的 高，而加聚合硫酸铁的C O D 值比自然沉降的C O D 值低，且P A M 对C O D 值无影响。这是因为加入的 聚合硫酸铁在溶液中形成多核羟基络离子 F F e 2 0 H 。] 什、[ F e 2 O H 2 ] ”、[ F e 。 O H 。] 5 ，对 胶体颗粒产生较强的电中和及吸附架桥作用，促进 其凝聚、沉淀，同时起到净水的作用‘1 9 ‘2 1 | 。 表2 不同混凝剂对矿浆沉降上清液C O D 的影响 T a b l e2E f f e c to fd i f f e r e n tc o a g u l a n t so nC O Di n s u p e r n a t a n to fp u l ps e t t l i n g 2 ．1 ．3混凝剂用量对C O D 去除的影响 混凝剂用量对C O D 去除的影响试验由图3 可 知，C O D 随石灰量的增大先增加后趋于平缓，当所 加石灰为3g ／L 时，C O D 高达2 3 6m g ／L 。而在矿浆 中加入聚合硫酸铁时，C O D 先降低后趋于平缓，且 作用效果优于石灰，当聚合硫酸铁用量为1g ／L 时， C O D 由1 8 6 降至1 2 1m g ／L 。 o 一 ● 吕 吝 o U 图3混凝剂用量对C O D 去除的影响 F i g ．3 E f f e c to fc o a g u l a n td o s a g eo nC O Dr e m o v a l 2 ．1 ．4聚合硫酸铁与废水的反应时间对C O D 去除 的影响 在矿浆中加聚合硫酸铁lg ／L ，反应不同时间， C O D 变化如图4 所示。加入聚合硫酸铁反应5r a i n 左右时，C O D 最低。继续增加反应时间，C O D 值基 本保持不变。因此，确定聚合硫酸铁最佳反应时间 为5r a i n 。 2 ．2 尾矿库出水中去除C O D 试验 2 ．2 ．1 p H 值对尾矿库出水C O D 的影响 在尾矿库出水中调节初始p H 值，探究不同p H 值对C O D 的影响如图5 所示，当初始p H 值发生变 化时，C O D 值在1 3 5m g ／L 上下波动，表明初始p H 值对尾矿库出水C O D 影响不大。 2 ．2 ．2 初始p H 值对混凝剂去除C O D 的影响 为测定聚合硫酸铁、七水硫酸亚铁作用的最适 万方数据 7 0 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第1 期 p H 值，固定药剂量2 0 0m g ／L 不变，改变其作用的 初始p H 值，观察作用效果，结果见图6 。由图6 可 以看出，随着初始p H 值升高，混凝剂的作用效果先 缓慢降低，趋于平缓后又快速增加。当聚合硫酸铁 初始p H 值为8 ～1 0 时作用效果最好，C O D 为1 1 5 ～1 2 0m g ／L 。当七水硫酸亚铁初始p H 值为7 ～9 时作用效果最好，C O D 为9 5 “ - - 1 0 0m g ／L 。 S 矗 薹 8 反应时间／m i n 图4聚合硫酸铁与废水反应时间对 C O D 去除的影响 F i g ．4 E f f e c to fr e a c t i o nt i m eo fP F Sa n d w a s t e w a t e ro nt h er e m o v a lo fC O D S k 薹 8 p H 值 图5p H 值对尾矿库出水C O D 的影响 F i g ．5 E f f e c to fp Hv a l u eo ne f f l u e n tC O Di nt a i l i n g s ， ■ 0 暑 蓄 o U 初始p H 值 图6初始p H 值对混凝剂去除C O D 的影响 F i g ．6 E f f e c to fi n i t i a lp Hv a l u eo nr e m o v a lo f C O Df r o mc o a g u l a n 2 ．2 ．3混凝剂用量对C O D 的影响 调节聚合硫酸铁初始p H 值为9 ，七水硫酸亚铁 初始p H 值为8 。混凝剂用量对C O D 的影响曲线如 图7 所示C O D 随着聚合硫酸铁用量的增加先降低 后趋于平缓，当聚合硫酸铁用量大于5 0 0m g ／L 时， 再增加聚合硫酸铁用量，其作用减弱，C O D 基本不 变。而加入七水硫酸亚铁时，C O D 随其用量的增加 先降低后升高，这是由于七水硫酸亚铁含量低时， F e 2 离子在水中水解生成的F e O H 。胶体吸附水 中的金属离子和有机杂质，导致C O D 值降低。但当 七水硫酸亚铁含量过高时，剩余的F e 2 作为一种还 原剂，又引入了C O D 【22 | 。 显然，由图7 可知七水硫酸亚铁的作用效果比聚合 硫酸铁好。当初始p H 值为8 ，七水硫酸亚铁用量为5 0 0 n a g ／L 时，C O D 由1 3 5 降至8 8m g ／L 。 混凝剂用I ／ g ‘L - 1 图7混凝剂用■对C O D 的影响 F i g ．7 E f f e c to fc o a g u l a n td o s a g eo nC O D 2 ．2 ．4 反应时间对C O D 的影响 调节水样初始p H 值为8 ，加入七水硫酸亚铁5 0 0 m g ／L ，探究不同反应时间对C O D 的影响曲线如图8 所示。由图8 所示当反应时间为5m i n 时，C O D 达到 最低值，增加反应时间C O D 基本保持不变。因此，确 定七水硫酸亚铁的最佳反应时间为5m i n 。 争 薯 8 反应时间／r a i n 图8 反应时间对C O D 的影响 F i g ．8 E f f e c to fr e a c t i o nt i m eo nC O Dr e m o v a l 万方数据 2 0 1 9 年第1 期曹学锋等降低湖南某多金属矿选矿废水C O D 试验研究 7 1 2 ．3 工业试验及成本效益 2 ．3 ．1 工业试验 由于方案二 在尾矿库出水中加七水硫酸亚铁 消除C O D 有沉淀生成，但现场没有沉淀池等水处 理设施，若采用该方案需重新建立沉淀池，工艺成本 较大。而方案一中的沉淀经尾矿库沉积不需重建沉 淀池。因此采用方案一进行了工业试验，用聚合硫 酸铁1g ／L 约4k g 。干矿 取代石灰。选取2 0 1 7 年 1 0 月1 日后6 0 天最终排水的C O D 值，与2 0 1 6 年同 阶段C O D 值结果对比如图7 所示。 每间隔2h 测 一次水样，每日测5 次，取当日C O D 最高值为当天 所测C O D 值。 图92 0 1 6 年与2 0 1 7 年1 0 一1 1 月同期 排水C O D 值比较 F i g ．9C o m p a r i s o no fd r a i n a g eC O Df o r2 0 1 5 a n dO c t o b e r N o v e m b e r2 016 从图9 可以看出，原工艺排水C O D 在8 0 ～1 4 0 m g ／L ，C O D 波动较大，且个别时间段存在超标现象 合格水样C O D 1 0 0m g ／L ，而新工艺比老工艺排水 稳定，C O D 值在7 0 “ - - 9 0m g ／L ，可以达到排放标准。 表4 T a b l e4 2 ．3 ．2 成本与效益 以日处理两万立方米废水计，处理前和处理后 药剂分别是石灰 硫酸铝和石灰 聚合硫酸铁，所 需成本见表3 。 表3工业处理废水成本分析 T a b l e3i n d u s t r i a lw a s t e w a t e rt r e a t m e n tc o s ta n a l y s i s 改造前处理单位体积废水所需成本1 ．6 9 元，而 改造后所需成本1 ．4 8 元，降低成本0 ．2 1 元，日处理 废水节约成本42 0 0 元。 2 ．3 ．3 回水对选矿过程的影响 在水资源和能源日趋紧张，环境保护要求日益 严格的情况下，尾矿回水是节约用水、节省能源和保 护环境的有效途径。但是尾矿回水对选矿过程具有 一定的影响，回水中的某些金属离子会影响选矿行 为，从而改变选矿的指标。因此对本文对处理后的 废水进行了水质监测，结果如表4 所示，处理后废水 C O D 及各项离子含量均不存在超标现象，达到了排 放标准。 取一定量的原矿，保持磨矿粒度和药剂制度不 变的前提下，采用回水进行试验。与原处理指标比 较结果如图5 所示。回收率及其品位无明显差异， 证明回水对选矿过程基本无影响。 处理后废水水质检测结果 A f t e rp r o c e s s i n gw a s t e w a t e rq u a l i t yt e s tr e s u l t s ／ m g L _ 1 表5 现处理废水回用指标与原处理指标比较结果 T a b l e5 C o m p a r i s o no f r e u s ei n d e x e so fw a s t e w a t e r t r e a t m e n ta n db e f o r et r e a t m e n t 指标 现处理原处理 精矿品位回收率精矿品位回收率 W 0 3 M o B i C a F 2 3结论 试验采用两种方案，分别研究了不同水处理剂 在总尾矿矿浆与尾矿库出水中C O D 的影响，试验证 明聚合硫酸铁、七水硫酸亚铁水处理剂可以达到对 该多金属矿选矿废水C O D 的去除。得出以下结论 1 在方案一中，总尾矿矿浆中采用聚合硫酸铁 代替硫酸铝去除c 0 D 效果最好，最佳条件为在总 万方数据 7 2 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第1 期 尾矿矿浆中加聚合硫酸铁1g ／L ，反应时间5m i n ， C O D 由1 8 6 降至1 2 1m g ／L 。 2 在方案二中，尾矿库出水中加七水硫酸亚铁 去除C O D 效果最好，最佳条件为调节初始p H 值 为7 ～9 ，加七水硫酸亚铁5 0 0m g ／L ，反应时间5 r a i n ，C O D 由1 3 5m g ／L 降至8 8m g ／L 。 3 考虑工艺实现的难易程度，改变原来工艺药 剂制度，在尾矿矿浆采用聚合硫酸铁代替硫酸铝进 行了工业试验 加入聚合硫酸铁1g ／L ，取得了良好 的工艺指标。处理后排水p H 值为6 ～9 ，C O D 在7 0 ～9 0m g ／L ，达到污水综合排放标准 G B 8 9 7 8 1 9 9 6 一级标准的要求。 参考文献 [ 1 ] 宋宝旭，刘四清．国内选矿厂废水处理现状与研究进展 [ J - I ．矿冶，2 0 1 2 ，8 0 2 1 0 2 1 0 8 ． [ 2 3 王强，吴悦颖，文宇立，等．中国污水处理设施建设现状 与存在问题研究[ J ] ．环境污染与防治，2 0 1 5 ，3 7 3 9 4 9 7 ． [ 3 3 欧阳魁．臭氧法处理硫化矿选矿废水的新工艺及其机理 研究[ D ] ．长沙中南大学，2 0 0 9 ． [ 4 ] oSA M U D A ， AA L A D E ． C o a g u l a t i o n ／f l o c c u l a t i o n p r o c e s si nt h et r e a t m e n to fa b a t t o i rw a s t e w a t e r [ J ] ． D e s a l i n a t i o n ，2 0 0 6 ，1 9 6 1 2 2 3 1 ． [ 5 ] OG O K K U S ，YSY I L D I Z ．I n v e s t i g a t i o no ft h ee f f e c to f p r o c e s sp a r a m e t e r s o nt h e c o a g u l a t i o n - f l o c c u l a t i o n t r e a t m e n to ft e x t i l e w a s t e w a t e r u s i n g t h e t a g u c h i e x p e r i m e n t a lm e t h o d [ J ] ． F r e s e n i u sE n v i r o n m e n t a l B u l l e t i n ，2 0 1 4 ，2 3 2 4 6 3 4 7 0 ． [ 6 ] 郑毅，丁日堂，李峰，等．国内外混凝机理研究及混凝 剂的开发现状[ J ] ．中国给水排水，2 0 0 7 ，2 3 1 0 1 9 2 2 ． [ 7 ] 邓海波，赵磊，李晓东，等．柿竹园预脱铁脱泥黑白钨混 浮钨矿选矿新工艺研究[ J ] ．中国钨业，2 0 1 1 ，2 2 4 4 1 6 1 9 ． [ 8 ] 田松鹤．柿竹园多金属矿硫化矿浮选工艺研究[ J ] ．湖南 有色金属，2 0 0 6 3 9 - 1 3 ． [ 9 ] 孙传尧，程新朝，李长根．钨铋钼萤石复杂多金属矿综合 选矿新技术柿竹园法[ J ] ．中国钨业，2 0 0 4 5 1 3 - 1 9 ． [ 1 0 ] 周基校，李长根．柿竹园钨钼铋萤石多金属矿的选矿工 艺进展[ J ] ．有色金属 选矿部分 ，1 9 9 9 2 7 - 1 2 ． [ 1 1 ] 陈绪钰．聚合硫酸铁去除水中氟的试验研究[ J ] ．中国 农村水利水电，2 0 0 9 1 1 9 5 9 7 ． [ 1 2 ] 李风亭．我国混凝剂聚合硫酸铁的技术发展现状[ J ] ． 工业水处理，2 0 0 2 1 7 - 1 0 ． [ 1 3 ] 朱乐辉．硫酸亚铁处理油墨废水的试验研究[ J ] ．水处 理技术，2 0 1 0 1 2 8 3 - 8 6 ． [ 1 4 ] A K S H A Y AK U M A RV E R M A ，R A JE S HR O S H A N D A S H ，P U S P E N D UB H U N I A ．Ar e v i e wo nc h e m i c a l c o a g u l a t i o n ／f l o c c u l a t i o nt e c h n o l o g i e s f o rr e m o v a lo f c o l o u rf r o mt e x t i l ew a s t e w a t e r s [ J ] ． J o u r n a l o f E n v i r o n m e n t a lM a n a g e m e n t ，2 0 1 2 ，9 3 1 1 5 4 1 6 8 ． [ 1 5 ] 邱显扬，程德明，王淀佐．苯甲羟肟酸与白钨矿作用机理 的研究[ J ] ．矿冶工程，2 0 0 1 3 4 1 4 4 ． [ 1 6 3 史宇驰，邹勤，陶镇，等．湖南某多金属矿选矿废水 处理回用试验研究[ J ] ．中国钨业，2 0 1 5 5 3 4 3 8 ．、 [ 1 7 ] 姚国济．柿竹园多金属矿尾矿水处理[ J ] ．有色矿山， i 9 8 1 4 1 2 - 1 4 ． [ 1 8 ] 陈立丰，李明俊，万诗贵，等．有机高分子絮凝剂和聚合 硫酸铁絮凝剂处理高浊度原水的研究[ J ] ．水处理技术， i 9 9 9 I 5 1 - 5 5 ． [ 1 9 ] 晏井春，朱富坤，闫永胜，等．纳米聚合硫酸铁的制备、表 征及应用研究[ J ] ．无机盐工业，2 0 0 7 ，3 9 1 1 3 1 - 3 3 ． [ 2 0 ] 廖家仕．聚合硫酸铁生产新技术在给水处理上的应用 [ J 1 ．黑龙江科技信息，2 0 1 4 ，2 8 8 7 ． [ 2 1 ] X I N GZ I P E N G ，S u ND E Z H I ．T r e a t m e n to fa n t i b i o t i c f e r m e n t a t i o nw a s t e w a t e rb yc o m b i n e dp o l y f e r r i cs u l f a t e c o a g u l a t i o n ，F e n t o n a n ds e d i m e n t a t i o n p r o c e s s [ J ] ． J o u r n a lo fh a z a r d o u sm a t e r i a l s ，2 0 0 9 ，1 6 8 2 8 1 2 6 4 ． [ 2 2 ] 张盛汉，谭德俊，陈泉源．硫酸亚铁／过硫酸钾体系深度 处理印染废水[ J ] ．东华大学学报 自然科学版 ，2 0 1 3 ， 3 9 6 1 1 9 1 2 2 ，1 3 4 ． 万方数据