γ-羟基壬基羟肟酸和壬基羟肟酸对孔雀石的浮选性能及吸附机理研究.pdf

2 0 2 1 年第2 期有色金属 选矿部分 1 2 9 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 6 7 1 9 4 9 2 ．2 0 2 1 ．0 2 ．0 2 1 了一羟基壬基羟肟酸和壬基羟肟酸对孔雀石的 浮选性能及吸附机理研究 李方旭1 ’2 ⋯，周晓彤1 ’2 ’3 ，赵刚1 ’2 ⋯，林日孝1 ’2 ’3 1 ．广东省科学院资源综合利用研究所，广州5 1 0 6 5 0 ； 2 ．稀有金属分离与综合利用国家重点实验室，广州5 1 0 6 5 0 ； 3 ．广东省矿产资源开发和综合利用重点实验室，广州5 1 0 6 5 0 摘要为了发现O H 改性后壬基羟肟酸的物理性能、浮选性能和吸附机理的变化情况，本文通过单矿物浮选试验、 红外 F T I R 和x 射线光电子能谱 x P S 表征手段，开展了y 一羟基壬基羟肟酸 H N H A 和壬基羟肟酸 N H A 对孔雀石的物 化性质、浮选性能及吸附机理研究。N H A 常温为固态，经过羟基改性后，H N H A 的熔点降低并表现为液态，p K a 由7 ．9 9 降低 至7 ．8 9 和1 0 9 P 由2 ．3 7 降低至1 ．1 4 。浮选对比试验结果表明，低用量时H N H A 的捕收能力弱于N H A 且最佳浮选值不一 样。药剂用量为7 0m g ／L 时，H N H A 和N H A 分别在p H 一6 和8 对孔雀石的回收率达到最大值，其H N H A 的回收率为 7 2 ．5 ％，N H A 为7 9 ．5 ％。当药剂用量大于1 5 0m g ／L 时，两者对于孔雀石的回收率相近，接近9 6 ％。F T I R 和x P s 表征结果 表明，两种羟肟酸均以c0c u 和N0c u 的键合方式固定在矿物表面，7 位上的0 H 并未参与成键。 关键词r 羟基壬基羟肟酸；壬基羟肟酸；浮选性能；吸附机理 中图分类号T D 9 2 3 ．1 3文献标志码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 2 1 0 2 一0 1 2 9 一0 7 F l o t a t i o nP e r f o r m a n c ea n dA d s o r p t i o nM e c h a n i s mo fY H y d r o x y n o n y l H y d r o x a m i cA c i da n dN o n y lH y d r o x a m i cA c i df o rM a l a c h i t e L 工F 口n g z “1 ’2 ～，Z H O UX i 口o f o 咒g1 ’2 ～，Z H A 0G 口扎g1 ’2 ～，L j NR i z i 以o 1 ’2 ’3 J ．工咒s ￡i ￡“￡Po ，R 已s o “r c 已sC o 优乡r P e n s i 口eL 砝i Z i z 以￡i o 咒， G “a 以g 矗。咒gA c 以d e 7 扎y o 厂S c i 已咒c P s ，G 甜n n g z o 甜5 j0 6 5 0 ，C i 咒n ； 2 ．S ￡n ￡PK P yL 以6 0 r “￡o r yo 厂R “r PM P ≠口Z 5S B 乡以r 口f i o 咒。咒dC 0 7 7 z p r g 九g 咒5 i 口8 L k i Z i z n f i o 咒， G “口咒g z o M5 】0 6 5 0 ，C i n 口； 3 ．G “口，z g d o 行gP r o 口i 咒c i 以ZK e yL 口6 0 r n ￡o r yo ，M i 咒P r 以ZR P s o 甜r c P sD P 口P Z o 乡7 扎P 咒￡n 咒d C o ”z 乡r P 矗8 挖s i 口已U ￡i Z i z 口￡i o 咒，G “口咒9 2 矗o “5 j0 6 5 0 ， C 矗i 挖口 A b s t r a c t I n。r d e rt od i s c o v e rt h e c h a n g e s i n p h y s i c a lp r o p e r t i e s ， f l 。t a t i o n p e r f o r m a n c e a n d a d s o r p t i o nm e c h a n i s mo fn o n y lh y d r o x a m i ca c i da f t e r O Hm o d i f i c a t i o n ， f l o t a t i o nt e s t ，F T I Ra n dX P S c h a r a c t e r i z a t i o nw e r e i n v e s t i g a t e d i n t h i s p a p e r ．N H Ai ss o l i da tn o r m a l t e m p e r a t u r e ．A f t e r O H m o d i f i c a t i o n ，t h em e l t i n gp o i n to fH N H Ad e c r e a s e sa n da p p e a r sa s1 i q u i d ．T h er e s u l t so ft h ef l o t a t i o n c o m p a r i s o nt e s ts h o wt h a tt h eH N H A c o U e c t i o nc a p a c i t yi sw e a k e rt h a nN H Aa tl o wd o s a g ea n dt h eo p t i m a l f l o t a t i o nv a l u ei sd i f f e r e n t ．W h e nt h ed o s a g eo ft h ec 0 1 l e c t o ri s7 0m g ／L ，t h er e c o v e r yo fm a l a c h i t er e a c h e s t h em a x i m u mv a l u ea tp H 一6a n d8b yH N H Aa n dN H A ，r e s p e c t i v e l y ，t h er e c o v e r yi s7 2 ．5 ％f o rH N H A a n d7 9 ．5 ％f o rN H A ．W h e nt h ed o s a g eo fH N H Aa n dN H Ai s g r e a t e rt h a n1 5 0m g ／L ，t h er e c o v e r yi s s i m i l a r ，r e a c h i n g96 ％．F T I Ra n dX P Sd a t as h o wt h a tb o t hh y d r o x a m i ca c i d sa r ef i x e dt ot h em i n e r a ls u r f a c e b yt h eb o n d i n go fC O C ua n dN O C u ， a n dO Ha tt h e7p o s i t i o nd o e sn o tp a r t i c i p a t ei nt h eb o n d i n g ． K e yw o r d s 丫一h y d r o x yn o n y lh y d r o x a m i ca c i d ；n o n y lh y d r o x a m i ca c i d ； f l o t a t i o np e r f o r m a n c e ； a d s o r D t i o nm e c h a n i s m 收稿日期2 0 2 0 0 9 2 1 基金项目广东省科学院科技资助项目 2 0 1 8 G D A S c x 0 9 3 4 ；2 0 2 0 G D A s Y L 一2 0 2 0 0 3 0 2 0 0 4 作者简介李方旭 1 9 8 5 一 ，男，湖南邵阳人，博士，工程师，主要从事选矿药剂分子设计和绿色合成研究。 万方数据 1 3 0 有色金属 选矿部分2 0 2 1 年第2 期 孑L 雀石 C u 。 O H C O 。 是一种典型的氧化 铜矿石，属于单斜晶体，其集合体常以乳钟状、皮 壳状和块状与其他矿物共伴生。随着硫化铜矿逐 渐开采殆尽而铜消费水平高居不下，以孔雀石为 代表的氧化铜矿资源的开发和利用变得尤为 重要‘1 | 。 目前，浮选是处理孑L 雀石等氧化铜矿最常见的 方法，可分为硫化浮选法和直接浮选法[ 2 。3 ] 。硫化浮 选为预先使用硫化物将孔雀石表面进行硫化处理， 然后采用黄药等捕收剂将矿石选别出来的方法。由 于各地的孔雀石表面性质差异较大，硫化浮选效果 也时好时坏。同时硫化过程中硫化物加入的多少也 会影响后续的浮选效果，少量硫化物会导致硫化效 果不佳，而过量的硫化物又会抑制浮选。因而在实 际操作过程中，通常需要分步硫化或者加入乙二胺 磷酸盐、8 一羟基喹啉等添加剂来强化硫化，操作过程 比较复杂H 。6 ] 。直接浮选法为使用脂肪酸、脂肪胺、 膦酸，羟肟酸等作为捕收剂，将矿物直接浮选的方 法。然而脂肪酸、脂肪胺和膦酸捕收剂对于方解石 等脉石的选择性欠佳，难以在复杂氧化铜矿上工业 应用口] 。羟肟酸作为一种选择性好且捕收能力强的 捕收剂已被工业界所接受。早在1 9 6 7 年，冶金部有 色金属研究院广东分院选矿药剂鉴定组周维志研究 了C ，。羟肟酸浮选氧化铜矿石的研究，并与1 9 7 3 年 5 月在铜录山完成了5 0 0t ／d 的浮选工业试验，获得 了满意的技术经济指标∞] 。L e e 发现辛基羟肟酸 C 。 可用于混合铜矿石的浮选[ 9 ] 。陈代雄研究了苯 甲羟肟酸 C ， 和丁基黄药对氧化铜的浮选试验，结 果表明苯甲羟肟酸对氧化铜矿物尤其是孔雀石具有 良好的捕收能力和选择性；苯甲羟肟酸与丁基黄药 在最佳配合比为3 ．5 的情况下协同效益最强[ 1 0 | 。 M a r i o n 评价了苯甲羟肟酸 C ， 、水杨羟肟酸 C ， 、 乙基羟肟酸 C 、丁基羟肟酸 C 。 、辛基羟肟酸 C 。 ，癸基羟肟酸 C ，。 ，辛基羟肟酸钾盐 C 。 对孔 雀石的浮选行为。结果表明相对于水杨羟肟酸、乙 基羟肟酸、丁基羟肟酸和癸基羟肟酸，苯甲羟肟酸、 辛基羟肟酸钾和辛基羟肟酸对于孔雀石的浮选性能 更佳。苯甲羟肟酸对于孔雀石和石英的选择性优于 辛基羟肟酸和辛基羟肟酸钾；达到相同的浮选回收 率，辛基羟肟酸比苯甲羟肟酸的用量更少[ 1 1 I 。于洋 合成了羟肟酸的同分异构体N 一酰基苯胲。试验结 果表明N 一乙酰基苯胲 C 。 和N 一丁酰基苯胲 C ，。 的 捕收能力强于苯甲羟肟酸，两种捕收剂以化学吸附 形式作用在孔雀石表面n2 | 。从上述文献调研可以发 现，当前人们对羟肟酸研究的热点主要集中在羟肟 酸分子碳链结构的调整或重构方面，对于一O H 基 团改性研究较少。 本文以H N H A 和N H A 为研究对象，通过p K a 测量、单矿物浮选试验、F T I R 和X P S 表征，对比研 究了在碳链基团上一O H 的引进对孔雀石的物化性 质和浮选性能的影响，旨在为后续羟肟酸捕收剂性 能调整、设计和合成提供借鉴。 1试验 1 ．1 样品与试剂 孔雀石单矿物采白湖北省某多金属矿山，人工 挑选纯度较高的矿石样品经锤子敲碎后，用陶瓷磨 机磨细并用标准筛分级成若干个产品。其中 一0 ．0 7 4 O ．0 3 8m m 产品用于浮选试验， O ．0 3 8m m 以上产品用作F T I R 测试和X P S 测试。图1 为孔 雀石的X 射线衍射分析。 图1孔雀石X R D 分析图谱 F i g ．1 X R Dp a t t e r no fm a l a c h i t e 试验所用的K O H 、N a O H 和H 。S O 。均为分析 纯试剂，购于广州化学试剂厂。盐酸羟胺、壬酸甲 酯和丙位壬内酯纯度分别为9 9 ％、9 7 ％和9 9 ％，购 于西亚试剂。壬基羟肟酸 N H A 和7 一O H 壬基羟 肟酸 H N H A 在本实验室合成，室温下N H A 为 固态，而H N H A 为液态。他们以壬酸甲酯和丙 位壬内脂为原料，通过羟胺法合成口3 I ，其反应式 如下 万方数据 2 0 2 1 年第2 期 李方旭等7 一羟基壬基羟肟酸和壬基羟肟酸对孔雀石的 浮选性能及吸附机理研究1 3 1 o 1 ．N H 。o H ．H c l 口 ＼八八八人／署＼八八从N ／0 “＼／＼／＼／＼／＼／1 雨≯rV V V V ＼N ／ 弋y 。攀∥N ／叫U 酉 I H H 1 ．2 试验与测试 1 ．2 ．1 浮选试验 使用电子分析天平称取2 ．og 孔雀石单矿物，将其 放人Ⅺ、G 型挂槽式浮选机中。依次加入3 0m L 水，调 整剂N a O H 、H 。S Q 和捕收剂，依次调浆1 、2 、31 1 1 i n 。浮 选过程中采用人工刮泡，时间为3r n i n ，所得泡沫产品和 槽内产品分别烘干，称重并计算浮选回收率。 1 ．2 ．2 p K a 测量 使用瑞士万通电位滴定仪测量壬基羟肟酸和和 7 一O H 壬基羟肟酸的p K a 值。首先将o ．0 3 68g N H A 和O ．0 3 85g 和H N H A 溶于1 0 0m L 的 0 ．1m 0 1 ／L 的氢氧化钠溶液中备用，并取5m L 的待 测样品至测试烧杯，加入蒸馏水没过测量电极即可。 随后使用o ．1m 0 1 ／L 的盐酸滴定，同时记录测试溶 液的p H 的变化结果，测试温度为2 5 ℃。 1 ．2 ．3F T I R 分析 采用N i c o l e t 型号N e x u s6 7 0 仪器对待测样品 进行F T I R 分析。测量方法为K B r 压片法，测量范 围为4 0 0 ～4O o oc m ～。待测样品包括N H A 、 H N H A 、孔雀石、C u Ⅱ 一N H A 螯合物、C u Ⅱ 一 H N H A 螯合物、N H A 一孔雀石反应产品和H N H A - 孔雀石反应产品。其中，C u Ⅱ 一N H A 螯合物、 C u Ⅱ 一H N H A 螯合物、N H A 一孔雀石反应产品和 H N H A 一孑L 雀石反应产品是通过以下方法制备。在 剧烈搅拌下，将1 0m LC u Ⅱ o ．0 1m o l ／L 溶液和 2 ．og 孔雀石缓慢地加入到1 0m L 浓度为o ．0 1m 0 1 ／L 的捕收剂一甲醇一水混合物中。1h 后将铜离子沉淀 物和孔雀石反应产物用甲醇一水溶液 1 1 洗涤几 次，以消除残留的表面活性剂，然后真空干燥，待测。 1 ．2 ．4 x 射线光电子能谱分析 X P S 分析是在带有A 1 一K a X 射线源的T h e r m o S c i e n t i f i cE S C A L A B2 5 0 x i 仪器上完成的。测量时 其功率为2 0 0W ，通能为2 0e V ，真空度在1 0 叫～ 1 0 川T o r r ，检测角为4 5 。。本文选取了H N H A 一孔 雀石反应产品、C u Ⅱ 一H N H A 螯合物、N H A 一孔雀 石反应产品和C u Ⅱ 一N H A 螯合物进行测试，以此 来揭示两种羟肟酸和铜离子的作用机制及在孔雀石 表面的吸附机理。收集数据后，通过T h e r m o S c i e n t i f i cA d v a n t a g e4 ．5 2 软件进行处理图谱，所有 元素的键合能以C ，。一2 8 4 ．8e V 校准。 2 结果与讨论 2 ．1 p H 和初始浓度对孔雀石可浮性的影响 图2 为H N H A 和N H A 作为捕收剂，p H 和初 始浓度对孔雀石浮选的影响。由图2 a 可知，随着 p H 值的变化，H N H A 和N H A 对孔雀石表现出不 同浮选行为。当p H 为4 ～6 时，H N H A 对孔雀石 的可浮性上升；在6 ～1 2 时表现出下降。当p H 为 4 ～8 时，N H A 对孔雀石的可浮性上升；在8 ～1 2 时 表现出下降。H N H A 的最佳浮选p H 为6 ，孔雀石 的回收率为7 2 ．5 ％；N H A 的最佳浮选p H 为8 ，孔 雀石的回收率为8 0 ．5 ％。由图2 b 可知，在 H N H A 和N H A 初始浓度为3 0 ～1 5 0m g ／L 时，孔 雀石的回收率逐渐上升；同时可以发现H N H A 的 捕收能力弱于N H A 。一O H 的引入会降低壬基羟 肟酸的捕收能力。这可能是由于一O H 的引入后， 壬基分子的1 0 9 P N H A 一2 ．3 7 ，H N H A 一1 ．1 4 下降，当吸附密度没有明显变化时，矿物表面疏水 性也会随之下降，最终导致孔雀石的回收率下降。 当初始浓度大于1 5 0m g ／L 时，两种捕收剂对孔 雀石的回收率相近，孔雀石的回收率接近最大值， 为9 6 ％。 万方数据 1 3 2 有色金属 选矿部分2 0 2 1 年第2 期 图2p H 和初始浓度对孔雀石可浮性的影响 F i g ．2 E f f e c to fp Hv a l u ea n di n i t i a lc o n c e n t r a t i o no nf l o a t a b 订i t yo fm a l a c h i t e 2 ．2 N H A 和H N H A 的p K a 测定及其溶液化学是导致两种捕收剂在不同p H 值下对孔雀石表现出 图3 为两种羟肟酸的p H 变化曲线，滴定过程不同浮选行为的原因之一。 中当未电离的羟肟酸的摩尔量等于已经电离的羟肟 酸的摩尔量时，溶液的p H 值为羟肟酸的p K a 。由 图3 可知，随着H C l 的加入，溶液的p H 均出现了突 变。利用仪器自带工具对p H 变化曲线进行一阶求 导，最大值即为p K a H N H A 和N H A 的p K a 分别 为7 ．8 9 和7 ．9 9 。试验结果表明一O H 基团的引入 改变了羟肟酸的p K a ，其在各p H 下的分子和离子 形态分布也相应改变。 根据p K a 的测量结果，H N H A 和N H A 的溶液 化学见图4 。在p H2 ．0 0 ～7 ．8 9 时，H N H A 主要是 以未解离的分子形态为主；在p H7 ．8 9 ～1 2 ．0 0 时， H N H A 主要是以解离的离子形态为主。在p H2 ．0 0 ～ 7 ．9 9 时，N H A 主要是以未解离的分子形态为主；在 p H7 ．9 9 ～1 2 ．0 0 时，N H A 主要是以解离的离子形 态为主。由于两种捕收剂溶液化学的差别，这可能 2 ．3N H A 和H N H A 与铜离子的反应机理 图5 为H N H A 和N H A 与C u I I 作用前后的 F T I R 谱图。由图5 a 可知，H N H A 的特征峰出现 在33 3 3 、29 3 1 、28 6 0 和17 7 4c m _ 。，和铜离子作用 后C N 发生明显的偏移，移动至17 3 2c m ～；位于 32 0 0c m _ 1 的峰明显的削弱，但仍有明显的峰出现。 由图5 b 可知，N H A 的特征峰出现在32 5 0 、29 1 6 、 28 4 6 和16 6 1c m ～。与C u Ⅱ 作用后，32 0 0 ～ 34 0 0c m _ 1 的一O H 消失，C N 峰发生明显的的红 移现象，移动至15 4 4c m ～。由以上的F T - I R 表征结 果可知，可以推测和铜离子作用后，两者羟肟基团的特 征峰均发生红外偏移现象，H N H A 和N H A 的羟肟基 团与金属离子螯合并形成五元环结构[ 14 I 。所不同的是 H N H A 所属的羟基 32 0 0 ～34 0 0c m _ 1 变化强度不一 致，可以推测H N H A 烷基上的羟基可能未参与反应。 图3N H A 和H N H A 的p K a 测量 F i g ．3 M e a s u r e m e n to fp K ao fN H Aa n dH N H A 万方数据 2 0 2 1 年第2 期 李方旭等7 一羟基壬基羟肟酸和壬基羟肟酸对孔雀石的 浮选性能及吸附机理研究1 3 3 1 ．O 0 ．8 誉O ．6 瓣 自 ”O ．4 0 ．2 O 弋 ∽／ 81 01 2 p H 图4N H A 和H N H A 的溶液化学 F i g ．4 S o l u t i o nc h e m i s t r yo fN H Aa n dH N H A 图5N H A 、H N H A 以及其铜一药剂络合物的红外谱图 F i g ．5 F T I Rs p e c t r ao fN H A 、H N H Aa n dt h e i rc o p p e r r e a g e n tc o m p l e x 图6 为H N H A 和N H A 与C u Ⅱ 作用前后的 X P S 分析结果。由图6 a 可知，N H A C u Ⅱ 螯合 物和H N H A C u Ⅱ 螯合物的总谱出现了C u2 p ， 01 s ，N1 s 和C1 s ；同时H N H A C u Ⅱ 螯合物的 N 1 s 相对强度弱于N H A C u Ⅱ 螯合物，这和各螯 合物分子中N 含量是正相关的。由图6 b ，d 可知， 两种铜螯合物的C u2 p 3 ／2 ，C u2 p 3 ／2 ，N1 s 十分接近， 分别出现在9 3 4 ．5 ，9 5 4 ．8 和3 9 9 ．7e V 。这表明两种铜 螯合物的成键模式相似。由图6 c 为两种铜螯合物 的O1 s 精细谱图。表征结果表明，由羟肟基团衍生的 C O C u 和N O C u 均出现在5 3 1 ．6e V ；所不同 的是H N H A 在5 2 9 ．4e V 仍保留一个明显一O H 峰，这表明碳链上的r O H 并未参与和铜离子成键。 X P S 的分析结果和前述的红外分析结论一致[ 1 5 I 。 2 ．4N H A 和H N H A 与孔雀石的作用机理 图7 a ，b 为H N H A 和N H A 与孔雀石作用前后 的n I R 分析结果。由图可知，未与捕收剂作用之 前，孔雀石特征官能团的特征峰 O H 一和C O ；一 ，分别 位于34 0 1 、33 1 4 、14 9 2 和13 8 6c m ～。与药剂作用 后，经过甲醇一水 1 1 溶液洗涤几次的孔雀石表面出 现了一C H 3 29 2 0c m _ 1 和一C H 2 一 28 5 0c m ．1 的 特征峰。这表明孔雀石和H N H A 或N H A 可能形 成牢固的化学吸附。 图8 a ，b 为H N H A 和N H A 与孔雀石作用前后 的x P S 分析结果。由图8 a 可知，与药剂作用前孔雀 石的C u2 p 3 ／2 和C u2 p 1 ／2 出现在9 3 6 ．2 和9 5 6 ．8e V ；与 H N H A 或N H A 作用后，C u2 p 3 ／2 和C u2 p 1 ／2 的键合 能向右偏移，出现9 3 4 ．8e V 。这表明孔雀石表面铜 原子的化学环境发生改变，化学吸附后铜离子外层 电子重新分布并形成更稳定铜螯合物，从而导致 c u2 p 电子结合能降低[ 3 ] 。由图8 b 可知，未与 H N H A 或N H A 作用前，孔雀石表面未出现N 1 s 的 特征峰；当与H N H A 或N H A 作用后，孔雀石表面 分别出现了3 9 9 ．6 和3 3 9 ．7e V 的N1 s 特征峰。从 上述结果可以发现C u2 p 和N1 s 的分析是相吻合 的，同时也可以发现X P S 与F T I R 分析结论一致。 万方数据 1 3 4 有色金属 选矿部分2 0 2 1 年第2 期 结合能，e v 结合能，e v 结合能／e 、 结合能／e 、 图6N H A 、H N H A 及铜药剂络合物的X P S 图 F i g ．6 X P Sd i a g r a m so fN H A ，H N H Aa n dc o p p e 卜r e a g e n tc o m p l e x 40 0 035 0 030 0 025 0 020 0 0l5 0 010 0 05 0 0 波数／c m “ 图7N H A 、H N H A 作用孔雀石表面前后的红外谱图 F i g ．7 I n f r a r e ds p e c t r ao fm a l a c h i t eb e f o r ea n da f t e rt h ea c t i o no fN H Aa n dH N H A 万方数据 2 0 2 1 年第2 期 李方旭等7 一羟基壬基羟肟酸和壬基羟肟酸对孔雀石的 浮选性能及吸附机理研究 1 3 5 ， 、9 3 48 ∑／ 厂、 j ， ＼～[ ≥_ 一- M a I a P h i t P H N H A 9 5 58 9 5 4 ．6 9 3 6 4 9 3 48 ， ， | ＼／ ＼～厂、， -_ M a l ∽h i t P N H A 厂 l I ”＼厂、 - _ ～一、、n 1 √、．，、 a ＼。．。_ M a l a h i 旧 9 6 59 6 09 5 59 5 09 4 59 4 09 3 59 3 09 2 5 3结论 结合能h V结合能／P 、 图8N H A 、H N H A 作用孑L 雀石表面前后的X P S 谱图 F i g ．8 X P Ss p e c t r ao fm a l a c h i t eb e f o r ea n da f t e rt h e a c t i o no fN H Aa n dH N H A s t u d y o ni n f l u e n c eo fm a c r o m 0 1 e c u l e a g e n t h y d r o p h o b i c s u r f a c em o d i f i c a t i o nf l o t a t i o n 1 浮选结果表明，7 0 H 引入后H N H A 和 N H A 的最佳浮选p H 值不同；在药剂初始浓度为 3 0 ～1 2 0m g ／L 时，H N H A 对孑L 雀石的捕收能力弱 ⋯。 于H N A 。 2 F T I R 和X P S 表征结果表明，H N H A 和N H A 均可以通过羟肟基团与孑L 雀石表面的铜物种化学成 键，而H N H A 疏水链上7 位的一O H 未参与成键。 3 7 一O H 的引入使得壬基羟肟酸的p K a 由7 ．9 9 [ 6 ] 降低至7 ．8 9 ，同时减低了壬基羟肟酸的熔点和l o gP 值，上述性质改变为丫一O H 壬基羟肟酸在低温、酸性 条件下浮选创造了有利条件。 参考文献 [ 1 ]Y I NWZ ，S U NQY ，D O N GL ，e ta 1 ．M e c h a n i s ma n d ，。、 a p p l i c a t i o no ns u l p h i d i z i n gf l o t a t i o no fc o p p e ro x i d e 谢t hc o m b i n e dc o l l e c t o r s [ J ] ．n a n s a c t i o n so fN o n f e r m u s M e t a l sS o c i e t yo fC h i n a ，2 0 1 9 ，2 9 1 1 7 8 1 8 5 ． [ 2 ] H U A N GYG ，L I UGY ，L I UJ ，e ta 1 ．T h i a d i a z 0 1 e - t h i o n es u r f a c t a n t s P r e p a r a t i o n ，f l o t a t i o np e r f o r m a n c e 厂R ] a n da d s o r p t i o nm e c h a n i s mt om a l a c h i t e [ J ] ．J o u r n a lo f I n d u s t r i a la n dE n g i n e e r i n gC h e m i s t r y ，2 0 1 8 ，6 7 9 9 1 0 8 ． [ 3 ] L I UGY ，H U A N GY G ，Q UXY ， e ta 1 ．． U n d e r s t a n d i n gt h eh y d r o p h o b i cm e c h a n i s mo f3h e x y l 4 一a m i n o 一1 ，2 ，4 一t r i a z 0 1 e _ 5 一t h i o n et om a l a c h i t eb yT o F - S I M S ，X P S ，F T I R ，c o n t a c ta n g l e ，z e t ap o t e n t i a la n dr 9 ] r n i c 廿f l o t a t i o n [ J ] ．C 0 1 l o i d sa n dS u r f a c e sA P h y s i c o c h e r n i c a l a n dE n g i n e e r i n gA s p e c t s ，2 0 1 6 ，5 0 3 3 44 2 ． [ 4 ] 郭锐，刘丹，郭志强，等．高分子药剂对硅孔雀石表面疏 水性改性浮选影响试验研究[ J ] ．硅酸盐通报，2 0 1 9 ，[ 1 0 ] 3 8 1 1 3 4 3 2 3 4 3 9 ． G U 0R u i ，L I UD a n ，G U 0Z h i q i a n g ，e ta 1 ．E x p e r i m e n t a l O n o f c h r y s 。c o l l a [ J ] ．B u l l e t i no ft h eC h i n e s eC e r a m i cS o c i e t y ， 2 0 1 9 ，3 8 1 1 3 4 3 2 3 4 3 9 ． 徐晓军，刘邦瑞．浮选孔雀石时8 一羟基喹啉对黄药的协 同活化作用[ J ] ．中国有色金属学报，1 9 9 3 ，3 1 4 3 4 6 ． X UX i a o ju n ，L I UB a n g r u i ．S y n e r g i s t i ca c t i v a 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