捕收剂混合使用的协同效应综述.pdf-_矿业文库_煤矿文库_有色文库_金属矿山文库_矿山安全_煤矿安全_采矿技术措施

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有色金属（选矿部分）２０２０年第５期收稿日期２０１９ - １２ - ２７作者简介杨帆（１９８４－），男，博士，讲师，主要从事矿物加工工程的教学和研发工作。Ｅ - ｍａｉｌｍｃｆａｎｙａｎｇ＠１６３．ｃｏｍ d o i1 0 . 3 9 6 9／j . i s s n . 1 6 7 1 - 9 4 9 2 . 2 0 2 0 . 0 5 . 0 2 1 捕收剂混合使用的协同效应综述杨帆，龙思思（安徽工业大学冶金工程学院，安徽马鞍山２４３０３２）摘要混合用药由于药剂间的协同效应在浮选中有非常广泛的应用，由于其效果好、周期短、见效快一直以来是药剂开发的一个重要方向。但实际中，对混合药剂的协同效应的研究与混合用药的应用不相匹配，导致目前混合用药的应用仍基本停留在经验水平。本文对目前协同效应研究的现状进行了梳理，以期对未来的协同效应研究提供借鉴。协同效应的研究主要体现在两个方面协同规律研究或者协同效应的构效关系研究和协同机制研究。由于混合药剂浮选体系的复杂性，协同规律研究目前仍基本停留在定性和描述性的水平，研究结论仍然主要是捕收剂间结构性能差异越大，协同效应往往越大。或者说，强的捕收剂和弱的捕收剂往往能产生强的协同效应。这一方向要取得进展首先需要突破的就是建立具有统计学意义的构效关系所需的合格的样本库的建立。目前协同效应研究更多地集中在对协同机制的研究上，通常认为协同效应的产生是由于药剂间功能的互补，如吸附功能与疏水功能以及吸附功能与静电屏蔽功能的互补发生了共吸附，外在表现为回收率和浮选速率的提高，目前共吸附作用机制被关注得较多。笔者在对文献的整理以及个人研究的基础上认为，协同效应的产生还存在结构匹配机制，包括药剂之间的结构匹配和药剂与矿物之间的结构匹配，通常表现为药剂选择性的提高。相比之下，结构匹配机制很少被人关注。因此，作者认为这是未来协同效应研究的方向之一。关键词混合用药；协同效应；协同规律；协同机制中图分类号ＴＤ９２３＋．１３文献标志码Ａ文章编号１６７１ - ９４９２（２０２０）０５ - ０１１２ - ０５ AR e v i e wo fS y n e r g yE f f e c t o fU s i n gM i x e dC o l l e c t o r s i nF l o t a t i o n ＹＡＮＧＦ a n，ＬＯＮＧＳ i s i （Ｓ c h o o l o fＭ e t a l l u r g yＥ n g i n e e r i n g，Ａ n h u iＵ n i v e r s i t yo f Ｔ e c h n o l o g y，Ｍ a’a n s h a n 2 ４３０３ 2，Ａ n h u i，Ｃ h i n a） A b s t r a c tＭｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓａｒｅｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｆｌｏｔａｔｉｏｎｂｅｃａｕｓｅｏｆｉｔｓｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔ．Ａｎｄｉｔｈａｓｂｅｃｏｍｅａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｓｏｕｒｃｅｏｆｎｅｗｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｄｕｅｔｏｇｏｏｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ｓｈｏｒｔｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｃｙｃｌｅａｎｄｌｏｗｃｏｓｔ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｉｔｓｗｉｄｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，ｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓａｎｄｔｈｅｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｈａｓｎ’ｔａｔｔｒａｃｔｅｄａｓｍｕｃｈａｔｔｅｎｔｉｏｎａｓｉｔｓｈｏｕｌｄｈａｖｅ．Ａｓａｒｅｓｕｌｔ，ｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓａｒｅｓｔｉｌｌｄｅｖｅｌｏｐｅｄｍａｉｎｌｙｂｙｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅ．Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｒｅｖｉｅｗｅｄｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｓｏｆａｒｉｎｔｈｅｈｏｐｅｏｆｈｅｌｐｉｎｇｔｏｉｍｐｒｏｖｅｔｈｉｓｓｉｔｕａｔｉｏｎ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｃａｎｂｅｃｌａｓｓｉｆｉｅｄｉｎｔｏｔｗｏａｓｐｅｃｔｓｓｕｃｈａｓｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｒｕｌｅｓｏｆｍｉｘｉｎｇｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｆｏｒｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔａｎｄｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔ．Ｄｕｅｔｏｔｈｅｃｏｍｐｌｅｘｉｔｙｏｆｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍｓｗｉｔｈｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ，ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎｓｆｒｏｍｔｈｅｆｏｒｍｅｒａｓｐｅｃｔｏｆｒｅｓｅａｒｃｈａｒｅｓｔｉｌｌｎｏｍｏｒｅｔｈａｎｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎｄｄｅｓｃｒｉｐｔｉｖｅ，ｗｈｉｃｈａｒｅｇｅｎｅｒａｌｌｙｓｔａｔｅｄｅｉｔｈｅｒａｓｔｈｅｌａｒｇｅｒｔｈｅｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅｉｎｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｆｌｏｔａｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｍｏｎｇｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ，ｔｈｅｍｏｒｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔ，ｏｒａｓｃｏｍｂｉｎｉｎｇｕｓｅｏｆｓｔｒｏｎｇｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｗｉｔｈｗｅａｋｏｎｅｓｕｓｕａｌｌｙｐｒｏｄｕｃｅｓｓｔｒｏｎｇｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔ．Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｍａｋｅｂｒｅａｋｔｈｒｏｕｇｈｉｎｔｈｉｓａｓｐｅｃｔ，ｑｕａｌｉｆｉｅｄｓａｍｐｌｅｓｌｉｂｒａｒｙｓｈｏｕｌｄｆｉｒｓｔｂｅｏｂｔａｉｎｅｄｔｏｅｓｔａｂｌｉｓｈａｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌｌｙｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ／ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ - ｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｏｎｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｆｏｃｕｓｅｄｍｏｒｅｏｎｔｈｅｌａｔｔｅｒａｓｐｅｃｔ，ｉｔｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ．Ｓｏｆａｒ，ｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｈａｓｂｅｅｎｇｅｎｅｒａｌｌｙａｔｔｒｉｂｕｔｅｄｔｏｃｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ．Ｔｗｏｍｅｃｈａｎｉｓｍｓｏｆｃｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎａｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｃｏａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｍｏｄｅｌｓ．Ｔｈｅｙａｒｅｆｕｎｃｔｉｏｎ - ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅ - ｍａｔｃｈｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍ．Ｆｕｎｃｔｉｏｎ - ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔｉｎｇｍｅｃｈａｎｉｓｍｍｅａｎｓｆｕｎｃｔｉｏｎｓｏｆｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔｅａｃｈｏｔｈｅｒ，ｓｕｃｈａｓｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｏｆａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ 211 万方数据２０２０年第５期杨帆，等捕收剂混合使用的协同效应综述ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｏｆｒｅｎｄｅｒｉｎｇｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｏｒｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｏｆｒｅｄｕｃｉｎｇｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃｒｅｐｕｌｓｉｏｎ．Ｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｂｙｔｈｉｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｕｓｕａｌｌｙｉｎｃｌｕｄｅｓｔｈｅｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｆｌｏｔａｔｉｏｎｒｅｃｏｖｅｒｙａｎｄｒａｔｅ．Ｔｈｉｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｉｓｍｏｒｅｏｂｖｉｏｕｓａｎｄｈｅｎｃｅｈａｓａｔｔｒａｃｔｅｄｍｏｒｅａｔｔｅｎｔｉｏｎ．Ｔｈｅｏｔｈｅｒｍｅｃｈａｎｉｓｍｍｅａｎｓｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｌｙｍａｔｃｈｅｓａｍｏｎｇｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓａｎｄｂｅｔｗｅｅｎｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓａｎｄｍｉｎｅｒａｌｓｕｒｆａｃｅｓ，ｗｈｉｃｈｕｓｕａｌｌｙｐｒｏｄｕｃｅｓｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｉｎｃｌｕｄｉｎｇｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｔｈｅｒｔｈａｎｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｆｌｏｔａｔｉｏｎｒｅｃｏｖｅｒｙ．Ｂｙｃｏｎｔｒａｓｔ，ｔｈｉｓｍｅｃｈａｎｉｓｍｈａｓｓｅｌｄｏｍｂｅｅｎｎｏｔｉｃｅｄ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｉｔｉｓｒｅｇａｒｄｅｄａｓａｐｒｏｍｉｓｉｎｇｄｉｒｅｃｔｉｏｎｏｆｆｕｔｕｒｅｒｅｓｅａｒｃｈｗｏｒｋｉｎｔｈｉｓｆｉｅｌｄ． K e yw o r d sｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ；ｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔ；ｓｙｎｅｒｇｙｒｕｌｅｓ；ｓｙｎｅｒｇｙｍｅｃｈａｎｉｓｍ混合捕收剂在浮选实践中有着非常广泛的应用。使用混合捕收剂会使矿物浮选速率加快、回收率提高，药剂用量降低［１］，这种作用称为协同效应。不同捕收剂混合使用在全油浮选时代就已经存在了，因为油本身就是一种混合物，包括后来生产使用的黄药实际也是一种混合物，但这都是无意识地使用［２］。捕收剂混合使用作为一个方向，是苏联科学家格林博茨基在１９５５年斯德哥尔摩国际选矿会议上首次提出的。在黄药类捕收剂浮选硫化矿的实践中他发现，较强的捕收剂与较弱的捕收剂混合使用可以获得比强捕收剂在相同条件下单独使用时更好的效果，并且混合使用组成和结构不同的捕收剂能使浮选效果明显改善［３］。因此，后来的研究者在捕收剂的混用上进行了广泛尝试。脂肪酸是混用最普遍的捕收剂，由于单一脂肪酸往往难以获得理想的浮选指标，而不同脂肪酸的复配往往可以提高其浮选性能［４ - ５］；另外，工业生产上往往会以动植物油脂、石油馏分为原料合成如氧化石蜡皂、塔尔油等混合脂肪酸，降低药剂成本，这类混合脂肪酸通常能取得与单一脂肪酸相近甚至更好的结果。为改善分散性能，脂肪酸还经常与一些表面活性剂如壬基苯酚、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐混用，这种情况在磷矿浮选中有不少应用［６］。工业上使用的黄药，由于原料不纯和副反应的发生，往往混有醇类及其他碳链长度的黄药，但同样也取得了与纯的黄药相近甚至更好的结果［１］。另外，在某些选择性要求较高的复杂硫化矿如铜、铜钼和铜金浮选中，经常将黄药与黑药、二硫代膦酸盐、硫胺酯等混合使用提高药剂选择性和捕收能力［７］。朱建光在混合用药方面进行了大量研究。他用甲苄胂酸和黄药混合物浮选黑钨矿，能取得与单用甲苄胂酸相近的浮选效果从而可以有效减少有毒药剂甲苄胂酸的用量［８］。同时，他用苯乙烯膦酸和苄基胂酸的混合物浮选锡石细泥，可有效取代完全使用毒性药剂苄基胂酸，同时二者混用还可以降低苯乙烯膦酸用量。另外，他还使用苯乙烯膦酸和水杨羟肟酸的混合物、铜铁灵和苯甲羟肟酸的混合物浮选锡石［９］。胺类与油酸钠［１０ - １３］、黄药［１４］或者烷基磺酸盐的阴阳离子混合捕收剂也有一定的应用。由于周期短、见效快，捕收剂混合使用也是浮选药剂开发的一个重要方向。为了提高捕收剂的开发进程，研究混合捕收剂的协同效应非常重要。本文对混合捕收剂的协同效应近年来的研究工作做了一个梳理，为日后的深入研究提供借鉴。１协同效应的分类及量化［１５］捕收剂混用并不总会产生比单用更好的结果，有时与单用相当，有时更差。因此捕收剂混合使用的协同效应分为三种情况正协同、零协同和负协同。正协同就是指捕收剂混合使用的浮选效果好于单一捕收剂，负协同指捕收剂混合使用差于单一捕收剂，零协同指二者相当，这是对协同效应的定性区分。为了更准确地比较混合捕收剂的协同效应，张闿提出了协同效应的两种定量表达式。这两种表达式本质上是相同的，都是用混合药剂的实际浮选结果与其组成药剂按相应比例的加成浮选结果之间的差值来衡量协同效应的大小，差值越大，协同效应越大；差值为正，则协同效应为正协同，反之为负协同。浮选结果的表达一种是用回收率，一种是用浮选效率，如式１所示。Ｅz＝ β βg ε εg＋（ βg－β）１００－εg βg－α （１）ＥＺ为分选效率，α为原矿品位， β为精矿品位， ε 为精矿回收率， β ε为期望精矿品位，εg 为期望精矿回收率。２捕收剂混用的协同规律／协同效应与药剂分子结构之间的关系从协同效应被发现人们就一直希望揭示混合捕 311 万方数据有色金属（选矿部分）２０２０年第５期收剂的协同规律，即捕收剂的混用原则，从而可以指导混合捕收剂的开发，提高开发效率和成功率。最早提出协同效应的苏联科学家格林博茨基认为，混合的药剂组分在结构和成分上相差越大，它们的协同效应就越大。ＢＲＡＤＳＨＡＷ在硫化矿浮选混合用药的总结中也提出了类似结论［１］。ＭＣＦＡＤＺＥＡＮ等［１６］在研究混合硫代捕收剂在黄铁矿和方铅矿浮选中的应用中也发现了类似的规律强捕收剂与弱捕收剂混合使用可以产生强的协同效应，而强捕收剂与强捕收剂混合则会产生负的协同效应。并且，ＢＲＡＤＳＨＡＷＤＪ在黄药和黑药混合浮选黄铜矿中也发现了相同的规律［１７］。朱建光等在研究锡石和黑钨矿的选矿时发现，先加入强捕收剂或同时加入两种捕收剂均能产生正协同效应，若先加入弱捕收剂后加入强捕收剂则往往产生负协同或无协同效应，并证明可利用“ 协同效应最佳点” 的方法指导混合用药［１７］。在此基础上，张闿［１８］利用格林博茨基的浮选数据，试图揭示混合药剂的协同效应值与其组成药剂结构性能之间的定量关系。他发现协同效应值与组成药剂的浮选性能差之间存在对应关系。他将药剂间的浮选性能差用回收率或者浮选效率的档次差来描述。比如，他将浮选回收率以２％的间距分档，不同捕收剂的回收率差以它们之间的档次差来表示。该档次差不仅与协同效应紧密相关，而且二者在数值上基本相当。这样通过药剂的浮选性能档次差值就可以大致预测其混用的协同效应值。该研究得到的数学关系仍处于定性的水平且仍需要进一步的论证，档次的划分也具有一定的随意性，但不可否认，其结论仍比较有趣，对未来的研究有一定的启发性。有的研究人员试图揭示混合药剂的协同效应与药剂分子结构之间的直接联系，类似于药剂开发中的构效关系研究。王纪镇等［１９］研究了不同浮选体系中，协同效应与不同结构参数的关系。在浮选实验和理论计算的基础上，他提出碳链长度相差越大、碳链不饱和度相差越大，协同效应越显著，同时协同效应还与药剂疏水链之间的作用存在对应关系。王得到的这些关系仍然是描述性和定性的。由于不同浮选体系间的作用差异以及协同效应产生机制的多维性和复杂性，协同效应的构效关系研究目前仍局限在定性、半定量的水平。截止目前，所得到的协同规律几乎都是将协同效应的大小与组成药剂的差异性联系，组成药剂的差异性越大，产生的协同效应往往也越大。所不同的是如何描述它们的差异性，有些使用药剂的浮选性能，如回收率、浮选效率等，有些使用药剂的结构参数。３协同效应的机制对协同效应的研究更多地体现在对协同效应的产生机制的研究上。通常认为，产生协同效应的混合药剂发生了共吸附，因为共吸附形成的吸附层结构更紧密均一，导致其疏水性更强，所以浮选回收率和浮选速率提高，从而表现出了协同效应［１６，２０ - ２３］。有两种类型的共吸附模型比较常见。ＢＲＡＤＳＨＡＷ等［２４］通过测量环己基二硫代氨基甲酸酯（ＤＴＣ）、丁基黄药及其混合物在黄铁矿表面的吸附热提出该混合捕收剂在黄铁矿表面的吸附模型为ＤＴＣ由于吸附速率更快，表面产物更稳定而先吸附，而丁基黄药氧化为双黄药然后沉积在ＤＴＣ螯合物周围，从而提高了表面疏水性。这一类型的共吸附模型在阴离子型／阴离子型、离子型／中性混合药剂中比较常见。ＶＩＤＹＡＤＨＡＲＡ等［２５］根据少量的十二烷基磺酸钠的存在使牛脂１，３ -氨基丙烷溶液中长石的表面动电位增加这一现象提出，磺酸盐穿插吸附在相邻的两个胺分子之间，屏蔽了它们头基间的静电斥力，增加了非极性基团间的疏水缔合从而增加了胺的吸附量。这种共吸附模型则在阴离子型／阳离子型混合药剂中比较常见。协同效应的产生首先是功能上的互补。上述文献中提到的环己基二硫代氨基甲酸酯（ＤＴＣ）与丁基黄药的协同效应就产生于功能互补机制ＤＴＣ提供的与矿物表面较强的吸附作用与丁基黄药提供的它的氧化产物双黄药较强的疏水性两种功能的互补，这一类功能互补机制常见于离子型／中性混合药剂所产生的协同效应。另外上述文献中提到的十二烷基磺酸钠与牛脂１，３ -氨基丙烷之间的协同效应同样存在功能互补机制，只是产生互补的是另外两种功能牛脂１，３ -氨基丙烷提供的与长石表面的吸附作用和十二烷基磺酸钠提供的对吸附的胺分子间的静电斥力的屏蔽，这一类功能互补机制则常见于阴离子型／阳离子型混合药剂。另外，混合用药规则要求混合药剂必须强弱配合。强捕收剂作用于表面活性弱的区域，弱捕收剂作用于表面活性强的区域，从而实现矿物表面覆盖率的最大化［１６］。基于协同效应机制的表现通常为矿物回收率提高、药剂捕收能力增强以及药剂用量减少。由于药剂功能直接取决于药剂结构，因此基于功能互补机制的协同效应通常是 411 万方数据２０２０年第５期杨帆，等捕收剂混合使用的协同效应综述可预见的，这一类型的混合用药被成功应用的也较多。ＨＥＬＢＩＧ等［２６］在萤石的浮选中发现胺与肌氨酸有协同效应而与脂肪酸没有，通过对比两组混合药剂在气／液界面的Ｌａｎｇｍｕｉｒ单层的稳定性，推测机理可能是由于肌氨酸的作用基团尺寸较大，吸附的肌氨酸分子间存在空隙允许胺穿插吸附其间；而脂肪酸的作用基团则尺寸较小，吸附较紧密以至于没有胺吸附的空间。可见，协同效应的产生还存在结构上的匹配，药剂间结构的匹配是功能互补产生协同效应的基础。除此之外，被吸附的矿物表面结构会对吸附的药剂分子的空间取向产生影响，因此，协同效应的结构匹配机制不仅仅是药剂间结构的匹配，还应该同时考虑矿物表面的结构因素。矿物的表面结构决定了吸附药剂分子的空间分布，这种空间分布会选择组合在结构上与之相匹配的药剂分子。这种结构匹配机制会使混合药剂在不同矿物间产生选择性，选择性因矿物表面结构差异大小而异。因此，基于结构匹配机制协同效应的通常表现就是药剂的选择性提高。４结论１）混合用药由于研发周期短、成本低、浮选效果好已经成为浮选药剂开发的一个重要方向，并在现场得到了越来越广泛的应用。因此，对混合药剂的协同效应加强研究就显得尤为重要。２）协同规律研究，也称为协同效应构效关系研究，目前得出的结论是组合药剂的结构／性能差别越大，协同效应越显著。事实上，这一结论早在格林博茨基提出协同效应时就已经提出了。可见，这些年来，协同效应构效关系的研究仍然停留在定性水平，这是由于不同的浮选体系往往会表现出不同的协同规律，很难建立一个统一的量化关系。同时，由于混合用药产生的多元性和复杂性，缺乏系统的、足够的、有清晰界定的实验数据样本，很难建立具有统计学意义的数学关系式。因此，这一方向的研究首先应该严格地限定实验样本，在取得合格样本的前提下，从简单的混合药剂浮选体系逐渐过渡到复杂的体系，探讨建立量化协同规律的可能性。３）协同机制研究认为，协同效应的产生是由于发生了共吸附。共吸附的发生一方面是由于药剂间的功能互补，如吸附功能与疏水功能以及吸附功能与静电屏蔽功能的互补；另外一方面是药剂结构间的匹配。功能互补外在体现是矿物浮选回收率的提高和浮选速率的加快，这一机制由于比较容易发现而被研究得较多；而药剂结构间的匹配外在体现是使药剂的选择性提高，在这方面进行的研究工作较少。共吸附的结构及其形成机制绝大多数是基于间接实验数据（如吸附等温线等）的推测，分子模拟是一个有力工具，未来可以利用它来对混合药剂的共吸附结构进行直接研究，以加深对混合用药协同效应的理解。参考文献［１］ＬＯＴＴＥＲＮＯ，ＢＲＡＤＳＨＡＷＤＪ．Ｔｈｅｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎａｎｄｕｓｅｏｆｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｉｎｓｕｌｐｈｉｄｅｆｌｏｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１０，２３（１１）９４５ - ９５１．［２］朱建光，周春山．捕收剂混合使用的协同效应［Ｊ］．国外金属矿选矿，１９９５（１０）３４ - ３８．ＺＨＵＪｉａｎｇｕａｎｇ，ＺＨＯＵＣｈｕｎｓｈａｎ．Ｓｙｎｅｒｇｙｅｆｆｅｃｔｏｆｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＭｅｔａｌｌｉｃＯｒｅＤｒｅｓｓｉｎｇＡｂｒｏａｄ，１９９５（１０）３４ - ３８．［３］ＧＬＥＭＢＯＴＳＫＩＩＡＡ．Ｔｈｅｃｏｍｂｉｎｅｄａｃｔｉｏｎｏｆｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｄｕｒｉｎｇｆｌｏｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＴｓｖｅｔｎｙｅＭｅｔａｌｌｙ，１９５８（４）６ - １４．［４］ＣＡＯＱ，ＣＨＥＮＧＪ，ＷＥＮＳ，ｅｔａｌ．Ａｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｙｓｔｅｍｆｏｒｐｈｏｓｐｈａｔｅｆｌｏｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１５，７８１１４ - １２１．［５］孙利青．萤石混合捕收机理及应用研究［Ｄ］．北京中国矿业大学，２０１４．ＳＵＮＬｉｑｉｎｇ．Ｍｅｃｈａｎｉｓｍａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｉｎｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｉｔｅ［Ｄ］．ＢｅｉｊｉｎｇＣｈｉｎａＭｉｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１４．［６］ＳＩＳＨ，ＣＨＡＮＤＥＲＳ．ＲｅａｇｅｎｔｓｕｓｅｄｉｎｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆｐｈｏｓｐｈａｔｅｏｒｅｓＡｃｒｉｔｉｃａｌｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００３，１６（７）５７７ - ５８５．［７］ＦＵＥＲＳＴＥＮＡＵＭＣ，ＹＯＯＮＲＨ，ＪＡＭＥＳＯＮＧＪ．ＦｒｏｔｈｆｌｏｔａｔｉｏｎＡｃｅｎｔｕｒｙｏｆｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ［Ｍ］．ＣｏｌｏｒａｄｏＳｏｃｉｅｔｙｆｏｒＭｉｎｉｎｇ，Ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，ａｎｄＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ，２００７１７３３ - １７３５．［８］朱建光，朱一民．甲苄胂酸和黄药混用浮选黑钨细泥［Ｊ］．中南矿冶学院学报，１９８４（１）２３ - ３０．ＺＨＵＪｉａｎｇｕａｎｇ，ＺＨＵＹｉｍｉｎ．Ｔｈｅｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌａｒｓｅｎｉｃａｃｉｄａｎｄｓｏｄｉｕｍｂｕｔｙｌｘａｎｔｈａｔｅａｓａｍｉｘｅｄｃｏｌｌｅｃｔｏｒｉｎｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆｗｏｌｆｒａｍｉｔｅｓｌｉｍｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＭｉｎｉｎｇａｎｄＭｅｔａｌｌｕｒｇｙ，１９８４（１）２３ - ３０．［９］朱建光，周春山．混合捕收剂的协同效应在黑钨、锡石细泥浮选中的应用［Ｊ］．中南大学学报（自然科学版），１９９５，４（１）４６５ - ４６９．ＺＨＵＪｉａｎｇｕａｎｇ，ＺＨＯＵＣｈｕｎｓｈａｎ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｙｎｅｒｇｉｓｍｓｏｆｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｍｉｘｔｕｒｅｓｉｎｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆｗｏｌｆｒａｍｉｔｅａｎｄｃａｓｓｉｔｅｒｉｔｅｓｌｉｍｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（ＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ），１９９５，４（１）４６５ - ４６９． 511 万方数据有色金属（选矿部分）２０２０年第５期［１０］ＴＩＡＮＪ，ＸＵＬ，ＤＥＮＧＷ，ｅｔａｌ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｎｅｗｍｉｘｅｄａｎｉｏｎｉｃ／ｃａｔｉｏｎｉｃｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｉｎａｓｐｏｄｕｍｅｎｅ - ｆｅｌｄｓｐａｒｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＳｃｉｅｎｃｅ，２０１７，１６４９９ - １０７．［１１］ＷＡＮＧＪ，ＧＡＯＺ，ＧＡＯＹ，ｅｔａｌ．Ｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｓｃｈｅｅｌｉｔｅｆｒｏｍｃａｌｃｉｔｅｕｓｉｎｇｍｉｘｅｄｃａｔｉｏｎｉｃ／ａｎｉｏｎｉｃｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１６，９８２６１ - ２６３．［１２］ＴＩＡＮＪ，ＸＵＬＨ，ＹＡＮＧＹＨ，ｅｔａｌ．Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｉｌｍｅｎｉｔｅｆｒｏｍｔｉｔａｎａｕｇｉｔｅｕｓｉｎｇｍｉｘｅｄａｎｉｏｎｉｃ／ｃａｔｉｏｎｉｃｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｉｎｅｒａｌＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２０１７，１６６１０２ - １０７．［１３］ＸＵＬ，ＨＵＹ，ＴＩＡＮＪ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｅｆｆｅｃｔｏｆｍｉｘｅｄｃａｔｉｏｎｉｃ／ａｎｉｏｎｉｃｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓｏｎｆｌｏｔａｔｉｏｎａｎｄａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｍｕｓｃｏｖｉｔｅ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ＆ＳｕｒｆａｃｅｓＡＰｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＡｓｐｅｃｔｓ，２０１６，４９２１８１ - １８９．［１４］ＥＪＴＥＭＡＥＩＭ，ＩＲＡＮＮＡＪＡＤＭ，ＧＨＡＲＡＢＡＧＨＩＭ．Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｉｍｐｏｒｔａｎｔｆａｃｔｏｒｓｏｎｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆｚｉｎｃｏｘｉｄｅｍｉｎｅｒａｌｕｓｉｎｇｃａｔｉｏｎｉｃ，ａｎｉｏｎｉｃａｎｄｍｉｘｅｄ（ｃａｔｉｏｎｉｃ／ａｎｉｏｎｉｃ）ｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１１，２４（１３）１４０２ - １４０８．［１５］张闿．捕收剂混合使用的协同效应类型及其数学表达式研究［Ｊ］．矿冶工程，１９８９，９（４）２０ - ２４．ＺＨＡＮＧＫａｉ．Ａｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｔｙｐｅａｎｄｍａｔｈｅｍａｔｉｃｅｘｐｒｅｓｓｉｏｎｏｆｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｅｆｆｅｃｔｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｔｈｅｃｏｍｂｉｎｅｄｕｓｅｏｆｃｏｌｌｅｃｔｏｒｓ［Ｊ］．ＭｉｎｉｎｇａｎｄＭｅｔａｌｌｕｒｇｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，１９８９，９（４）２０ - ２４．［１６］ＭＣＦＡＤＺＥＡＮＢ，ＭＨＬＡＮＧＡＳＳ，Ｏ’ＣＯＮＮＯＲＣＴ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｔｈｉｏｌｃｏｌｌｅｃｔｏｒｍｉｘｔｕｒｅｓｏｎｔｈｅｆｌｏｔａｔｉｏｎｏｆｐｙｒｉｔｅａｎｄｇａｌｅｎａ［Ｊ］．ＭｉｎｅｒａｌｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１３，５０ - ５１１２１ - １２９．［１７］朱建光，朱一民．浮选药剂的同分异构原理和混合用药［Ｍ

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