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2 0 湖南有色金属 H U N A NN O N F E R R O U SM E T A L S 第3 5 卷第3 期 2 0 1 9 年6 月 浮磁联合处理刚果 金 某难选氧化铜钴矿试验研究 周峰 中国瑞林工程技术股份有限公司,江西南昌3 3 0 0 0 0 摘要刚果 金 难选氧化铜钴矿含c u4 .0 9 %、C o0 .8 6 %,矿石中的铜钻矿物赋存状态复杂,易浮 脉石含量大,同时有部分铜钴矿物以机械混入形式和类质同像吸附形式进入褐铁矿中。针对其矿 石特性,研究确定了预先脱除云母浮选一氧化铜钴硫化浮选一高梯度磁选选矿工艺流程,推荐工艺 全流程闭路试验获得了铜钴精矿含c u1 6 .7 5 %、C o3 .4 5 %,总精矿中c u 回收率为9 1 .0 5 %、C o 回 收率为8 8 .6 1 %的选矿指标。 关键词氧化铜钴矿;云母浮选;高梯度磁选;联合工艺 中图分类号T D 9 2 3文献标识码A文章编号1 0 0 3 5 5 4 0 2 0 1 9 0 3 0 0 2 0 0 5 氧化铜矿是硫化铜矿露出地表后,长期受地表 及地下水、有机质作用形成,一般见于铜矿床上部的 氧化带⋯,由于氧化带在成矿迁移过程中发生了极 为复杂的物理化学作用,致使不同产地、矿区所产出 的氧化铜矿的矿物组成、矿石结构构造、矿物镶嵌特 性有极大的差异,这直接决定了氧化铜处理工艺的 多样性旧“J 。当前,浮选法是处理氧化铜矿的主要 方法之一,以孔雀石为主要赋存状态的氧化铜矿浮 选基本为硫化一黄药浮选法”1 ,近年来,由于矿石开 采品位的降低,难选氧化铜比重增大,结合矿石性质 的变化和处理工艺的革新相继出现了化学选矿法、 微波辐照浮选法、水热硫化一浮选法和氨浸硫化沉 淀一浮选法等联合工艺∞娟J 。 本文的研究对象为刚果 金 某氧化铜钴矿,其 位于加丹加省科卢维齐市西南1 0k m 处,铜储量约 l0 0 0 万t ,属“非洲铜带”上最大的铜矿之一。该铜 钴矿矿物赋存状态复杂,氧化铜矿物主要为孔雀石、 蓝铜矿和硅孔雀石,钴矿物主要为水钴矿,同时含有 部分钴元素以类质同象态吸附作用进入褐铁矿、赤 铁矿等含铁矿物中,致使传统的铜、钴矿物浮选工艺 金属回收率低。为了实现该矿区氧化铜钴矿的高效 回收,拟开展浮磁联合工艺处理该氧化铜钴矿试验 研究工作。 作者简介周峰 1 9 8 5 一 ,男,工程师,主要从事矿物加工工程设计 及选矿工艺研究工作。 1 原矿工艺矿物学研究 1 .1 原矿化学成分及矿石中矿物组成 原矿矿石经样品制备后,得到具有代表性样品, 样品进行化学多元素分析,分析结果见表1 。 表1矿石多元素化学分析结果 % 组分 C uC oST F eM nA sA u 鱼量兰塑 堕 竺 兰 旦堕Q Q 含量7 1 .7 3 3 .7 60 .4 32 .2 40 .0 30 .0 28 .7 0 注A u 、A g 含量单位为g /t 。 原矿矿石经镜下显微镜鉴定结合化学多元素分 析、x 射线衍射分析结果,得到该铜钴矿中主要金属 矿物为孔雀石、辉铜矿、硅孔雀石等,脉石矿物主要 为石英、蒙脱石、云母、滑石等。矿石中各矿物的相 对含量结果见表2 。 表2 原矿主要矿物组成及含量 % 矿物名称相对含量矿物名称相对含量 孔雀石 6 .2 3石英6 2 .4 l 硅孔雀石0 .2 9白云母 2 .9 5 黄铜矿 O .0 4 绿泥石4 .7 7 辉铜矿、蓝辉铜矿0 .1 4粘土矿物 蒙脱石 8 .3 8 水钴矿等钴矿物0 ,4 8滑石 3 .1 5 褐铁矿 6 .1 5 其它 5 .0 0 1 .2 铜钴矿物的赋存状态和目的矿物的嵌布特征 原矿矿石中铜、钴化学物相分析结果见表3 。由 表3 结果看出,该氧化铜钴矿中的铜的赋存状态包 括自由氧化铜、结合氧化铜、次生硫化铜和原生硫化 万方数据 第3 期周峰浮磁联合处理刚果 金 某难选氧化铜钴矿试验研究 2 1 表3矿石中铜、钴物相分析结果 % 铜,其中自由氧化铜分布率达到了9 0 .6 9 %,其主要 赋存矿物为孔雀石、蓝铜矿等,结合氧化铜分布率为 5 .8 8 %,赋存矿物为硅孔雀石,硫化矿含量极少;矿 石中的钴赋存状态较为单一,多为水钴矿形态赋存, 占总钴含量的9 5 .3 5 %,其次为硫化钴,约占 2 .0 9 %;赋存于硅酸盐中的钻约占1 .4 0 %。 通过对该氧化铜钴矿进行扫描电镜及微区能谱 分析可知,该矿中的孔雀石、水钴矿主要呈不规则状 分布于脉石中,少量掺杂了类质同象或机械混入的 杂质如褐铁矿、水钴矿形成类似于钻孔雀石矿物或 铜一钴一铁集合产出的矿物,如图1 所示,该部分铜 钴矿物嵌布粒度在0 .0 0 1 0 .0 1 m m ,属于极微细粒 嵌布,该铜钴矿为难选氧化铜钴矿。 图1B E I 背散射电子像及水钴矿的x 射线能谱成分图 l 、2 、4 、7 一褐铁矿;3 、6 一水钴矿;5 一孔雀石 1 .3 影响选矿工艺的工艺矿物学特征 结合表1 一表3 和图1 结果可看出,该氧化铜钴 矿属于典型的难处理砂岩型氧化铜钴矿,矿石中孔 雀石、硅孔雀石、水钴矿及次生硫化铜、原生硫化铜 的嵌布关系非常复杂,大部分细微粒的铜、钴矿物与 脉石矿物的关系较为密切,同时部分铜、钻元素机械 混入式和类质同象形式进入微细粒的褐铁矿之中, 该部分铜钴矿物与脉石、铁矿物磨矿解离极为困难, 采用常规的浮选工艺无法实现有效回收。 2 试验研究及结果讨论 2 .1 原则工艺流程的确定 结合原矿性质分析结果可知,该氧化铜钻矿中 主要目的矿物为孔雀石、硅孔雀石、水钴矿、钻孔雀 石等,脉石矿物主要为石英硅酸盐矿物,同时含有大 量的易浮的云母、粘土矿物、绿泥石、滑石等层状硅 铝酸盐,此类脉石的存在极大地干扰了孑L 雀石的硫 化、浮选,所以拟采用云母浮选预先脱除一氧化铜钻 浮选工艺降低此类脉石对铜钴浮选的影响,同时经 扫描电镜及能谱分析可知,部分铜、钴元素以类质同 象或机械混入形式进入褐铁矿等矿物中,为了进一 步提高该矿的综合回收价值,对浮选后的尾矿进行 高梯度强磁试验,获得一个低品位的铜钴精矿。 2 .2 预先脱除云母浮选 2 .2 .1 磨矿细度条件试验 磨矿细度条件试验流程如图2 所示,所得结果 见表4 。 原矿 药剂用量g /l 一否i 矿细度变量 时间m i “ 2 ’妹M 旧c1 5 预先脱除云母浮选 『2 2 2 2 2 2 2 再N 。。。。。硫酸铵、;。。 母精矿 27 | 戊黄药1 6 0 M I B C1 0 氧化铜钴粗选I ∥3 ,j N a ,S 10 0 0 硫酸铵10 0 0’牛1 硫酸铵1 l2 ’| c 戊黄药1 0 0 M I B C5 \氧化铜钴粗选| | 『 氧化铜钻粗精矿浮选尾矿 图2 磨矿细度条件试验流程 万方数据 2 2 湖南有色金属第3 5 卷 表4磨矿细度条件试验结果 % 由表4 结果可看出,当磨矿细度增大时,氧化铜 钴粗精矿中铜、钴金属品位下降,但金属回收率明显 上升,同时随着细度的增加,浮选尾矿中铜、钴金属 品位明显降低,当磨矿细度为一0 .0 7 4m m 占7 4 % 时,再增大磨矿细度的条件下,浮选尾矿中的金属品 位几乎没有变化,所以该铜钴矿选矿最适磨矿细度 为一0 .0 7 4m m 占7 4 %。 2 .2 .2 云母类脉石捕收剂种类条件试验 由工艺矿物学分析可知,该铜钴矿中含有大量 的类云母的层状硅铝酸盐脉石矿物,此类脉石具有 表面光滑、质地轻、附着力强、表面局部区域负电性 很高等特点归j ,在浮选过程中易被矿浆中上浮的疏 水泡沫夹带至铜钴浮选氧化矿精矿产品中,同时此 类层状硅酸盐脉石可浮性几乎不受常规的脉石抑制 剂如水玻璃、六偏磷酸钠、C M C 等影响,致使浮选精 矿产品金属品位难以提高。同时,由于泡沫夹杂作 用不利于现场浮选操作的稳定性,所以预先脱除云 母是必要的0 l 。云母脱除捕收剂种类条件试验流程 如图2 所示,固定磨矿细度为一0 .0 7 4m m 占7 4 %,以 云母捕收剂种类为变量,所得结果如图3 所示。 由图3 结果可看出,使用乙硫氨酯作为云母类 脉石捕收剂时,云母精矿中的铜、钴金属品位和损失 药剂用量/g 一 图3云母类脉石捕收剂种类条件试验结果 率最高,且该精矿中的铜钴矿物均为可浮性极好的 矿物,不利于后续的铜钴回收,而使用聚醚醇为捕收 剂时,云母精矿的产率均大于使用M I B C 、醋酸胺、乙 硫氨酯做捕收剂的产率,但云母精矿中铜钴损失率 最低,所以为了最大幅度地脱除云母类脉石,降低云 母精矿中铜钴的流失,所以云母类脉石最适捕收剂 为聚醚醇。 2 .3 铜钴浮选 2 .3 .1 硫化钠用量条件试验 该氧化铜钴矿经预先脱除云母浮选后的尾矿进 入铜钴浮选作业中,此段浮选使用硫化一黄药法进 行回收孔雀石、水钴矿等铜钴矿物。氧化铜矿物亲 水性极强,在矿浆中与水的偶极子相吸引使得水偶 极子在矿物表面形成定向排列的亲水性水化膜,经 硫化钠等硫化剂硫化处理后,氧化铜表面发生了根 本性的变化,当硫化钠用量适宜时,氧化铜表面接触 角增大,疏水性增强,但硫化钠用量过大时,已硫化 的表面发生抑制作用,不利于氧化铜的浮选⋯J ,所 以需严格控制硫化钠的用量,硫化钠用量条件试验 流程如图4 所示,所得结果如图5 所示。 原矿 药剂用量g /t 时间m i n 一00 7 4m m 占7 4 % 2 ’ 3 ,』f N a 2 S 变量硫酸铵15 0 0 云裔隋矿2 ’f 戊黄药2 0 0 聚醚醇1 0 氧化铜钴粗选 氧化铜钴粗精矿浮选尾矿 图4 硫化钠用量条件试验流程 卧国簿卑金f硎回薅懈\水 8 7 6 5 4 3 2 1 0 8 7 6 S 4 3 2 ,O 水\g咯噬州b瓣田旧 万方数据 第3 期周峰浮磁联合处理刚果 金 某难选氧化铜钴矿试验研究 2 3 图5 硫化钠用量条件试验结果 从图5 结果可看出,使用硫化钠作为硫化剂时,铜钴 精矿中金属品位及回收率呈现先上升再下降的趋 势,当用量为25 0 0g /t 时,粗精矿中铜、钴金属品位 和回收率均达到峰值,再增大用量时,粗精矿中的金 属品位急剧下降,表明此时硫化钠对硫化后的氧化 铜钴矿物产生了抑制作用,所以铜钴粗选硫化钠最 适用量为25 0 0g /t 。 2 .3 .2 铜钴浮选闭路试验 氧化铜钴浮选闭路试验流程如图6 所示,所得 指标见表5 。由表5 可看出,使用图6 所示浮选工艺 流程可获得一个含C u2 7 .2 l %、C o4 .4 1 %,C u 回收 率为8 0 .0 9 %、C o 回收率为6 1 .3 9 %的氧化铜钴混合 精矿产品。 度一00 7 4 m m 占7 4 % 1 5 预先脱除云母浮选 药剂用量g /t 时间m i n 浮选精矿 图6 铜钴浮选闭路试验流程 矿 表5铜钴浮选闭路试验指标 % 2 .4 铜钻浮选尾矿磁选试验 图6 所产出的浮选尾矿含C u0 .7 9 %、C o 0 .3 8 %,尾矿中有价金属品位较高,通过对尾矿砂光 片进行镜下检测,尾矿中的铜钴矿物除部分微细粒 结合铜外,同时含有部分与褐铁矿微细粒嵌生形成 集合体或机械夹杂的铜钴矿物,此类铜钴矿物通过 浮选法基本难以回收,如使用湿法浸出存在着成本 高、污染严重的问题。本文拟使用赣州金环有限责 任公司生产的S L o n 一1 0 0 立环式高梯度磁选机对含 有铜钴矿物的褐铁矿集合体矿物进行强磁回收2 】。 高梯度磁选磁场强度条件试验流程如图7 所 示,所得结果如图8 所示。 浮选尾矿 。。●。。。。。。。。。。。。。。。。。。_ _ _ _ _ _ _ _ - _ 。。。_ 。。。。。。。。。。。。。。。。。_ S L o n 高梯度强磁 J 磁选强度变量I F 2 1 目 磁精矿磁选尾矿 图7 磁场强度条件试验流程 磁场强度厂T 图8 磁场强度条件试验结果 由图8 可看出,随着磁场强度的增大,磁精矿中 的c u 、c o 品位及作业回收率明显上升,当磁场强度 为1 .2T 时,磁精矿中c u 、c o 作业回收率达到峰值, 所以使用S L o n 一1 0 0 立环式高梯度磁选机最适强度 为1 .2T 。 2 .5 推荐工艺及全流程闭路试验 在已有的条件试验基础上进行了浮磁联合工艺 齑葡卑胁莉回婚慨/% 醐甜∞弘娩钙舭柏弘弛 8 6 4 2 O 8 6 4 2 辞\掣唱噬删b鳃雾 辞\垲咀噬删b蜒帮 万方数据 湖南有色金属第3 5 卷 处理该难选氧化铜钴矿全流程闭路试验,试验流程 如图9 所示,全流程闭路试验指标见表6 。 药剂用量g /t 时间m i n - - 0 .0 7 4 m m 占7 4 % 图9 全流程闭路试验流程 表6 全流程闭路试验指标 % 由表6 结果可看出,采用推荐的预先脱除云母 浮选一铜钴浮选一强磁联合工艺流程可分别产出浮 选精矿、磁选精矿两个精矿产品,其中浮选精矿含 c u2 7 .2 1 %、C o4 .4 1 %,C u 回收率8 0 .0 8 %,C o 回收 率6 1 .3 7 %,磁选精矿含c u4 .4 0 %、C o2 .3 1 %,C u 回收率1 0 .9 7 %,C o 回收率2 7 .2 4 %,总精矿含C u 1 6 .7 5 %、C o3 .4 5 %,总C u 回收率为9 1 .0 5 %,C o 回 收率8 8 .6 l %。推荐工艺有效地解决了该难选铜钴 矿综合利用率低的问题。 3 结论 1 .刚果 金 矿物赋存状态复杂,氧化铜矿物主 要为孔雀石、蓝铜矿和硅孑L 雀石等存在,而钴矿物主 要以水钴矿形式存在,经工艺矿物学分析可知,该铜 钴矿矿床中部分铜钴矿物以机械混入式和类质同像 吸附形式进入褐铁矿之中,致使传统的铜、钴矿物浮 选工艺难以将其回收,同时矿石中含有大量的易机 械夹杂的云母类层状脉石矿物,属于典型的难选氧 化铜钴矿。 2 .使用聚醚醇作为云母类脉石预先脱除浮选捕 收剂,具有产率大、铜钴金属损失率低的优点;铜钴 浮选闭路的尾矿中的铜钴矿物多为类质同象或机械 混人在褐铁矿中的集合体,所以可使用高梯度磁选 再回收浮选尾矿中的铜钴。 3 .推荐工艺为预先脱除云母浮选一硫化黄药回 收铜钴一浮选尾矿高梯度强磁再回收,在原矿磨矿 细度为一0 .0 7 4m m 占7 4 %条件下,总铜钴精矿含 c u1 6 .7 5 %、C o3 .4 5 %,总精矿中C u 回收率为 8 1 .0 5 %、C o 回收率为8 8 .6 l %,有效解决了该难选 铜钴矿有价金属回收率低的难题。 参考文献 [ 1 ] 伏彦雄,戈保梁,童雄,等.某砂岩型铜矿工艺矿物学研究[ J 】. 矿产保护与利用,2 0 1 3 , 6 1 3 一1 8 . 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K e yw o r d s d u s td i s p e r s i o n ;d u s tp a t i c l es i z e ;P r oI m a g i n gm e t a l l o g r a p h i ca n a l y s i ss y s t e m ;a u t o m a t i cm e a s u r e m e n t 上接第2 4 页 E x p e r i m e n t a lS t u d yo nC o m b i n e dT r e a t m e n to fR e f r a c t o r yC o p p e r - c o b a l tO x i d e O r ei nC o n g o b yF l o t a t i o na n dM a g n e t i cS e p a r a t i o n Z H O UF e n g C h i n aN e r i nE n g i n e e r i n gC o .L t d ,N a n c h a n g3 3 0 0 0 0 ,C h i n a A b s t r a c t D e m o c r a t i cR e p u b l i co ft h eC o n g o g o l d r e f r a c t o r yc o p p e r - c o b a l to x i d eo r ec o n t a i n s4 .0 9 %C ua n d 0 .8 6 %C o .T h ec o p p e r c o b a l tm i n e r a li nt h eo r ei sc o m p l e xa n de a s yt og a n g u ec o n t e n t .A tt h es a m et i m e ,s o m e c o p p e ra n dc o b a l tm i n e r a l se n t e ri n t ol i m o n i t ei nt h ef o r mo fm e c h a n i c a lm i x i n ga n di s o m o r p h i s ma d s o r p t i o n .I nv i e w o ft h eo r ec h a r a c t e r i s t i c s ,t h ep r e r e m o v a lo fm i c af l o t a t i o n ,c o p p e r c o b a l to x i d es u l f i d a t i o nf l o t a t i o n h i g hg r a d i e n t m a g n e t i cs e p a r a t i o np r o c e s sw a ss t u d i e da n dd e t e r m i n e d .T h ec o p p e r - c o b a l tc o n c e n t r a t ec o n t a i n e d16 .7 5 %o fC ua n d 3 .4 5 %o fC oi nt h ec l o s e d c i r c u i tt e s to ft h er e c o m m e n d e dp r o c e s s .T h er e c o v e r yr a t eo fC ua n dC oi nt o t a l c o n c e n t r a t ei s9 1 .0 5 %a n d8 8 .6 1 %r e s p e c t i v e l y . K e yw o r d s c o p p e r c o b a l to x i d eo r e ;m i c af l o t a t i o n ;h i g hg r a d i e n tm a g n e t i cs e p a r a t i o n ;c o m b i n e dp r o c e s s 万方数据
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