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2 0 1 8 年第1 期有色金属 选矿部分 6 l d o i 1 0 .3 9 6 9 /j .i s s n .1 6 7 1 - 9 4 9 2 .2 0 1 8 .0 1 .0 1 2 湖南某钨多金属矿选钨新工艺研究 凌石生,王中明,刘方,呼振峰,赵杰 北京矿冶研究总院矿物加工科学与技术国家重点实验室,北京1 0 2 6 2 8 摘 要湖南某钨多金属矿采用磁选铁一浮选硫化矿一钨粗选- - /J n 温精选工艺流程回收其中的铁、硫化矿和 钨,其中钨精矿品位6 5 %以上,回收率在6 5 %~7 0 %,其中钨加温精选作业添加了大量的水玻璃,药剂成本高、能耗 高、环保压力大。针对该问题,本文进行了详细的试验研究,最终推荐磁选铁一浮选硫化矿一钨粗选一钨粗精矿重选 联合工艺流程,其闭路试验结果为钨精矿含钨6 5 .8 9 %、回收率7 2 .0 9 %。 关键词钨多金属矿;黑白钨;B K 4 1 5 ;浮选一重选联合流程 中图分类号T D 9 5 4 ;T D 9 1 3文献标志码A文章编号1 6 7 1 - 9 4 9 2 2 0 1 8 0 1 4 0 6 1 - 0 4 R e s e a r c ho nN e wP r o c e s s i n gT e c h n o l o g yo fT u n g s t e nf r o m C e r t a i nP o l y m e t a l l i cO r ei nH u n a n L I N GS h i s h e n g ,W A N GZ h o n g m i n g ,L l UF 帆g ,H UZ h e n f e n g ,Z H A oJ i e S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fM i n e r a lP r o c e s s i n gS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y , B e i j i n gG e n e r a lR e s e a r c hI n s t i t u t eo fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ,B e i j i n g1 0 2 6 2 8 ,C h i n a A b s t r a c t T h ef l o w s h e e to fm a g n e t i cs e p e r a t i o n s u l f i d ef l o t a t i o n t u n g s t e nf l o t a t i o n h e a t i n gc o n c e n t r a t i o n p r o c e s sw a sa p p l i e dt or e c o v e ri r o n ,s u l f i d e ,a n dt u n g s t e nf r o mc e r t a i np o l y m e t a l l i co r ei nH u n a n .T h et u n g s t e n c o n c e n t r a t ec o n t a i n i n gW 0 3m o r et h a n6 5 %w i t hr e c o v e r y6 5 %~7 0 %w a so b t a i n e d .Al a r g ea m o u n to fw a t e rg l a s s w a sa d d e dt ot h et u n g s t e nh e a t i n gc o n c e n t r a t i o ns t a g e ,w h i c hl e dt oh i g hr e a g e n tc o s t ,h i g he n e r g yc o n s u m p t i o na n d e n v i r o n m e n t a lp o l l u t i o n .I no r d e rt os o l v et h ep r o b l e m ,s y s t e m a t i cs t u d yw a sc a r r i e do u t .F i n a l l y ,t h ef l o w s h e e to f c o m b i n e dm a g n e t i cs e p a r a t i o n s u l f i d ef l o t a t i o n t u n g s t e nf l o t a t i o n - r o u g hc o n c e n t r a t eg r a v i t ys e p a r a t i o nw a sa d o p t e d . T h et u n g s t e nc o n c e n t r a t eo f6 5 .8 9 %W 0 3w i t hr e c o v e r y7 2 .0 9 %w a so b t a i n e d . K e yw o r d s t u n g s t e np o l y m e t a l l i co r e ;w o l f r a m i t ea n ds c h e e l i t e ;B K 4 1 5 ;f l o w s h e e to fc o m b i n e df l o t a t i o n a n dg r a v i t yc o n c e n t r a t i o n 湖南某钨多金属矿采用磁选铁一浮选硫化 矿一钨粗选一加温精选工艺流程回收其中的铁、 硫化矿和钨,其钨粗选作业尤其是加温精选作业 添加了大量的水玻璃,药剂成本高、能耗高、环保 压力大⋯。针对该问题,本文进行了详细的试验 研究,最终采用磁选铁一浮选硫化矿一钨粗选一 钨粗精矿重选联合工艺流程回收钨,试验指标良 好,同时解决了水玻璃用量大、加温精选能耗高、 环保压力等问题。 1 矿石性质 1 .1 矿石多元素分析和物相分析 该矿石的多元素分析结果和钨的化学物相分析 结果见表1 和表2 。由分析结果可知,该矿含钨 0 .3 9 %,白钨矿中钨占6 6 .1 6 %,黑钨矿中钨占 3 0 .5 1 %,属于黑白钨混合矿。 1 .2 矿物组成 矿石中的钨矿物主要为白钨矿、黑钨矿;钼矿物 主要为辉钼矿;铋矿物主要为辉铋矿,有部分自然 铋;硫矿物主要以黄铁矿形式存在,部分以磁黄铁矿 形式存在;铁矿物主要以褐铁矿形式存在,少量以磁 铁矿形式存在;锡矿物主要为锡石,有部分硅酸锡; 此外,还有微量的方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、辉铅铋矿 等。非金属矿物主要有萤石、石英、绢云母、白云母, 其次是铁铝榴石、钙铁榴石、绿泥石、绿帘石、黑云 母、闪石和辉石等。 基金项目国家“十二五”科技支撑计划项目 2 0 1 5 B A B l 4 8 0 2 收稿日期2 0 1 7 - 0 6 - 0 1修回日期2 0 1 7 1 2 1 8 作者简介凌石生 1 9 8 2 - ,男,广西玉林人,硕士,高级工程师,主要从事选矿和资源综合利用研究。 万方数据 6 2 有色金属 选矿部分2 0 1 8 年第1 期 重重 璺 Q Q 垒蔓竺坠鲤墼 旦 型兰竺坚 垒 含量0 .0 2 6 2 6 .8 93 7 .5 81 0 .1 21 .0 21 .4 00 .6 5O .g l0 。0 1 5 表2钨的化学物相分析结果 T a b l e2 A n a l y s i sr e s u l t so ft u n g s t e np h a s e /% 1 .3 矿石中主要金属矿物的嵌布特性 除黄铁矿以粗粒嵌布为主外,黑钨矿、自钨矿、 磁黄铁矿均以中粒嵌布为主,而辉钼矿、辉铋矿 包 括辉铅铋矿 、自然铋、黄铜矿、锡石、磁铁矿等均以 细粒嵌布为主。矿物嵌布粒度的大小顺序为黄铁矿 白钨矿、黑钨矿 磁黄铁矿 黄铜矿 辉钼矿 辉铋矿、磁铁矿 自然铋、锡石。 4 3p .m 的黑钨矿 占8 8 .3 9 %,白钨矿占9 0 .7 0 %, 2 0p .m 的辉钼矿 占8 2 .9 9 %,辉铋矿占7 9 .8 6 %,自然铋占5 5 .2 9 %, 磁铁矿占7 8 .7 2 %。 2 试验结果与讨论 2 .1 试验流程的确定 对于钨多金属类型矿石,生产实践中一般采用 硫化矿浮选一钨浮选一加温精选或重选钨精矿脱 硫等联合工艺流程幢‘5 』。硫化矿浮选一钨浮选一加 温精选工艺流程,其硫化物浮选作业流程及药剂制 度相对简单,钨浮选一加温精选生产工艺比较稳定, 但水玻璃用量大,能耗高;重选一钨精矿脱硫工艺流 程一般可产出合格钨精矿和富中矿,但钨回收率比 浮选的低一些,硫化物分离作业难度较大。当矿石 中的钨嵌布粒度较粗时,可采用重选一钨粗精矿脱 硫工艺流程,通过重选预先抛除大部分脉石矿物,获 得重选毛砂,进入后续的浮选脱硫作业,产出合格钨 精矿和富中矿,其特点是进入浮选脱硫作业的产率 小,环保压力较小、成本较低,但重选设备较多、厂房 占地面积较大,后续的硫化物分离难度较大。 由上述可知,两种工艺流程都有其优点和不足, 具体应依据矿石特点选择合理的工艺流程。本文研 究的钨多金属矿,除黄铁矿以粗粒嵌布为主外,其它 金属都以中细粒嵌布为主,因此,采用硫化矿浮选一 钨粗选一加温精选工艺更合理。同时,为解决该工 艺选钨过程中的水玻璃用量大、加温精选能耗高和 环保压力大等问题,本文进行了系统的试验研究,最 后采用磁选铁一浮选硫化矿一钨粗选一浮选钨粗精 矿重选联合工艺流程方案,在确保钨试验指标良好 前提下,钨粗选不添加水玻璃,重选精选取代加温精 选作业,解决了水玻璃用量大、能耗高、环保压力大 等问题。该方案包括四个阶段作业,第一阶段作业 通过磁选消除铁对选钨的的影响;第二阶段作业浮 选脱除硫化物消除对选钨的影响;第三阶段作业通 过黑自钨混合浮选回收钨;第四阶段作业是浮选钨 精矿进入摇床精选作业,可获得合格钨精矿。 2 .2 硫化矿混合浮选捕收剂试验 原矿磨矿至一7 4 仙m 占8 0 %进入弱磁选选铁, 磁选尾矿进入硫化矿浮选作业。开展了乙硫氮、乙 基黄药、丁基黄药和丁基铵黑药等不同捕收剂的对 比试验,试验流程见图l ,试验结果见表3 和图2 。 由表3 和图2 可知,采用乙硫氮可以兼顾硫粗精矿 的品位和回收率,其用量为4 0s /t 较合适。 一倪 3 碳酸钠5 0 0 3 捕收剂变、 粗选 粗精矿尾矿 位r a i n ;下同 图1 捕收剂种类试验流程 F i g .1 F l o w s h e e to fs u l f i d ec o l l e c t o rk i n d st e s t l 一硫品位;2 一硫回收率 图2 乙硫氮用量试验结果 F i g .2 R e s u l t so fe t h y lt h i oc a r b a m a t ed o s e st e s t 万方数据 2 0 1 8 年第1 期凌石生等湖南某钨多金属矿选钨新工艺研究 6 3 表3 捕收剂种类试验结果 T a b l e3R e s u l t so fs u l f i d ec o l l e c t o rk i n d st e s t/% 2 .3 钨浮选碳酸钠用量试验 硫化矿混合浮选尾矿进入钨浮选作业。首先开 展了碳酸钠用量试验,试验流程见图3 ,试验结果见 图4 。图4 表明,随着碳酸钠用量的增加,钨粗精矿 回收率逐渐升高,超过30 0 0g /t 后略有下降,综合 考虑品位和回收率,碳酸钠用量30 0 0g /t 为宜。 给矿 3 碳酸钠变 3 硝酸铅8 0 3 ;B K 4 1 57 5 1 粗选 粗精矿 尾矿 图3 碳酸钠用量试验流程 F i g .3 F l o w s h e e to fs o d i u mc a r b o n a t ed o s e st e s t 术 园 咀 1 一钨品位;2 一钨回收率;以下同 图4 碳酸钠用量试验结果 F i g .4 R e s u l t so fs o d i u mc a r b o n a t ed o s e st e s t 2 .4 钨浮选硝酸铅用量试验 在黑钨矿浮选过程中,一般采用硝酸铅作为活 化剂。开展了硝酸铅用量试验,试验流程见图3 ,碳 酸钠用量为30 0 0g /t ,试验结果见图5 。由图5 可 知,随着硝酸铅用量的增加,钨粗精矿的回收率逐 渐提高,当其用量为8 0 0g /t 时可以兼顾钨粗精矿的 品位和回收率。 术 趋 口暑 图5 硝酸铅用量试验结果 F i g .5 R e s u l t so fl e a dn i t r a t ed o s e st e s t 2 .5 钨浮选捕收剂试验 钨浮选捕收剂的种类和用量试验流程见图3 , 碳酸钠用量为30 0 0g /t ,试验结果见表4 和图6 ,进 行了B K 4 1 5 、水杨羟肟酸、苯甲羟肟酸和苯乙烯膦酸 等四种捕收剂的对比试验,其中B K 4 1 5 是北京矿冶 研究总院研发的钨高效捕收剂,联合辅助捕收剂 B K 4 0 9 使用。由表4 和图6 可知,采用B K 4 1 5 捕收 剂所获得的钨粗精矿品位和回收率都更高;其用量 为7 5 0g /t 时,可兼顾钨粗精矿品位和回收率。 表4捕收剂种类试验结果 T a b l e4R e s u l t so fc o l l e c t o rk i n d st e s t/% 2 .6 浮选钨精矿摇床精选试验 浮选钨精矿品位仅2 0 %左右,一般需要进入加 温精选提高品位。本研究不采用加温精选方案,而 是将其作为给矿采用摇床精选方案,试验流程如图 7 所示,试验结果见表5 。 万方数据 6 4 有色金属 选矿部分2 0 1 8 年第1 期 B K 4 I jH { 量/ g t 一。 图6B K 4 1 5 用量试验结果 F i g .6 R e s u l t so fB K 415d o s e st e s t 浮选钨精矿 钨精矿钨中矿 图7 摇床精选试验流程 F i g .7 F l o w s h e e to fs h a k i n gt a b l ec l e a n i n gt e s t 原矿 表5摇床精选试验结果 T a b l e5R e s u l t so fs h a k i n gt a b l ec l e a n i n gt e s t f % 2 .7 闭路试验 根据条件试验结果,开展了磁选铁一浮选硫化 矿一钨粗选一钨粗精矿重选联合工艺流程的闭路试 验,试验流程见图8 ,试验结果见表6 。 表6 T a b l e6 闭路试验结果 R e s u l t so fl o c k e d c i r c u i tt e s t/% 图8 闭路试验流程 F i g .8 F l o w s h e e to fo fl o c k e d c i r c u i tt e s t 下转第7 7 页 万方数据 2 0 1 8 年第1 期朱路路等矿石微波预处理的数值模拟分析 7 7 参考文献 [ 1 ] F E R R IH A S S A N I ,P E J M A NM .N E K O O V A G H T ,N I M A G H A R I B .T h ei n f l u e n c eo fm i c r o w a v ei r r a d i a t i o no nr o c k s f o rm i c r o w a v e - a s s i s t e du n d e r g r o u n de x c a v a t i o n [ J ] .J o u m a l o fR o c kM e c h a n i c sa n d G e o t e c h n i c a lE n g i n e e r i n g ,2 0 1 6 , 8 1 1 5 . [ 2 ] Y I C A IW A N G ,N E N A DD J O R D J E V I C .T h e i m a ls t r e s sF E M a n a l y f i s o fr o c kw i t hm i c r o w a v ee n e r g y [ J ] .I n t e r n a t i o n a l J o u r n a lo fM i n e r a lP r o c e s s i n g .2 0 1 4 ,1 3 0 7 4 - 8 1 . [ 3 ] A M A N K W A HRK ,K H A NAU ,P I C K L E SCA ,e ta 1 . I m p r o v e dg r i n d a b i l i t y a n d g o l dl i b e r a t i o nb y m i c r o w a v e p r e t r e a t m e n to f af r e e m i l l i n g g o l do r e [ J ] .M i n e r a l P r o c e s s i n ga n dE x t r a c t i v eM e t a l l u r g yR e v i e w ,2 0 0 5 ,11 4 3 0 .3 6 . [ 4 ] 胡仁喜,康士延.A N S Y S1 5 .0 热力学有限元分析从入门 到精通[ M ] .北京机械工业出版社,2 0 1 6 1 1 - 1 7 . [ 5 ] 彭金辉,刘秉国.微波煅烧技术及其应用[ M ] .北京 科学出版社,2 0 1 3 4 - 7 . [ 6 ] 秦立科,戴俊.微波照射下矿物颗粒温度分布及影响 因素分析[ J ] .矿冶工程,2 0 1 5 3 9 6 - 9 8 . [ 7 ] 韩清凯,孙伟,王伯平,等.机械结构有限单元法基 础[ M ] .北京科学出版社,2 0 1 4 1 - 2 7 . [ 8 ] 蔡美峰,何满朝,刘东燕.岩石力学与工程[ M ] .北京 科学出版社,2 0 1 3 1 - 6 2 . [ 9 ] 鲁稳.D r u c k e r P r a g e r 系列屈服准则在岩土稳定分析 中的应用研究[ D ] .广州华南理工大学,2 0 1 4 . 上接第6 4 页 3结论 1 该矿石含钨0 .3 9 %、硫0 .9 0 %、铁6 .9 2 %;金 属矿物主要有白钨矿、黑钨矿、辉铋矿、自然铋、辉钼 矿、黄铁矿、磁黄铁矿、褐铁矿、磁铁矿等;非金属矿 物主要有萤石、石英、绢云母、白云母,其次是铁铝榴 石、钙铁榴石、黑云母、绿帘石、绿泥石、辉石和闪 石等。 2 该矿石中的钨矿物主要有白钨矿和黑钨矿, 其中白钨矿中钨占6 6 .1 6 %,黑钨矿中钨占 3 0 .5 1 %,属于黑白钨混合矿。除黄铁矿以粗粒嵌布 为主外,黑钨矿、白钨矿、磁黄铁矿均以中粒嵌布为 主,而辉钼矿、辉铋矿 包括辉铅铋矿 、自然铋、黄 铜矿、锡石、磁铁矿等均以细粒嵌布为主。 3 本研究针对该钨多金属矿,采用磁选铁一浮 选硫化矿一钨粗选一钨粗精矿重选联合工艺流程, 其中钨浮选以碳酸钠为调整剂、硝酸铅为活化剂、 B K 4 1 5 为捕收剂和B K 4 0 9 为辅助捕收剂,其闭路试 验结果为钨精矿含钨6 5 .8 9 %、回收率7 2 .0 9 %。 4 该工艺与传统的选钨工艺相比,有以下优点 首先,主干流程不添加水玻璃,大幅度降低了尾矿的 沉降难度;其次,常温精选后不采用传统的皮德洛夫 法加温精选,而是采用重选精选,更加经济、环保和 节能;再次,该钨多金属矿通过多次技术提升,钨的 回收率有大幅度的提升,但多年来保持在6 5 %一 7 0 %,本文推荐的工艺流程钨精矿品位6 5 .8 9 %,回 收率提高到7 2 .0 9 %,提高了资源的综合利用率,经 济和环保前景广阔。 参考文献 [ 1 ] 过建光,吕清纯,李晓东,等.柿竹园钨加温浮选工艺改 造实践[ J ] .有色金属 选矿部分 ,2 0 0 2 6 1 3 - 1 4 . [ 2 ] 邱显扬,董天颂.现代钨矿选矿[ M ] .北京冶金工业出 版社,2 0 1 2 . [ 3 ] 徐晓萍,王国生,高玉德,等.江西某大型低品位白钨矿 选矿试验研究[ J ] .有色金属 选矿部分 ,2 0 1 5 6 1 0 .1 3 . 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