混合硫化矿在硫酸铁体系下的浸出动力学研究.pdf

2 0 1 9 年第2 期有色金属 选矿部分 6 1 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 6 7 1 - 9 4 9 2 ．2 0 1 9 ．0 2 ．0 1 2 混合硫化矿在硫酸铁体系下的浸出动力学研究 缪彦，马英强，印万忠 福州大学紫金矿业学院，福州 3 5 0 1 1 6 摘要在硫酸铁酸性介质体系下，为揭示次生硫化铜矿堆浸过程中铜蓝与黄铁矿的浸出过程，利用纯矿物进行浸出模拟 试验。纯矿物电位控制试验结果的化学动力学分析表明铜蓝与黄铁矿浸出速率受表面化学反应控制，5 0 0m V v s ．A g ／A g C I 浸 出条件下，黄铁矿浸出速率的提升量比铜蓝高出1 倍，黄铁矿对电位表现出更强的相关性。结合低品位次生硫化铜矿生物浸出 生产实际，进行了实际矿石拄浸验证试验。电位调控能使铁浸出率最高降低2 个百分点．控制电位浸出的方式为次生硫化铜矿生 物堆浸的过程控制提供了参考。 关键词铜蓝；黄铁矿；化学动力学；氧化还原电位 O R P 中图分类号T F 8 0 3 ．2 1文献标志码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 1 9 0 2 0 0 6 1 - 0 6 S t u d yo nL e a c h i n gK i n e t i c so fM i x e dS u l p h i d eO r e si nF e r r i cS u l f a t eS y s t e m M I A OY a h 。M AY i n g q i a n g ，Y lNW a n z h o n g Z i j i nM i n i n gC o l l e g e ，F u z h o uU n i v e r s i t y ，F u z h o u3 5 0 116 ，C h i n a A b s t r a c t I no r d e rt or e v e a lt h el e a c h i n gp r o c e s so fc o v e l l i t ea n dp y r i t ei nt h eh e a pl e a c h i n gp r o c e s so f s e c o n d a r yc o p p e rs u l f i d eo r e si nt h ea c i dm e d i u ms y s t e mo ff e r r i cs u l f a t e ，al e a c h i n gs i m u l a t i o nt e s tw a s c a r r i e do u tb yu s i n gp u r em i n e r a l s ．T h ec h e m i c a lk i n e t i c sa n a l y s i so fo x i d a t i o n r e d u c t i o np o t e n t i a l O R P c o n t r o le x p e r i m e n ts h o w st h a tt h el e a c h i n gr a t eo fc o v e l l i t ea n dp y r i t ei sc o n t r o l l e db ys u r f a c ec h e m i c a l r e a c t i o n ．U n d e r5 0 0m V V S ．A g ／A g C l l e a c h i n gc o n d i t i o n 。t h ei n c r e a s eo fp y r i t el c a c h i n gr a t ei s1t i m e s h i g h e rt h a nt h a to fc o v e l l i t e ，a n dp y r i t es h o w ss t r o n g e rc o r r e l a t i o nt Ot h eO R P ．C o m b i n i n gw i t ht h e p r o d u c t i o np r a c t i c eo fl o wg r a d es e c o n d a r yc o p p e rs u l f i d eo r e ，ac o l u m nl e a c h i n gt e s tw a sc a r r i e do u t ．T h e r e s u l t ss h o wt h a tt h em a x i m u mi r o nl c a c h i n gr a t ec a nb er e d u c e db y2p e rp o i n t sb yc o n t r o l l i n gt h eO R Po f l e a c h i n gs o l u t i o n ，w h i c hp r o v i d e sar e f e r e n c ef o rt h ep r o c e s sc o n t r o lo fb i o l o g i c a lh e a pl e a c h i n go fs e c o n d a r y s u l f i d ec o p p e ro r e ． K e yw o r d s c o v e l l i t e ；p y r i t e ；c h e m i c a lk i n e t i c s ；o x i d a t i o n r e d u c t i o np o t e n t i a l O R P 硫化矿的浸出过程实质是电化学上的氧化还原 过程，矿物溶解是阳极氧化和阴极还原组成的电化 学腐蚀结果。B o u f f a r d Ⅲ与R ．H o l m e s [ 2 3 在酸性硫 酸铁体系下对黄铁矿进行动力学研究，均认为黄铁 矿在浸出过程中受电化学控制，电位与浸出速率正 相关。同样，C ．W a l s h [ 引、CA n g e l e s [ 4 ] 和阮仁满[ 5 ] 在 酸性硫酸铁体系下对铜蓝进行了动力学研究，均认 为铜蓝浸出速率主要受温度控制，浸出过程受化学 表面反应控制，电位对铜蓝浸出率的影响较弱。李 宏煦[ 6 3 结合实际堆浸过程，认为次生硫化铜矿堆浸 后期F e 3 ／F e 2 浓度比 氧化还原电位 是影响浸出 基金项目 收稿日期 作者简介 通信作者 速率的关健因素。铜蓝与黄铁矿浸出动力学的差异 性，给硫化矿控制浸出提供了新的思路。另外， B u e h l e r [ 7 ] 在纯酸性体系下对多组分混合硫化矿进行 电化学理论研究，发现静电位不同的两种矿物相互 接触时形成原电池效应，静电位低的被当作阳极矿 物加速溶解，静电位高的被当作阴极矿物溶解速率 受到抑制。微生物会将阴极矿物表面的F e 2 氧化成 F e 3 ，强化原电池效应。M e h t a 在纯酸性条件下对 黄铜矿进行浸出，发现加入黄铁矿使铜的浸出率提 高4 ．6 倍，加入细菌可使浸出率再提高2 ．1 倍[ 8 。9 ] 。 利用这一原理，加入静电位更高的矿物作为催化剂， 国家青年科学基金项目 5 1 8 0 4 0 8 1 2 0 1 8 1 0 - 2 5 修回日期2 0 1 9 - 0 2 - 0 9 缪彦 1 9 9 3 - ，男，江西萍乡人。硕士研究生．矿物加工工程专业。 印万忠 1 9 7 0 一 ，男，浙江临安人，教授，博士生导师，从事硅酸盐矿物浮选原理、黄金选冶、多金属矿物浮选分离和矿物材料等方面的 研究工作。 万方数据 6 2 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第2 期 可加速低静电位矿石的浸出速率。例如黄铁矿的静 电位比铜蓝高，加入黄铁矿可加速铜蓝的溶解。在 自然界中硫化铜矿往往伴生着较多的黄铁矿，黄铁 矿氧化产生的酸和铁有利于次生硫化铜矿的浸出， 但过量的酸铁累积也为萃取一电积工艺带来巨大的 负担，在保持铜矿浸出率的同时控制黄铁矿的浸出 成为本论文的主要内容。结合国内外研究成果，利 用铜蓝与黄铁矿纯矿物进行化学动力学试验研究， 并通过柱浸验证试验为工业实践提出了指导性 意见。 1试验 1 ．1 材料与试剂 试验所用的铜蓝纯矿物是由紫金山铜矿露采场 通过挑选富矿样获得，黄铁矿晶体由贵州某矿山购 得，再经过陶瓷破碎机破碎、人工拣选、陶瓷碾磨、筛 分、重选、富集后得到，制备的纯矿物粒级位于 4 5 ～7 4 ／z m 。柱浸试验矿石采用福建紫金山堆场矿 石，矿石粒度一5 0m m ，矿石饱和含水率7 ％，渗透 性较好。 1 ．2 试验设备与方案 纯矿物浸出动力学试验均在S H Z 一8 2 数显恒温 振荡器中进行，振荡速度1 2 0r ／r a i n ，试验温度控制 4 0 ℃，温度波动范围1 ℃。待浸出体系稳定后， 再加入矿样开始计时并搅拌。为保证过程中反应更 加稳定，将反应浓度定为5 ％，混合纯矿物量为 5 ．5 0 0 0 ．0 0 1g 。每天定时称重，加入补加水，待达 到指定的时间，迅速移取少量料液进行液固分离、分 表2 T a b l e2 析检测。试验在柱浸试验有机玻璃柱 0 2 0 0m m 20 0 0r a m 中进行，装柱量7 0 ．0k g 矿石，室温下 1 0 ～3 5 ℃ 浸出，采用生产萃余液间歇喷淋，喷淋 强度选择2 5L ／ h m 2 ，试验过程中要求严格计量 溶液体积和准确取样。试验过程中氧化还原电位和 p H 值数据使用美国J E N C O6 2 5 0 氧化还原测试仪 和M E T T [ 。E RT O L E D OS G 一2 便携式p H 计进行 测定。 1 ．3 试验方法 1 ．3 ．1 材料分析与检测 纯矿物结合X R D 和化学多元素分析，铜蓝纯度 达到9 5 ．2 4 ％，黄铁矿纯度达到9 2 ．0 9 ％，纯矿物中 其他杂质含量也很低，可忽略其对主体矿物溶解的 影响，化学多元素分析数据如表1 所示。 柱浸矿石进行缩分、破碎与制样，对矿样进行化 学多元素分析、M L A 测定与化学物相分析，化学多 元素分析得出铜品位0 ．1 7 ％、铁品位2 ．6 ％。M L A 物相分析结果如表2 所示，化学物相分析矿石中次 生硫化铜矿∞ C u 一0 ．0 8 3 ％。由矿物物相分析和 化学物相分析可知主要铜矿物是蓝辉铜矿、铜蓝、 硫砷铜矿，除铜硫化物外，其它金属矿物主要有黄铁 矿、褐铁矿以及微量的闪锌矿。非金属矿物以石英、 明矾石、地开石、绢云母为主。 表1化学多元素分析 T a b l e1C h e m i c a lm u l t i e l e m e n ta n a l y s i s／％ 矿物名称C u F e SS i 2纯度 黄铁矿 4 2 ．9 85 1 ．8 89 2 ．0 9 铜蓝6 5 ．4 50 ．0 9 73 1 ．9 30 ．4 39 5 ．2 4 铜矿石主要矿物组成及含量 M a i nm i n e r a lc o m p o s i t i o na n dc o n t e n to fc o p p e ro r e 1 ．3 ．2 动力学试验数据处理 湿法浸出过程属于多相反应过程，矿物的溶解 反应是固相和液相的界面反应。按照核收缩模型， 浸出过程需经历五个步骤浸出剂在边界层的外扩 散和内扩散、浸出剂与矿物发生化学反应、可溶性产 物在边界层的内扩散和外扩散。在浸出过程中没有 明显的硫膜钝化作用，反应物通过扩散层和固膜的 阻碍较小，浸出过程受化学反应控制E I O - 1 1 ] 。浸出反 应控制方程 1 一 1 一z 1 ／3 一是1t 其中z 为矿物浸出率，尼，为化学反应速度常 数。恒定体系下纯矿物颗粒浸出的化学反应控制过 程，其中1 一 1 一z 3 与时间呈直线关系。 2结果与讨论 2 ．1 混合纯矿物动力学研究 万方数据 2 0 1 9 年第2 期缪彦等混合硫化矿在硫酸铁体系下的浸出动力学研究 6 3 2 ．1 ．1黄铁矿对铜蓝浸出的影响 在酸性铁离子环境浸出体系下，为揭示混合纯 矿物原电池作用对矿物浸出率的影响，在酸性硫酸 铁溶液中进行了铜蓝、铜蓝与黄铁矿混合矿物以及 黄铁矿的化学浸出试验研究。模拟低品位铜矿堆浸 生产实际将试验条件控制为浸出液T F e 浓度为 1 2g ／L ，初始p H 值为1 ．3 0 ．0 5 ，初始氧化还原电 位5 0 0m V V S ．A g ／A g C l 。在硫酸铁浸出体系下， 考察了黄铁矿对铜蓝浸出的影响，以及铜蓝对黄铁 矿浸出的影响。试验结果如图l 和图2 。 图1黄铁矿对铜蓝浸出率的影响 F i g ．1 E f f e c to fp y r i t eo nl e a c h i n gr a t eo fc o v e l l i t e A 一铜蓝；B 一铜蓝 黄铁矿；下同 图2 铜蓝对黄铁矿浸出率的影响 F i g ．2 E f f e c to fc o v e l l i t eo nl e a c h i n gr a t eo fp y r i t e C 一黄铁矿；下同 由图1 可知，在基本相同的浸出环境下，黄铁矿 的加入降低了铜蓝的浸出率，1 4 4h 铜蓝的浸出率降 低了2 ．9 个百分点。从图2 也可以看出，铜蓝的加 入也使黄铁矿的浸出率降低了0 ．1 个百分点。结果 表明铜蓝与黄铁矿浸出效果的差异性很大，1 4 4h 铜蓝的浸出率为1 6 ．7 ％，而黄铁矿浸出率不到1 ％。 浸出过程中E h 的变化如图3 所示，浸出过程中伴 随着F e 3 的氧化与还原反应，浸出液中F e 3 ／F e 2 的比 值存在变动，总体E h 处于降低的趋势，浸出过程总体 表现为对F e 3 的消耗过程。混合纯矿物组氧化还原电 位降幅明显大于纯铜蓝组与纯黄铁矿组，说明混合纯矿 物总体反应更为剧烈，F e 3 消耗量也更大。鉴于在酸性 硫酸铁浸出体系中，随着反应的进行会存在电位降低的 问题，在浸出过程中通过控制氧化还原电位有利于加大 铜蓝和黄铁矿的浸出速率。 图3 浸出过程氧化还原电位变化曲线 F i g ．3 E hc h a n g ed i a g r a mo fl e a c h i n gp r o c e s s 很多国内外研究表明混合纯矿物在纯酸浸出体 系下，静电位高的矿物作阴极 黄铁矿 ，浸出速率会 受到抑制，静电位低的矿物做阳极 铜蓝 ，浸出速率 会得到提升。与纯酸体系下原电池作用已有的研究 相比，在酸性铁离子浸出体系下，黄铁矿的加入并没 有使铜蓝的浸出率提升，反而使黄铁矿和铜蓝的浸 出率都下降。结果表明在酸性铁离子浸出体系下， 黄铁矿与铜蓝的原电池作用不明显，浸出过程主要 受化学反应控制，而且铜蓝与黄铁矿之间存在化学 竞争反应。 2 ．1 ．2 氧化还原电位对浸出速率的影响 国内外学者关于硫化矿动力学和电化学的研究 表明，电位是影响硫化矿浸出效果的关键因素之一。 为揭示电位对混合纯矿物浸出效果的影响，通过控 制浸出过程中氧化还原电位，研究黄铁矿与铜蓝浸 出过程中铜、铁浸出差异性。模拟低品位铜矿堆浸 生产实际将试验条件控制为黄铁矿／铜蓝质量比为 1 0 铜蓝0 ．5 0 0g 、黄铁矿5 ．0 0 0g ，硫酸铁浸出液 T F e 浓度为1 2g ／I ，，初始p H 值为1 ．3 0 ．0 5 。过 程中使用抗坏血酸和高锰酸钾调控电位分别为 4 5 0 、5 0 0 、5 5 0 、6 0 0m V 1 0m V V S ．A g ／A g C l ， 考察了不同电位下黄铁矿和铜蓝的浸出效果的差异 性，浸出结果如图4 和图5 所示。 结果表明氧化还原电位的提升有利于加大铜 万方数据 6 4 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第2 期 蓝和黄铁矿的浸出率，4 5 0 、5 0 0 、5 5 0 和6 0 0m V 条件 下浸出1 4 4h ，铜蓝浸出率分别为1 2 ．3 ％、1 3 ．6 ％、 1 4 ．8 ％和1 5 ．4 ％，黄铁矿的浸出率分别为6 ．O ％o 、 7 ．5 ‰、8 ．5 ‰和9 ．6 ‰。铜蓝与黄铁矿的浸出差异性 较大，5 0 0m V 条件下浸出1 4 4h 后铜蓝的浸出率是 黄铁矿浸出率的1 8 倍。 图4E h 对铜蓝浸出率的影响 F i g ．4 E f f e c to fE ho nl e a c h i n gr a t eo fc o v e l l i t e 图5E h 对黄铁矿浸出率的影响 F i g ．5 E f f e c to fE ho nl e a c h i n gr a t eo fp y r i t e 为揭示电位对黄铁矿与铜蓝浸出速率的影响， 取图4 和图5 中4 8 ～1 4 4h 的浸出率数据，运用浸出 反应控制方程，令Y 1 一 1 一z “3 与时间作图，拟 合直线斜率即为出反应速率常数k 值，拟合参数如 表3 所示。 浸出动力学数据分析表明氧化还原电位的提 升有利于加大铜蓝和黄铁矿的浸出反应速率，铜蓝 与黄铁矿浸出反应速率差别较大，5 0 0m V 条件下铜 蓝的浸出速率是黄铁矿浸出速率的4 4 倍。5 0 0m V 与5 5 0m V 浸出条件下，铜蓝与黄铁矿的浸出速率 相比，黄铁矿的浸出速率提升3 4 ％，铜蓝的浸出速 率仅提升1 7 ．5 ％，黄铁矿浸出速率提升幅度比铜蓝 高出1 倍。 表3 反应速率方程拟合参数 T a b l e3 F i t t i n gp a r a m e t e r so fr e a c t i o nr a t ee q u a t i o n 为了解铜蓝与黄铁矿对氧化还原电位的相关性 强弱，将反应速率常数取对数I nk 与氧化还原电位 值作图6 ，拟合直线斜率即电位与反应速率的相关性 系数。铜蓝与黄铁矿线性拟合较好，相关性的系数 分别为0 ．0 0 19 与0 ．0 0 44 ，说明氧化还原电位对铜 蓝和黄铁矿浸出速率的影响较弱，氧化还原电位与 黄铁矿表现出更强的相关性，氧化还原电位的提升 将更大地促进黄铁矿的浸出，控制更低的氧化还原 电位能更大幅度地降低黄铁矿的浸出速率。 氧化还原电位“s ．A g ／A g C l ／m V 图6电位与反应速率相关性拟合结果 F i g ．6 C o r r e l a t i o nb e t w e e np o t e n t i a l a n dr e a c t i o nr a t e 2 ．2 氯化还原电位对铜矿石生物浸出的影响 紫金山独特的矿石性质和气候等因素，使得堆 浸体系相比于国外同类型铜矿堆浸矿山具有F e 3 和 酸浓度高的特点[ 5 ] 。堆浸过程中也出现铜品位不断 降低、硫铜比不断升高、酸铁过剩的技术难题[ 12 1 ，通 过电位控制硫化矿浸出速率的方法也为次生硫化铜 矿的控制浸出提供了新的思路。为验证混合纯矿物 浸出动力学试验的结论，结合紫金山工业生产实际 条件，利用实际矿石进行了电位柱浸验证性试验。 利用生产上萃余液进行喷淋，浸出液F e 3 浓度 1 0g ／L ，酸度9g ／L ，通过加入双氧水和亚硫酸钠和 抗坏血酸分别调节喷淋液氧化还原电位值为 万方数据 2 0 1 9 年第2 期 缪彦等混合硫化矿在硫酸铁体系下的浸出动力学研究 6 5 4 5 0m V 、5 0 0m V 、5 5 0m V 和6 0 0m V 1 0m V v s ．A g ／A g C l ，浸出结果如图7 和图8 所示。 图7电位对铜浸出率的影响 F i g ．7 E f f e c to fE ho nl e a c h i n gr a t eo fc o p p e r 邃 瓣 丑 嬲 图8铁浸出率累积曲线 F i g ．8 E f f e c to fE ho nl e a c h i n gr a t eo fi r o n 浸出渣用1 0 ％稀硫酸酸洗后，矿石中铜的实际 回收率5 4 ．1 ％、5 6 ．9 ％、5 7 ．1 ％和5 7 ．9 ％。图7 结 果表明矿石浸出前期5 3 天，铜的浸出率相差不大， 电位调控对蓝辉铜矿的浸出速率影响较小。浸出中 后期 5 3 ～1 8 9d ，电位对矿石浸出率的影响变大。 相比4 5 0m V 条件下，5 0 0m V 的浸出率提升2 ．7 个 百分点。5 0 0m V 后随着电位的升高，矿石中铜的浸 出率提升不足1 个百分点。 矿石酸洗后，铁的实际回收率8 ．4 ％、9 ．4 ％、 1 0 ．5 ％和1 0 ．7 ％。图8 结果表明浸出前中期 0 ～ 1 5 0d 铜矿与铁矿发生化学竞争反应，黄铁矿浸出 速率比较稳定，随着铜矿的大量浸出，浸出后期黄铁 矿浸出率快速增加，黄铁矿的浸出速率明显加快。 4 5 0m V 条件下铁浸出率达到8 ．4 ％，相比4 5 0m V 条件下，5 0 0m V 的浸出率提升1 ．0 个百分点。 5 5 0m V 后随着电位的升高，矿石中铁的浸出率提升 不足1 个百分点。 结合紫金山铜矿工业堆浸实际电位 5 5 0m V 左 右 ，当浸出电位调控至4 5 0 ～5 0 0m V 时，铜浸出率 依然能保持较高水平，而且铁浸出率最高降幅能达 到2 个百分点。考虑到黄铁矿的总量较大 黄铁矿 总量接近次生硫化铜矿总量的1 1 倍 ，通过控制硫 酸铁浸出体系中氧化还原电位的方式来控制黄铁矿 浸出速率，对实际生产有较大的实践意义。 3结论 1 与纯酸体系下硫化矿原电池作用已有的研究 结果不同，在硫酸铁浸出体系中，黄铁矿／铜蓝原电 池作用对铜蓝浸出率，无明显提升效果。在硫酸铁 浸出体系中，浸出反应控制方程1 一 1 一z V 3 一k 。t 呈良好的线性关系，表明铜蓝与黄铁矿浸出符合典 型的缩核模型，其浸出速率受表面化学反应控制，浸 出过程中表现为化学竞争反应。 2 在硫酸铁体系下，混合纯矿物的浸出动力学 分析结果表明铜蓝与黄铁矿浸出差异性较大，氧化 还原电位的提升使铜蓝与黄铁矿的浸出速率得到提 高，5 0 0m V 与5 5 0m V V S ．A g ／A g C l 的浸出效果 相比，黄铁矿的浸出速率比铜蓝的浸出速率提升1 倍，黄铁矿对氧化还原电位表现出更强的相关性，通 过控制浸出体系电位能明显控制黄铁矿的浸出 速率。 3 实际铜矿石柱浸结果表明4 5 0m V v aA g ／A g C l 后氧化还原电位的提升对黄铁矿浸出效果提升更明 显，也验证了纯矿物动力学试验结论。综合考虑堆 场实际生产情况，浸出体系氧化还原电位控制在 4 5 0 ～5 0 0m V V S ．A g ／A g C l 时不仅能使铜的回收 率保持在5 6 ％，还能使铁的回收率最高降低2 个百 分点，能减轻体系中因黄铁矿氧化导致的酸铁累积 现象对生产带来的负面影响。 参考文献 [ 1 ] S Y L V I ECB O U F F A R D ，B E R N YF ．R I V E R A - V A S Q U E Z ， D A V I DG ．1 7 I X O N ．L e a c h i n gk i n e t i c sa n ds t o i c h i o m e t r yo f p y r i t eo x i d a t i o nf r o map y r i t e - m a r c a s i t ec o n c e n t r a t ei na c i d f e r r i cs u l f a t em e d i a [ J ] ，H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 0 6 ，8 4 3 ／4 2 2 5 2 3 8 ． r 2 ] P A U LRH O I 。M E S ，C R U N D W E I 。I 。K ．T h ek i n e t i c so f t h eo x i d a t i o no f p y r i t eb y f e r r i ci o n sa n dd i s s o l v e d o x y g e n A ne l e c t r o c h e m i c a ls t u d y [ J ] ．G e o c h i m i c ae t C o s m o c h i m i c aA c t a ，2 0 0 0 ，6 4 2 2 6 3 2 7 4 ． [ 3 3W A I 。S HCA ，R I M S T I D TJD ．R a t eo fr e a c t i o no f c o v e l l i t ea n db l a u b l e i b e n d e rc o v e l l i t ew i t hf e r r i ci r o na t p H2 ．o [ J ] ．C a n a d i a nM i n e r a l o g i s t ，1 9 8 6 ，2 4 3 54 4 ， [ 4 ] A N G E L E SC ．K i n e t i c so fl e a c h i n go fc o v e l l i t ei nf e r r i c - s u l f a t e - 万方数据 6 6 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第2 期 s u l f u r i ca c i dm e d i a [ D ] ．C a n a d aV a n c o u v e r t h eU n i v e r s i t yo f B r i t i s hC o l u m b i a ，2 0 1 5 ． E s ] 阮仁满．紫金山铜矿生物堆浸工业案例分析[ D ] ．长沙 中南大学，2 0 1 1 ． [ 6 ] 李宏煦，苍大强，邱冠周，等．溶液电位及堆结构影响次 生硫化铜矿生物堆浸的动力学[ J ] ．中南大学学报 自然 科学版 ，2 0 0 6 ，3 7 6 1 0 8 7 1 0 9 3 ． r 7 ] B U E H L E RHA ，G O T T S C H A L KVH ．C I x i d a t i o no f s u l p h i d e s [ J ] ．E c o n o m i cG e o l o g y ，1 9 1 0 1 2 8 3 5 ． [ 8 ] M E H T AAP ，M U R RLE ．K i n e t i cs t u d yo f s u l f i d e l e a c h i n gb yg a l v a n i ci n t e r a c t i o nb e t w e e nc h a l c o p y r i t e ， p y r i t e ，a n ds p h a l e r i t ei nt h ep r e s e n c eo fT ．f e r r o o x i d a n s 3 0d e g r e e sC a n dat h e r m o p h i l i cm i c r o o r g a n i s m 55 d e g r e e sC [ J ] ．B i o t e c h n o l o g ya n dB i o e n g i n e e r i n g ，1 9 8 2 ， 2 4 4 9 1 9 - 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