极性基团协同效应原理在氧化锌矿石捕收剂开发中的应用现状.pdf

2 0 1 9 年第5 期有色金属 选矿部分 2 7 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n l 6 7 1 - 9 4 9 2 ．2 0 1 9 ．0 5 ．0 0 6 极性基团协同效应原理在氧化锌矿石 捕收剂开发中的应用现状 刘文刚，赵亮，刘文宝，段浩 东北大学资源与土木工程学院，沈阳1 1 0 8 1 9 摘 要多极性基团之间协同作用对捕收剂的捕收性能和选择性具有重要影响，基于极性基团间的协同效应开发新型、 高效的浮选药剂已成为国内外研究的热点。对极性基团问协同作用在强化氧化锌矿石捕收剂浮选性能中的应用情况进行总 结和分析。结果表明，多键合作用可以显著提升捕收剂对含锌氧化矿物的捕收性能和分选效率，极性基团间电子效应则可改 善捕收剂的物理化学性能提高浮选效率。深入研究极性基团协同作用机理，对精准调控捕收剂浮选能力具有重要意义。 关键词氧化锌矿石；多极性基团；协同作用；捕收剂 中图分类号T D 9 2 3 ．1 3文献标志码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 1 9 0 5 0 0 2 7 0 4 A p p l i c a t i o nS t a t u so ft h eS y n e r g e t i cE f f e c tP r i n c i p l eB e t w e e nM u l t i p o l a rG r o u p so nt h e D e v e l o p m e n to fZ i n cO x i d eO r eC o l l e c t o r s L f U W e n g a n g ，Z H A OL i a n g ，L j UW e n b a o ，D U A NH a o S c h o o lo fR e s o u r c e sa n dC i v i lE n g i n e e r i n g ，N o r t h e a s t e r nU n i v e r s i t y ，S h e n y a n g1 10 8 19 ，C h i n a A b s t r a c t T h es y n e r g e t i ce f f e c t sb e t w e e nm u l t i p o l a rg r o u p sh a v et h ei m p o r t a n ti m p a c to nt h e c o l l e c t i n gc a p a c i t ya n ds e l e c t i v i t yo fc o l l e c t o r s ．B a s e do nt h es y n e r g e t i ce f f e c t sb e t w e e nm u l t i p o l a rg r o u p st o d e v e l o po r i g i n a la n de f f e c t i v ef l o t a t i o nr e a g e n t sh a sb e c o m er e s e a r c hh o t s p o ta th o m ea n da b r o a d ．I nt h i s p a p e r ，a p p l i c a t i o ns i t u a t i o n so ft h es y n e r g e t i ce f f e c t sb e t w e e nm u l t i p o l a rg r o u p ss t r e n g t h e n i n gt h ee f f i c i e n c y 0 fz i n co x i d eo r ec o l l e c t o r sa r ea n a l y z e da n ds u m m a r i z e d ．T h er e s u l t ss h o w e dt h a tm u l t i b o n d i n gi n t e r a c t i o n c a ns i g n i f i c a n t l yi m p r o v et h ec o l l e c t i n gp r o p e r t ya n ds e p a r a t i o ne f f i c i e n c yo fc o l l e c t o r so no x i d i z e dz i n c m i n e r a l s ．T h ee l e c t r i ce f f e c to fp o l a rg r o u p sc a ni m p r o v ep h y s i c a la n dc h e m i c a lp r o p e r t i e so fc o l l e c t o r st o s t r e n g t h e nf l o t a t i o ne f f i c i e n c y ．S t u d yo nt h em e c h a n i s mo ft h es y n e r g e t i ce f f e c t sb e t w e e nm u l t i p o l a rg r o u p s i nd e p t hh a ss i g n i f i c a n tm e a n i n g sf o ra c c u r a t ec o n t r o lt h ef l o t a t i o na b i l i t yo fc o l l e c t o r s ． K e yw o r d s z i n co x i d eo r e ；m u l t i p o l a rg r o u p s ；s y n e r g e t i ce f f e c t ；c o l l e c t o r 随着经济的快速发展，我国对锌精矿的需求量从而改变捕收剂的物理化学性质。在前期研究过程 逐年增加，伴随着对易选硫化矿资源的强化和选择 性开发，致使其后备资源极其缺乏[ 1 。2 ] 。因而，难选 氧化锌矿产资源的高效开发利用迫在眉睫。目前， 工业上对于氧化锌矿石最普遍的处理方法是浮选 法，而高效浮选捕收剂的设计和筛选是该方法的关 键所在。 当捕收剂中存在多个极性基团时，极性基团之 间会产生一定的协同作用，这种协同作用可分成两 部分。其一是通过多键合作用增加捕收剂的捕收能 力和选择性；其二是通过极性基团间的电子效应在 分子内实现电子传递，增加或减弱极性基团的极性， 中，国内外研究者基于极性基之间的协同效应，成功 开发了多种新型、高效的氧化锌矿捕收剂，为提高氧 化锌矿物资源的回收利用效率奠定了一定的基础。 1极性基团间多键合作用 1 ．1 螯合作用 螯合是一种特殊的多键合作用，螯合剂可以与 金属离子作用形成一个或者多个稳定的螯合环。不 同的螯合剂具有不同的电子特性和空间效应，对不 同的金属离子也具有不同的键合能力，表现出作用 基金项目沈阳市中青年科技创新人才支持计划项目 R C l 7 0 5 5 6 ；中央高校基本科研业务专项资金资助 N 1 8 0 1 0 6 0 0 4 收稿日期2 0 1 9 0 7 1 8修回日期2 0 1 9 - 0 8 0 9 作者简介刘文刚 1 9 8 1 一 ，男，山东潍坊人，博士，教授，博士生导师。 万方数据 2 8 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第5 期 差异性。 R i n e l l i 等[ 3 ] 使用8 一羟基喹啉作为捕收剂，汽油 作为起泡剂，在自然p H 值条件下，菱锌矿回收率可 以达到1 0 0 ％，其键合方式由图1 所示。由图可知， 8 一羟基喹啉中的N 和O 原子将与菱锌矿表面的锌原 子形成一个五元螯合环。与此具有相近结构的螯合 剂邻氨基苯硫酚也对菱锌矿具有捕收能力[ 4 ] 。邻氨 基苯硫酚与锌离子键合方式为氮与锌形成弱配位 键，锌与S 形成离子键，见图2 所示。 0 H Z n 2 图18 一羟基喹啉与锌离子作用前后分子结构 F i g ．1 M o l e c u l a rs t r u c t u r eo f8 一h y d r o x y q u i n o l i n e b e f o r ea n da f t e rr e a c t i o nw i t hZ n 2 Z n 2 图2 邻氨基苯硫酚与锌离子作用后分子结构 F i g ．2A m i n o t h i o p h e n o l er e a c t i o nw i t hZ n 2 螯合类捕收剂往往不具有长烃链，与矿物作用 后矿物表面疏水力不足，无法对目的矿物实现捕收 作用，针对这个问题研究者考虑向螯合剂中引入非 极性基团增加药剂的疏水性。K i e r s z n i c k i 等1 考察 了不同烃链长度的5 一烷基水杨醛肟 分子结构见图 3 对菱锌矿的捕收性能。通过浮选时间试验可知， 使用戊基水杨醛肟作为捕收剂，在中性条件下，菱锌 矿的回收率会随浮选时间的增加而逐渐增加，在浮 选时间为2 4m i n 时可实现菱锌矿的全部回收。通 过对比试验可知，在烃链长度为3 时，捕收剂具有最 强的捕收能力。烷基水杨醛肟与金属离子的作用方 式为烷基水杨醛肟中的羟基O 与肟基N 通过配位 键与菱锌矿表面的锌相作用形成六元螯合环[ 6 ] 。 朱建光等[ 7 3 使用铜铁灵作为捕收剂对菱锌矿开 展了浮选试验研究，在药剂用量为2 0 0m g ／L 、自然 p H 条件下，取得了锌品位为4 6 ．4 5 ％的捕收效果。 作用机理分析表明，铜铁灵可与菱锌矿表面的锌离 子形成O O 五元螯合环吸附于矿物表面。 0 H H／O H C N 7 R R 为H 、甲基、丙基、丁基和戊基 图35 一烷基水杨醛肟分子结构 F i g ．3 M o l e c u l a rs t r u c t u r eo f5 - a l k y l s a l i c y l a l d o x i m e s 北京矿冶研究总院研发了一种新型螯合捕收剂 C F 药剂，主要成分为N 一亚硝基一N 一苯胲铵盐，分子结 构如图4 所示。通过单矿物浮选试验可知，C F 药剂 可以捕收菱锌矿和白铅矿，对石英、方解石、白云石 和褐铁矿作用较弱[ 8 ] 。C F 药剂中可以与锌离子螯 合的原子为N 和O 。根据电负性计算和螯合物稳定 性分析可知，C F 药剂主要与菱锌矿表面锌离子形成 O O 五元螯合环[ 9 ] ，如图5 所示。根据电负性计算， 脂肪胺的极性基团电负性为3 ．7 、脂肪酸为4 ．1 、羟 肟酸为3 ．8 以及C F 药剂极性基团平均电负性为 3 ．7 9 。由此可知通过向捕收剂中引入电负性较小的 N 原子不仅仅可以增加捕收剂中的键合原子数量， 提高整体的键合能力。并能降低0 原子的电负性， 提高捕收剂极性基团的选择性。 图4C F 药剂的分子结构 F i g ．4 M o l e c u l a rs t r u c t u r eo fC F 图5C F 药剂在菱锌矿表面的作用模型 F i g ．5 R e a c t i o nm o d e l so fC Fo n s m i t h s o n i t es u r f a c e 库建刚等m 3 使用一种阳离子有机硅表面活性剂 图6 浮选菱锌矿、石英、白云石和方解石。试验结 果表明，在捕收剂用量为4 1 0m o l ／L ，六偏磷酸 坷 N I 一 一 0 O ／＼ 罔 万方数据 2 0 1 9 年第5 期刘文刚等极性基团协同效应原理在氧化锌矿石捕收剂开发中的应用现状2 9 钠用量为3 1 0 叫m o l ／L 时，菱锌矿、石英、白云石 和方解石的回收率分别为9 3 ．8 ％、1 5 ．1 ％、1 1 ．6 4 ％ 和1 8 。6 ％。新型捕收剂展现出良好的捕收能力和选 择性，这可能是因为捕收剂中含有一N H 一和一N H 。 两个活性位点，可以与菱锌矿表面的锌离子成N N 五元螯合环。 { z H 5 彳H 3千z H 5 c 2 H 5 8 i - - O - - { i o 一甲一c 2 H 5 c 2 H 5 C H 2 C 2 H 5 H e c H 3。 C H 2‘ N H G H 2 2 N H 2 图6有机硅表面活性剂分子结构 F i g ．6 M o l e c u l a rs t r u c t u r eo fo r g a n i c s i l i c o n es u r f a c t a n t 1 ．2 多原子键合作用 当捕收剂中极性基团相隔较远或电荷性质不同 时，无法与同一原子键合形成螯合环。但是可以与 矿物表面不同原子发生键合作用，达到增加捕收剂 捕收能力和提高药剂选择性的目的。 夏鹏飞等[ 1 1 ] 考察了两性捕收剂十二烷基氨基乙 酸、十四烷基氨基乙酸和十六烷基氨基乙酸对菱锌矿的 捕收能力。试验结果表明，在捕收剂用量为5 0m g ／L 时，十二烷基氨基乙酸的捕收能力要强于十四烷基 和十六烷基氨基乙酸。但3 种新型捕收剂的回收率 均小于十二胺。十二烷基氨基乙酸对石英的捕收能 力相对较差，可以实现菱锌矿浮选脱硅的目的。但 对方解石会有很好的捕收效果，无法有效分离菱锌 矿和方解石。十二烷基氨基乙酸中的N 原子活性较 强，当N 原子发生质子化后，氨基基团显正电性无法 与锌离子键合。但是可以与菱锌矿表面的O 以氢键 或静电引力的方式键合j 如图7 所示。 朱玉霜等[ 1 2 ] 使用R O - X 系列捕收剂对菱锌矿、 方解石和石英进行了浮选试验研究。试验结果表明 R o X 系列捕收剂可以捕收菱锌矿和方解石，但捕收 方解石能力较弱，且不浮选石英。在R 0 1 2 捕收剂 用量为5m g ／L 时，菱锌矿的回收率可达到9 6 ％， R o X 结构通式见图8 。 值得注意的是与烷基氨基乙酸相比，R 口X 多了 一个羰基氧。但是两者的浮选特性却有很大的差 别。最为明显的差别是R O X 不捕收石英，烷基氨 基乙酸对石英具有一定捕收能力。造成这种情况的 原因就是极性基团间存在的相互作用。由于氧的电 负性强于氮电负性，因此R 0 一X 中的氮原子很难与 氢离子发生质子化作用。 图7 十二烷基氨基乙酸质子化后与菱锌矿键合方式 F i g ．7 A c t i o nm o d eo ft h ep r o t o n a t e d N d o d e c y l a m i n o a c e t i ca c i db o n d i n gt Os m i t h s o n i t e 0 I I 圈 R C N C H 2 C O O H R 为不同长度的烃链 图8R O X 结构通式 F i g ．8 T h eg e n e r a ls t r u c t u r a lf o r m u l ao fR O - X 刘文刚等对一种新型G e m i n i 型表面活性剂进 行了系统研究[ 1 3 - 1 4 ] 。单矿物浮选试验结果表明，新 型捕收剂对菱锌矿和异极矿具有较强的捕收能力。 在捕收剂用量为1 7 5m g ／L ，矿浆p H 值为6 ．7 3 时， 异极矿取得最大回收率为8 4 ％；在捕收剂用量为 2 0 0m g ／L ，矿浆p H 值为7 ．3 5 时，菱锌矿回收率为 9 7 ．3 6 ％。而新型捕收剂对石英没有浮选能力。由 人工混合矿浮选结果可知，对于异极矿一石英人工 混合矿 石英与异极矿质量比为4 ．2 5 0 ．7 5 ，在矿 浆p H 值为8 ．5 6 ，捕收剂用量为1 5 0m g ／L 时，可以 获得精矿品位为4 9 ．4 ％，回收率为9 9 ．6 1 ％的浮选 指标；对于菱锌矿一石英人工混合矿 石英与异极矿 质量比为4 ．2 5 0 ．7 5 ，使用碳酸钠作为p H 值调整 剂，在矿浆p H 值为1 0 ．4 5 ，捕收剂用量为5 0m g ／L 时，可以取得精矿回收率8 9 ．7 ％，精矿品位3 6 ．6 ％ 的浮选指标。新型捕收剂为双链结构，含有多种极 性基团可以与矿物表面的锌离子发生多键合作用， 从而提升了捕收剂的捕收能力。 万方数据 3 0 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第5 期 2极性基团间电子效应 早在2 0 世纪，研究者发现了极性基团间电子效 应对药剂分子的捕收能力、选择性、水溶性、分散性、 极性有着很大影响，从而影响捕收剂的浮选行 为D 5 - 1 6 ] 。如向十二胺中引入胺基‘1 7 ] 、羟基‘1 8 3 或者醚 基[ 1 叼可以提高胺类捕收剂的水溶性，解决阳离子捕 收剂十二胺水溶性差、泡沫粘度大和难消泡等问题； 向葵酸和月桂酸a 位引人卤素原子 氯、溴、碘 可以 增强羧基上O 原子的电负性，增强捕收剂的捕收 能力[ 2 0 - 2 1 ] 。 朱海玲等研究了水溶性更好的烷基二醚胺 R O C H 2 。N H C H 2 3 N H 2 对石英、菱锌矿和白云石 的浮选性能。试验结果表明，在烷基二醚胺用量为 1 0m g ／L ，硫化钠用量为2 0 0 “ - - 10 0 0m g ／L ，菱锌矿 能被有效回收，其中最大浮选回收率为9 6 ％，但与此 同时烷基二醚胺对石英和白云石也有很好的捕收 能力‘2 2 1 。 刘广义等[ 2 3 ] 研究双 2 一乙基己基 磷酸 D E H P A 、二丁基磷酸 D B P 、三丁基磷酸 T B P 、 辛酸 O A 和十六酸 P A 对异极矿和石英浮选性能 差异。由浮选试验结果可知，极性基团一P 0 O H 对异极矿的亲和力强于极性基团一C 0 O H 。此外由正辛酸浮选试验结果可知，正辛酸对异 极矿最大浮选回收率仅为4 0 ％。由何晓娟等[ 2 4 ] 使用 辛基羟肟酸对菱锌矿的浮选结果可知，辛基羟肟酸对菱 锌矿具有很强的捕收能力，在捕收剂用量为1 5 0r n g ／L 时，菱锌矿的回收率可达9 5 ％以上。虽然菱锌矿与 异极矿为不同氧化矿，但是两种捕收剂作用机理均 为极性基中的氧与矿物表面锌离子发生键合作用， 实现捕收剂对矿物的捕收。由此可见羟肟酸中的N 原子可以强化捕收剂中O 与锌的键合能力。 3应用研究中的不足 利用极性基团间协同作用可以提高捕收剂的捕 收能力和选择性，但极性基团间协同作用机制并不 明确。目前对多极性基团氧化锌矿物捕收剂的设计 开发工作仍以经验选取一试验验证的模式为主。有 研究者[ 2 4 3 尝试用配位常数对螯合捕收剂的捕收能力 和选择性进行判断。但是这种方法具有一定的局限 性其一是矿浆体系为非均相体系，体系中存在着多 种力场影响捕收剂的捕收能力；其二是药剂和矿物 表面的空间效应并未考虑在内；其三是游离金属离 子的化学状态不同于在矿物表面的金属离子的化学 状态。此外，极性基团间电子效应在氧化锌矿物捕 收剂中的应用尚未引起研究者的关注。因此，还需 对极性基团间多键合作用机制进行更深入的研究， 建立一套行之有效的设计筛选方法，实现精准调控 捕收剂捕收能力和选择性的目的。 4结论 极性基团间的协同作用可以增强捕收剂在矿物 表面的键合能力或通过电子效应改变极性基团性 质，从而达到提升浮选药剂捕收能力和选择性的目 的。但由于对极性基团间协同作机理认识程度不 够，该方法在氧化锌矿捕收剂设计方面的应用进展 缓慢。因此，还需进一步加强极性基团间协同作用 对捕收剂性质影响的研究，以期通过加入不同极性 基团实现捕收剂捕收能力和选择性的精准调控。 参考文献 [ 1 ] L O N GL I A N G ．C o a lf l o t a t i o ni m p r o v e m e n tt h r o u g h h y d r o p h o b i c f l o c c u l a t i o ni n d u c e d b yp o l y e t h y l e n e o x i d e [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fC o a lP r e p a r a t i o n ＆ U t i l i z a t i o n ，2 0 1 6 3 1 3 9 1 5 0 ． [ 2 ] 陈喜峰，彭润民．中国铅锌矿资源形势及可持续发展 对策[ J ] ．有色金属，2 0 0 8 3 1 2 9 1 3 2 ． [ 3 ] R I N E L L IG 。M A R A B I N IA M ．F l o t a t i o no fz i n ca n dl e a d o x i d e - s u l p h i d eo r e sw i t hc h e l a t i n ga g e n t s [ C ] ／／l O t h I n t e r n a t i o n a IM i n e r a l P r o c e s s i n gC o n g r e s s ． 1 9 7 4 4 9 3 - 5 2 1 ． [ 4 ] M A R A B I N IA M ，C I R I A C H IM ，P L E S C I AP ，e ta 1 ． C h e l a t i n gr e a g e n t s f o r f l o t a t i o n [ J ] ． M i n e r a l s E n g i n e e r i n g ，2 0 0 7 ，2 0 1 0 1 0 1 4 1 0 2 5 ． [ 5 ] T A D E U S ZK I E R S Z N I C K I ， M A J E W S K IJ A C E K ， M E Y KJ A N ．5 - a l k y l s a l i c y l a l d o x i m e sa sc o l l e c t o r si nf l o t a t i o n o fs p h a l e r i t e ，s m i t h s o n i t ea n dd o l o m i t ei naH a U i m o n d t u b e [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fM i n e r a lP r o c e s s i n g ，1 9 8 1 4 3 1 1 - 3 1 8 ． [ 6 ] 王福昌，柴雅琴，袁若，等．水杨醛肟铜络合物中性载体高 选择性水杨酸根电极的研究[ J ] ．分析化学，2 0 0 6 5 ； 7 2 5 7 2 8 ． [ 7 ] 朱建光，赵景云．铜铁灵浮选硫酸铅和菱锌矿研究[ J ] ． 中南矿冶学院学报，1 9 9 1 ，2 2 5 5 2 2 5 2 8 ． [ 8 ] 谭欣，李长根．以C F 为捕收剂氧化铅锌矿浮选新 方法[ J ] ．有色金属，2 0 0 2 ，5 4 4 8 6 9 4 ． [ 9 3 谭欣，李长根．C F 药剂浮选氧化铅锌矿的作用机理研究 Ⅱ浮选剂基团电负性和X 射线光电子能谱研究[ J ] ．矿 冶，2 0 0 5 ，1 2 1 2 4 2 8 ． 下转第4 4 页 万方数据 4 4 有色金属 选矿部分2 0 1 9 年第5 期 [ 3 ] 曹冲，赵元艺，水新芳，等．斑岩型铜钼矿床重要共 伴 生 元素赋存状态与分布规律[ J ] ．地质找矿论丛，2 0 1 4 ， 2 9 1 I - I Z ． [ 4 ] 薄海军，申俊峰，董国臣，等．铜矿自然重砂矿物组合规 律及其对铜矿成因类型的指示I - J 1 ．地质通报，2 0 1 4 1 2 1 8 7 8 1 8 8 9 ． [ 5 ] 杜海青．大型低品位有色多金属矿山高效开发对策[ J ] ． 黄金，2 0 1 2 ，3 3 2 1 - 3 ． E 6 ] 谢捷敏，杨雄，谢卫红．大山选矿厂选矿工艺改造综述[ J ] ． 铜业工程，2 0 1 0 2 1 4 - 1 8 ． E 7 ] 徐涛．浅谈矽卡岩铜矿床特征及其难选矿石浮选技术口] ． 中国矿业，2 0 1 6 ，2 5 1 2 1 0 6 - 1 1 1 ． [ 8 ] 邓会娟，季根源。易锦俊，等．中国铜矿资源现状及国家 级铜矿床实物地质资料筛选[ J ] ．中国矿业，2 0 1 6 ， 2 5 2 1 4 3 - 1 4 9 ． [ 9 ] 陈建平，张莹，王江霞，等．中国铜矿现状及潜力分析[ J ] ． 地质学刊，2 0 1 3 ，3 7 3 3 5 8 3 6 5 ． [ 1 0 ] 吴熙群，李成必，罗琳．开发冬瓜山铜矿资源选矿原则方 案探讨[ J ] ．有色金属 选矿部分 ，2 0 0 3 5 1 6 ． [ 1 1 ] 彭玉林．高效捕收剂E P 浮选复杂铜硫矽卡岩型矿石的 试验研究[ J ] ．有色金属 选矿部分 ，2 0 1 2 4 7 1 7 5 ． [ 1 2 ] 周源，刘亮，曾娟．低碱度下组合抑制剂对黄铜矿和黄铁 矿可浮性的影响[ J ] ．金属矿山，2 0 0 9 6 6 9 7 2 ． [ 1 3 ] 戴新宇．西藏某矽卡岩型铜钼矿选矿工艺试验研究[ J ] ． 矿产综合利用，2 0 0 7 5 7 - 1 0 ． [ 1 4 ] 唐顺昌，李岭值，刘玉锋．45 0 0m 以上高原高硫铜矿石 选别工艺研究及生产实践[ J ] ．中国矿山工程，2 0 1 5 ， 4 4 5 1 0 1 2 ． [ 1 5 ] 贺飞丽．提高永平铜矿铜、银回收率的研究与实践[ J ] ． 矿冶，1 9 9 6 ，5 1 4 6 4 9 ． [ 1 6 ] 斯尔詹M ．布拉托维奇．浮选药剂手册[ M ] ．北京化学 工业出版社，2 0 1 4 ． [ 17 ] 邱仙辉．铜锌难选硫化矿高效浮选分离理论与应用[ D ] ．赣 州江西理工大学，2 0 1 0 ． [ 1 8 ] 贾帅．铜锌硫化矿浮选分离行为研究与应用[ D ] ．赣州 江西理工大学，2 0 1 3 ． [ 1 9 ] 于雪．铜锌硫化矿难以分离的可能原因及解决途径[ J ] ． 国外金属矿选矿，2 0 0 4 ，4 1 9 4 - 8 ． [ 2 0 ] 刘恩法，李书文，刘向阳．砂岩型铜矿成矿机制分析[ J ] ． 价值工程，2 0 1 4 3 1 3 1 7 - 3 1 8 ． [ 2 1 ] 王海明，邢运涛，王瑞丰．浅谈砂岩型矿矿床地质特征 及其成因[ J ] ．能源与节能，2 0 1 4 1 2 1 1 0 1 1 1 ． [ 2 2 ] 李德东，王玉往，龙灵利，等．中国岩浆型铜镍硫化物矿 床类型浅谈E J ] ．矿产勘查，2 0 1 4 ，5 2 1 2 4 1 3 0 ． 上接第3 0 页 [ 1 0 ] D E N GR ，Z U OW ，K UJ ，e ta 1 ．S y n t h e s i so fac a t i o n i c o r g a n i c s i l i c o n es u r f a c t a n ta n di t s a p p l i c a t i o ni n t h e f l o t a t i o no fs m i t h s o n i t e [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo f M i n e r a lP r o c e s s i n g ，2 0 1 7 ，1 6 7 1 1 3 1 2 1 ． [ 1 1 ] 夏鹏飞，周伟，朱建光．两性捕收剂对菱锌矿的浮选试 验[ J ] ．湖南有色金属，1 9 8 9 3 1 6 2 1 ． [ 1 2 ] 朱玉霜，赵景云，朱建光．R O - X 系列捕收剂浮选氧化铅 锌矿试验[ J ] ．湖南有色金属，1 9 9 1 2 8 4 9 0 ． [ 1 3 ] Z H A OL ，L I UW ，D U A NH ，e ta 1 ．S o d i u mc a r b o n a t e e f f e c t so nt h ef l o t a t i o ns e p a r a t i o no fs m i t h s o n i t ef r o m q u a r t zu s i n gn ，n ’一d i l a u r o y le t h y l e n e d i a m i n ed i p r o p i o n a t e a sac o l l e c t o r [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 1 8 ，1 2 6 1 - 8 ． [ 1 4 ] L I UW ，Z H A OL ，L I UW ，e ta 1 ．S y n t h e s i sa n d u t i l i z a t i o no fag e m i n is u r f a c t a n ta sac o l l e c t o rf o rt h e f l o t a t i o no f h e m i m o r p h i t ef r o mq u a r t z [ J ] ．M i n e r a l s E n g i n e e r i n g ，2 0 1 9 ，1 3 4 3 9 4 4 0 1 ． [ 1 5 ] 王淀佐．浮选剂作用原理及应用[ M ] ．北京冶金工业出 版社，1 9 8 2 ． [ 1 6 ] P A P I N IRM ，B R A N DOP R G ，P E R E SA E C ．C a t i o n i c f l o t a t i o no fi r o no r e s a m i n ec h a r a c t e r i z a t i o na n d p e r f o r m a n c e [ J ] ．M i n e r a l s ＆M e t a l l u r g i c a lP r o c e s s i n g 。 2 0 0 1 1 5 - 9 ． [ 1 7 ] 胡岳华，曹学锋，蒋玉仁，等．N 一烷基一1 ，3 - 丙二胺类捕 收剂的结构与浮选铝硅酸盐矿物性能的研究[ J ] ．矿产 保护与利用，2 0 0 2 ，2 2 6 3 3 3 7 ． [ 1 8 ] 刘文宝．羟丙基胺类捕收剂的合成及在铁矿石反浮选中 的应用研究[ D ] ．沈阳东北大学，2 0 1 5 ． [ 1 9 ] 徐飞飞．赤铁矿新型反浮选捕收剂的合成及浮选性能研 究[ D ] ．沈阳东北大学，2 0 1 2 ． [ 2 0 ] L U 0B ，Z H U Y ，S U NC ，e ta 1 ．F l o t a t i o na n da d s o r p t i o no f an e wc o l l e c t o ra - b r o m o d e c a n o i ca c i do nq u a r t zs u r f a c e [ J ] ． M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 1 5 ，7 7 8 6 9 2 ． [ 2 1 ] 赵宁宁．阴离子捕收剂D Z N 一1 的合成及其捕收性能的 研究[ D ] ．沈阳；东北大学，2 0 1 1 ． [ 2 2 ] H A I L I N GZ H U ，W E N Q I N GQ I N ，C H E NC H E N ，e ta 1 ． S e l e c t i v e f l o t a t i o no fs m i t h s o n i t e ，q u a r t za n dc a l c i t eu s i n g a l k y l d i a m i n ee t h e ra s c o l l e c t o r [ J ] ．T r a n s a c t i o n s o f N o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo fC h i n a ，2 0 1 8 ，1 8 1 1 6 3 1 6 8 ． [ 2 3 ] Q I NJ ，L I UG ，F A NH ，e ta 1 ．T h eh y d r o p h o b i c m e c h a n i s mo f d i 2 - e t h y l h e x y l p h o s p h o r i c a c i dt O h e m i m o r p h i t ef l o t a t i o n [ J ] ．C o l l o i d sa n dS u r f a c e sA P h y s i c o c h e m i c a la n dE n g i n e e r i n gA s p e c t s ，2 0 1 8 ，5 4 5 6 8 7 7 ． [ 2 4 ] 何晓娟，程德明，宫中桂．螯合型捕收剂一辛基羟肟酸浮 选氧化锌矿机理的研究[ J ] ．广东有色金属学报， 1 9 9 1 1 1 6 ． 万方数据