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2 0 1 4 年第5 期有色金属 选矿部分 1 7 d o i 1 0 .3 9 6 9 ,j .i s s m l 6 7 1 - 9 4 9 2 .2 0 1 4 .0 5 .0 0 4 某复杂难选铜铅锌多金属矿选矿试验研究 张红新1 , 2 , 3 ,郭珍旭1 , 2 , 3 ,李洪潮1 , 2 , 3 1 .中国地质科学院郑州矿产综合利用研究所,郑州4 5 0 0 0 6 ;2 .国家非金属矿资源综合利用工程技术 研究中心,郑州4 5 0 0 0 6 ;3 .国土资源部多金属矿评价与综合利用重点实验室,郑州4 5 0 0 0 6 摘要工艺矿物学研究表明,某铜铅锌多金属矿石性质复杂、铜铅锌共生关系密切,嵌布粒度细,有用矿物种类 繁多,有害杂质砷含量较高,分选难度极大。采用优先浮选原则流程对某复杂铜铅锌多金属矿进行了试验研究。试验以 “弱捕收弱抑制”为原则优先依次浮铜、铅、锌、硫,取得了相对较好的分选指标。闭路试验结果获得的铜精矿品位 2 0 .7 8 %、铜回收率7 6 .3 8 %,铅精矿品位6 6 .2 5 %、铅回收率4 6 .4 6 %,锌精矿品位4 9 .6 1 %、锌回收率7 6 .3 1 %,硫精矿硫品 位4 8 .5 6 %、硫回收率3 2 .9 5 %,银在铜铅锌精矿中得到富集,银的综合回收率为7 4 .0 1 %。 关键词复杂多金属矿;优先浮选;浮选工艺 中图分类号T D 9 5 2 ;T I Y 9 2 3 .7文献标志码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 1 4 0 5 0 0 1 7 0 4 S t u d yo nF l o t a t i o nT e s tf o raC o m p l e xR e f r a c t o r yC u - P b - Z nP o l y m e t a l l i cO r e Z H A .N GH o n g x i n l ,2 ’3 ,G U OZ h e n x u l 君 3 ,L IH o n g c h a 0 1 ’8 ’3 1 .Z h e n g z h o uI n s t i t u t eo fM u l t i p u r p o s eU t i l i z a t i o no fM i n e r a lR e s o u r c e s ,C A G S ,Z h e n g z h o u 4 5 0 0 0 6 .C h i n q ;aN a t i o n a lE n g i n e e r i n gC e n t e rf o rM u l t i p u r p o s eU t i l i z a t i o no fN o n - M e t a l l i c M i n e r a lR e s o u r c e s ,Z h e n g z h o u4 5 0 0 0 6 ,C h i n a ;3 .K e yL a b o r a t o r yf o rP o l y m e t a l l i cO r e s ’ E v a l u a t i o na n dU t i l i z a t i o n ,M L R ,Z h e n g z h o u4 5 0 0 0 6 ,C h i n a A b s t r a c t P r o c e s sm i n e r a l o g y s t u d y s h o w e dt h a tt h e p r o p e r t y o ft h e p o l y m e t a l l i c o r ew a s v e r y c o m p l i c a t e d ,t h em i n e r a l so fc o p p e r ,l e a da n dz i n cw a sf i n e l yd i s s e m i n a t e da n dc l o s e l yi n t e r g r o w t hw i t he a c h o t h e r ,t h ev a l u a b l e m i n e r a l sw e r ec o m p l e x ,t h ec o n t e n to fd e t r i m e n t a li m p u r i t yo fa r s e n i cw a sr e l a t i v e l yh i g h a n dt h em i n e r a l sw e r ee x t r e m e l yd i 佑c u l tt ob es e p a r a t e d .P r e f e r e n t i a lf l o t a t i o np r o c e s sw a sa d o p t e dt ot r e a t t h er e f r a c t o r yC u - P b - Z np o l y m e t a l l i co r e .r 1 1 l ep r i n c i p l eo fw e a kc o l l e c t i n ga n dw e a ki n h i b i t i n gw a sd e t e r m i n e d t of l o a tc o p p e r ,l e a d ,z i n ca n ds u l p h u ri ns e q u e n c e ,a n dg o o ds e p a r a t i o ni n d i c a t o r sw e r eo b t a i n e d .C l o s e d c i r c u i t r e s u l t ss h o w e dt h a tt h ec o p p e rc o n c e n t r a t ec o n t a i n i n g2 0 .7 8 %C uw i t hr e c o v e r yo f7 6 .3 8 %.1 e a d c o n c e n t r a t ec o n t a i n i n g6 6 .2 5 %P bw i t hr e c o v e r yo f4 6 .4 6 %.z i n cc o n c e n t r a t ec o n t a i n i n g4 9 .6 1 %Z nw i t h r e c o v e r y o f7 6 .3 1 %a n ds u l p h u rc o n c e n t r a t e c o n t a i n i n g4 8 .5 6 %Sw i t hr e c o v e r yo f3 2 .9 5 %w e r eo b t a i n e d . a n dt h es i l v e rw a se n r i c h e di nt h ec o n c e n t r a t e so fc o p p e r .1 e a da n dz i n cw i t hc o m p r e h e n s i v er e c o v e r yo f 7 4 .0 1 %A g . K e yw o r d s r e f r a c t o r yp o l y m e t a l l i co r e ;p r e f e r e n t i a lf l o t a t i o n ;f l o t a t i o np r o c e s s 目前,对铜铅锌多金属矿石的选别主要采用浮 选法。优先浮选和部分混合浮选是处理复杂难选铜 铅锌多金属矿石的主要原则流程。优先浮选充分利 用铜、铅、锌矿物的天然可浮性差异,通过选择不 同的药剂制度配合其它工艺条件从而实现三者之间 的分离。此法的优点是所用药剂种类少、流程简 单、易操作管理、对于矿石的适应性较强,缺点是 在同一磨矿细度下,不能同时兼顾多种金属对解离 度的要求,有时会造成部分金属的流失[ 1 - 6 ] 。 某多金属矿石中主要有用矿物为黄铜矿、方铅 矿、闪锌矿、银砷黝铜矿、黄铁矿,并含有少量辉 铜矿、车轮矿、脆硫锑铅矿、铁闪锌矿等,伴生元 素金、银含量较高。分选的难点在于矿物类型繁 多、赋存状态复杂,主要有害元素砷赋存于毒砂和 砷黝铜矿矿物中。针对该矿石特点,本文通过优先 浮选工艺,达到相对较好的分选指标。 收稿日期2 0 1 3 - - 0 5 1 4修回日期2 0 1 4 - 0 7 1 8 作者简介张红新 1 9 8 1 一 ,男,山东郓城人,硕士,助理研究员,主要从事金属矿选矿和非金属深加工等方面的研究。 万方数据 1 8 有色金属 选矿部分2 0 1 4 年第5 期 知,矿石中可回收的有价元素有铜、铅、锌、硫、 ..一,.。 金、银等,但矿石中砷含量较高,是影响浮选的主 l∥后q 王腆 要有害元素。从原矿主要矿物及相对含量分析结果 1 .1 原矿主要成分可知,该矿主要有用矿物为方铅矿、黄铜矿、闪锌 原矿多元素分析结果见表1 ,主要矿物及相对矿、黄铁矿等,有用矿物组成较为复杂,主要脉石 含量分析结果见表2 。从原矿多元素分析结果可矿物为石英与云母,脉石矿物组成相对简单。 表1 T a b l e1 原矿多元素分析结果 M u l t i - e l e m e n ta n a l y s i sr e s u l t so fr u n - o f - m i n eo r e /% 1 .2 矿石的结构构造 该矿石结构和构造复杂,方铅矿、闪锌矿、黄 铜矿等硫化矿物组成致密块状。矿石主要构造为条 带状、浸染状、脉状、皮壳状、环带状和斑点状 等。矿石主要结构为自形晶、它形晶、斑状、交代 骸晶、交错、互边、交代文象、残余、交代格子状 和网状、放射状、碎裂和固溶体分离结构等。 1 .3 主要矿物的嵌布特征 矿物嵌布特征复杂,黄铜矿分布不均匀,局部 呈团块状,黄铜矿包裹一0 .0 2m i l l 的自形毒砂和细 粒黄铁矿。黄铜矿与银砷黝铜矿常互相包裹复杂连 生。方铅矿与银砷黝铜矿互相包裹。偶见方铅矿沿 银砷黝铜矿裂纹充填。闪锌矿呈不规则状、脉状、 浸染状产于围岩中,交代黄铁矿、毒砂,使黄铁矿 被交代残留孤岛状、港湾状、骸晶状。银砷黝铜矿 呈脉状、斑点状、团状块产出,脉状、网状交叉闪 锌矿,与方铅矿呈固溶体分离结构,呈乳滴状等溶 晶包裹于方铅矿中。黄铁矿呈团块状、条带状、浸 染状产出,毒砂呈大小不等,团块状、脉状、浸染 状产出,与黄铁矿呈规则毗邻连生。 2 选矿试验研究 根据该矿有用矿物较为复杂的特点,适宜采用 优先浮选工艺流程。由于部分混合浮选或等可浮工 艺处理复杂矿石时,混合精矿分离易造成各精矿之 间互含严重等问题,而优先浮选处理较复杂矿石具 有易于实施、浮选指标波动较小的优点。因此,采 用优先浮选工艺处理该矿石。初步拟定试验条件及 工艺流程见图1 。其中L S S 为硫化钠、水玻璃、羧 甲基纤维素按一定比例混合,作为方铅矿抑制剂。 药剂用量单位虮; 原矿搅拌、浮选时间单位r a i n T 一石灰20 0 0 ,L S S10 0 0 r 丫磨矿细度一7 4 斗m7 0 % 3 束硫酸锌10 0 0 ,亚硫酸钠5 0 0 ,栲胶1 0 0 3 水乙基黄药5 0 1 k 松醇油2 0 铜l 粗选 3 5 木石灰30 0 0 3 木硫酸锌5 0 0 ,亚硫酸钠2 5 0 ,栲胶1 0 0 铜疽精矿3 I 乙硫氮1 5 0 1 木松醇油2 0 铅I 粗选 25 k 石灰10 0 0 ,栲胶3 0 0 3 冰C u S 0 41 5 0 ,N F L C I5 0 铅蒜矿 ;l 裹善飘1 0 01 术松醇油2 0 4 锌租精矿尾矿 图1 试验原则流程 F i g .1P r i n c i p l ef l o w s h e e to ft e s t 2 .1 磨矿细度试验 考察不同磨矿细度对铜铅锌选别指标的影响, 试验结果见图2 ,试验结果表明,随着磨矿细度增 加,铜精矿品位和回收率逐步增加;铅精矿品位和 回收率在磨矿细度一7 4I x m 含量为7 0 %达到最高; 锌精矿品位和回收率随磨矿细度增加降低,综合考 虑磨矿细度对各精矿产品选别指标的影响,选择磨 矿细度一7 4 m 含量占7 0 %为宜。 万方数据 2 0 1 4 年第5 期张红新等某复杂难选铜铅锌多金属矿选矿试验研究1 9 7 4 p - m 岔量觑 图2 磨矿细度试验结果 F i g .2 R e s u l t so fg r i n d i n gf i n e n e s st e s t 铜品位;- - e - 铅品位;卜锌品位; - 仁卜铜回收率;伊铅回收率;.1 - 锌回收率;下同 2 .2 铜浮选试验研究 该矿含铜矿物以黄铜矿为主,含有少量砷黝铜 矿和辉铜矿,其可浮性相近。铜浮选试验重点研究 石灰用量、捕收剂用量、方铅矿抑制剂用量等条件 试验,其它条件为栲胶用量1 0 0 加,硫酸锌和亚 硫酸钠 比例为2 1 1 .5k g /t 不变。 2 .2 .1 石灰用量试验 铜浮选以“弱捕收弱抑制”为原则,考察不同 石灰用量对选别指标的影响。试验结果见图3 。试 验结果表明随着石灰用量增加,铜粗精矿品位提 高,回收率降低,综合考虑铜精矿品位和回收率, 选择石灰用量2 .0k g /t p H8 .5 为宜。 石灰用量/Ik g ‘l 。 图3 石灰用量试验结果 F i g .3 R e s u l t so fl i m ed o s a g et e s t 2 .2 .2 铜浮选捕收剂用量试验 采用选择性强捕收能力弱的乙基黄药作为铜浮 选的捕收剂,考察乙基黄药用量对铜浮选的影响, 试验结果见图4 。试验结果表明,随着捕收剂用量 增加,铜精矿品位降低,铜回收率增加,综合考虑 各因素,选择乙基黄药用量8 0 趴为宜。 2 .2 .3 铅抑制剂用量试验 为减少铜精矿中铅含量,以提高浮选铅精矿回 收率,进行了铅抑制剂用量试验。通过不同方铅矿 铺收剂川量/L g ’【I j 图4 铜捕收剂用量试验 F i g .4 R e s u l t so fc o l l e c t o rd o s a g et e s to fc o p p e r 抑制剂试验研究,采用硫化钠、水玻璃与羧甲基纤 维素按一定比例混合使用对方铅矿抑制效果较好, 也能较好地实现后续作业对铅的浮选,本试验考察 不同抑制剂用量对铜粗精矿中铅含量的影响,试验 结果见图5 ,试验结果表明方铅矿抑制剂用量以 2 .1 k g /t 为宜。 抑制剂用量“k g ’r 1 图5 铅抑制剂用量试验 F i g .5 R e s u l t so fd e p r e s s a n t d o s a g et e s to fl e a d 2 .3 铅浮选捕收剂用量试验 铅浮选采用捕收能力稍强的乙硫氮作为铅浮选 捕收剂。其他试验条件见图l ,考察捕收剂用量对 铅分选指标的影响。试验结果见图6 。结果表明, 随着捕收剂用量增加,铅粗精矿铅品位降低,铅回 收率增加,当乙硫氮用量大于1 5 0g /t 时,铅回收率 增加幅度不大,因此选择捕收剂用量1 5 0g /t 为宜。 2 .4 锌浮选试验 2 .4 .1 锌活化剂用量试验 含锌矿物主要有闪锌矿和少量铁闪锌矿,试验 进行了锌活化剂种类试验,选择锌活化剂为硫酸铜 和氯化铵混合用药 比例为3 1 。考察了活化剂 对锌浮选效果影响,其他试验条件见图l ,试验结 果见表3 。结果表明,随着活化剂用量增加,锌粗 精矿锌品位降低,回收率增加,综合考虑锌品位与 回收率,选择活化剂用量2 0 0g /t 为宜。 2 .4 .2 锌捕收剂用量试验 采用捕收能力较强的丁基黄药作为锌浮选的捕 万方数据 2 0 有色金属 选矿部分2 0 1 4 年第5 期 捕收剂用量/ g t _ 1 图6 铅捕收剂用量试验 F i g .6 R e s u l t so fc o l l e c t o rd o s a g et e s t 表3活化剂用量试验结果 T a b l e3R e s u l t so fa c t i v a t o rd o s a g et e s t | % 收剂,考察丁基黄药对锌浮选的影响,试验结果见 表4 。结果表明,随着捕收剂用量的增加,锌粗精 矿中锌品位降低,锌回收率增加,当丁基黄药用量 大于1 5 0g /t 时,锌回收率增加幅度不大,因此, 选择丁基黄药用量15 0g /t 为宜。 表4锌捕收剂用量试验结果 T a b l e4R e s u l t so fc o l l e c t o rd o s a g et e s to fz i n c } % 2 .5 硫浮选试验 矿石中含硫矿物主要为黄铁矿,其浮选试验硫 酸用量1 .5k g /t 调整矿浆p H5 - 6 ,补加栲胶3 0 0 矾,捕收剂丁基黄药1 5 0g /t ,起泡剂松醇油4 0 加。 试验获得硫精矿中硫品位可达到4 4 .8 6 %,硫回收 率为3 4 .2 6 %,黄铁矿中砷含量为3 .2 9 %,若采用硫 酸铜进一步活化,黄铁矿中砷含量势必进一步增加, 因此,不采用硫酸铜活化。 2 .6 全流程闭路试验 综合研究铜铅锌各影响因素,进行了全流程闭 路试验研究,试验原则工艺流程铜一次粗选、一 次扫选、粗精矿再磨、三次精选、中间产品顺序返 回,铅一次粗选、一次扫选、粗精矿再磨、两次精 选、中间产品顺序返回,锌一次粗选、一次扫选、 粗精矿再磨、三次精选、中间产品顺序返回,硫一 次粗选、一次扫选、两次精选、中间产品顺序返 回。试验结果见表5 。 表5闭路试验结果 T a b l e5R e s u l t so fc l o s e d c i r c u i tt e s t /% 闭路试验铜铅锌得到较好的分选,各精矿中砷 含量较高,采用浮选工艺很难进一步降低;铅回收 率相对较低,在尾矿中损失较大。工艺矿物学研究 表明,尾矿中的铅嵌布粒度较细,并且与脉石矿物 呈贫连体,回收较为困难。硫精矿硫品位4 8 .5 6 %, 硫回收率3 2 .9 5 %。银在铜精矿中的品位为93 3 5g /t , 在铅精矿中品位为24 3 5g /t ,在锌精矿中品位为 10 7 2g /t ,综合回收率为7 4 .0 1 %,未见金在铜、 铅、锌精矿中有明显富集。 3 结论 1 该矿矿石共生关系紧密,矿物种类繁多, 矿物可浮性相近,导致精矿互含严重,有害元素砷 含量较高,含砷矿物较多,导致精矿中砷含量较 高,属复杂难选矿石。 2 以“弱捕收弱抑制”为原则优先依次浮铜、 铅、锌、硫,取得了相对较好的分选指标。闭路试 验结果获得的铜精矿品位2 0 .7 8 %、回收率 7 6 .3 8 %,铅精矿品位6 6 .2 5 %、回收率4 6 .4 6 %,锌 精矿品位4 9 .6 1 %、锌回收率7 6 .3 1 %,硫精矿硫品 位4 8 .5 6 %、硫回收率3 2 .9 5 %,银在铜铅锌精矿中 得到富集,银的综合回收率为7 4 .0 1 %。 参考文献 [ 1 ] 严海军,向宇,宋永胜.微细粒嵌布铜铅锌多金属矿的 浮选研究[ J ] .稀有金属,2 0 1 0 ,3 4 5 7 3 2 7 3 4 . 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