提高某铅锌矿浮选回收率试验研究及实践.pdf

1 6 有色金属 选矿部分2 0 1 7 年第3 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 6 7 1 - 9 4 9 2 ．2 0 1 7 ．0 3 ．0 0 4 提高某铅锌矿浮选回收率试验研究及实践 于雪，陈新林，孟宪瑜 沈阳有色金属研究院，沈阳1 1 0 1 4 1 摘要某铅锌多金属硫化矿中含有方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、磁黄铁矿、银矿物、毒砂等。为提高资源利用率，加强回 收有用矿物，采用优先浮选工艺流程，在铅浮选作业中，采用选择性组合药剂 硫酸锌 亚硫酸钠 D M D C 作为锌闪矿、黄铁 矿、磁黄铁矿和毒砂抑制剂，采用选择性组合药剂 S K 9 0 1l 乙硫氮 作为方铅矿、银矿物的捕收剂。在锌浮作业中采用石灰 抑制黄铁矿、磁黄铁矿和毒砂，硫酸铜活化闪锌矿，丁基黄药为捕收剂，实现了锌硫矿物有效分选。在硫浮选作业中采用硫酸 铜活化黄铁矿、磁黄铁矿，丁基黄药为捕收剂，使黄铁矿和磁黄铁矿有效回收。工业应用期间，铅回收率提高了3 ．0 3 个百分 点，银回收率提高了4 ．7 8 个百分点，锌回收率提高了1 ．2 4 个百分点；获得硫精矿硫品位4 6 ．0 7 ％，硫回收率7 3 ．0 6 ％。 关键词优先浮选；选择性；D M D C ；回收率 中图分类号T D 9 5 2 ．2 ；T D 9 5 2 ．3 ；T D 9 2 3文献标志码A文章编号1 6 7 1 - 9 4 9 2 2 0 1 7 0 3 - 0 0 1 6 - 0 7 E x p e r i m e n t a lR e s e a r c ha n dP r a c t i c eo nI m p r o v i n gF l o t a t i o nR e c o v e r y R a t eo faL e a d ．z i n c0 r e Y UX 酣，C H E NX i n l i n ，M E N GX i a n y u S h e n y a n gR e s e a r c hI n s t i t u t eo fN o n f e r r o u sM e t a l s ，S h e n y a n g11 0 1 4 1 ，C h i n a A b s t r a c t I no r d e rt oi m p r o v et h eu t i l i z a t i o nr a t eo fal e a d z i n cp o l y m e t a l l i cs u l f i d eo r ec o n t a i n i n gg a l e n a ， s p h a l e r i t e ，p y r i t e ，p y r r h o t i t e ，s i l v e r m i n e r a l sa n da r s e n o p y r i t e e t c ．，s t r e n g t h e nr e c o v e r y o fu s e f u l m i n e r a l s ， p r e f e r e n t i a lf l o t a t i o np r o c e s si sa d o p t e d ，i nt h el e a df l o t a t i o no p e r a t i o n ，t h es e l e c t i v ec o m b i n a t i o nr e a g e n t s z i n c s u l f a t e ，s o d i u ms u l f i t ea n dD M D C a r eu s e d a si n h i b i t o r so fs p h a l e r i t e ，p y r i t ep y r r h o t i t ea n da r s e n o p y r i t e ，t h e s e l e c t i v ec o m b i n a t i o nr e a g e n t s S K 9 011a n dE t h y lt h i oc a r b a m a t e a r eu s e da sc o l l e c t o r so fg a l e n aa n ds i l v e r m i n e r a l s ．I nt h ez i n cf l o t a t i o no p e r a t i o n ，l i m ei su s e da si n h i b i t o r so fp y r i t e ，p y r r h o t i t ea n da r s e n o p y r i t e ，c o p p e r s u l f a t ei su s e da sa c t i v a t o ro fs p h a l e r i t e ，b u t y l x a n t h a t ei su s e da sc o l l e c t o ro fs p h a l e r i t e ，t h ee f f e c t i v es e p a r a t i o no f z i n ca n ds u l f i d em i n e r a l si sa c h i e v e d ．I nt h es u l f i d ef l o t a t i o no p e r a t i o n ，c o p p e rs u l f a t ei su s e da sa c t i v a t o ro fp y r i t e ， p y r r h o t i t e ，b u t y l x a n t h a t ei su s e da sc o l l e c t o ro fp y r i t ea n dp y r r h o t i t e ．P y r i t ea n dp y r r h o t i t ea r ee f f e c t i v e l yr e c o v e r e d ． D u r i n gi n d u s t r i a lp r o d u c t i o n ，t h el e a dr e c o v e r yr a t ei si n c r e a s e db y3 ．0 3 ％，t h es i l v e rr e c o v e r yr a t ei si n c r e a s e db y 4 ．7 8 ％，z i n cr e c o v e r yr a t ei si n c r e a s e db y1 ．2 4 ％，t h es u l p h u rc o n c e n t r a t ew i t ht h eg r a d eo f4 6 ．0 7 9 ／ta n dt h e r e c o v e r yo f7 3 ．0 6 ％i so b t a i n e d ． K e y w o r d s p r e f e r e n t i a lf l o t a t i o n ；s e l e c t i v e ；D M D C ；r e c o v e r yr a t e 某铅锌多金属硫化矿矿物组成较复杂，矿物种 类较多，现有全优先浮选分离工艺中铅锌分离效果 较差，铅锌银回收率偏低，硫没有综合回收，严重影 响了企业的经济效益。因此开展该铅锌多金属硫化 矿的浮选试验研究，提高矿石中铅锌银等有价元素 回收率，对提高该矿产资源利用率具有一定的现实 意义。 1矿石性质 1 ．1 原矿矿物组成 该矿石中矿物种类较多，金属矿物主要为黄铁 矿含量为1 5 ．3 5 ％，闪锌矿含量为4 ．5 5 ％，方铅矿含 量为2 ．4 8 ％，磁黄铁矿含量为1 ．0 5 ％，毒砂含量占 用0 ．8 5 ％；非金属矿物主要为石英含量为3 3 ．3 7 ％， 长石含量为1 4 ．8 7 ％，碳酸盐矿物含量为5 ．2 7 ％。 收稿日期2 0 1 6 1 1 - 0 8修回日期2 0 1 7 - 0 3 - 2 4 作者简介于雪 1 9 7 3 - ，男，吉林农安人，硕士，教授级高级工程师，主要从事选矿工艺、选矿药剂及矿产资源综合利用等方面的研究。 万方数据 兰Q 生箜 塑于雪等提高某铅锌矿浮选回收率试验研究及实践 - 1 7 ． 1 ．2 主要矿物产出特征 矿石中方铅矿、闪锌矿、黄铁矿浸染粒度以粗粒 嵌布为主，有少量方铅矿、闪锌矿颗粒较细，且与黄 铁矿、脉石关系密切，特别是方铅矿、闪锌矿、黄铁矿 互相有包裹现象，同时在细粒的方铅矿表面有一层 薄膜。矿石中含有结晶较好的毒砂，并与闪锌矿和 黄铁矿交代。 银黝铜矿在矿石中以它形粒状产出，多与方铅 矿连晶共生，有的单独或与方铅矿一起包裹在闪锌 矿中，以中细粒嵌布为主；自然银主要包裹在方铅 矿中以及在方铅矿与闪锌矿粒间，以中粒嵌布为主， 表1 T a b l e1 自然银表面有一层薄膜覆盖；辉锑铅银矿在矿石中 含量不多，粒度较粗大。深红银矿呈粒状或与方铅 矿、黄铁矿共生，或嵌布于其颗粒间。辉银矿呈粒状 与方铅矿、闪锌矿、黄铁矿共生，或被包裹或在粒间； 深红银矿、辉银矿粒度细小，以细粒状、珠滴状、乳浊 状产出。辉锑银矿以细脉状、不规则状包含在方铅 矿中，少量包含在闪锌矿及脉石矿物中。 1 ．3 化学分析 原矿化学多元素分析结果见表1 ，原矿铅和锌物 相分析结果见表2 。 原矿多元素分析结果 M u l t i - e l e m e n ta n a l y s i sr e s u l t so fr u n - o f - m i n eo r e／％ 2 现场生产工艺流程及存在问题 选矿厂现场生产浮选工艺流程及条件见图I 。 现场生产年累计原矿铅品位2 ．5 4 ％、锌品位 3 ．6 0 ％、银品位3 3 0g ／t ，铅精矿品位5 3 ．2 2 ％、铅回 收率8 6 ．2 5 ％、银品位66 1 9 ．2 3g ／t 、银回收率 8 2 ．6 8 ％，锌精矿品位4 7 ．4 3 ％、锌回收率8 7 ．4 8 ％。 据现场流程考查和分析，现场生产中存在以下 问题1 从精矿数据上看，铅精矿中砷品位为 0 ．5 8 ％，说明在铅浮选作业中砷的抑制效果较差，在 粗选就没有有效抑制；铅精矿中锌品位在4 ．7 7 ％，说 明在铅浮选作业中采用硫酸锌 亚硫酸钠作为闪锌 矿、黄铁矿、毒砂抑制剂，虽然硫酸锌 亚硫酸钠对 闪锌矿、黄铁矿、毒砂有一定抑制效果，但对可浮性 良好的矿物来说抑制作用较弱。从锌精矿数据看， 锌精矿中砷品位为0 ．6 3 ％，说明砷在铅浮选中没有 有效抑制，在锌浮选中加入硫酸铜后又有所活化，可 浮性增强。2 从尾矿数据看，铅和银品位较高，分别 达0 ．2 5 3 ％和7 5 ．2 3g ／t ，可见部分铅矿物和银矿物 流失到尾矿中。主要由于少量方铅矿和自然银表面 有一层薄膜，可浮性相对较差，在浮选前没有活化， 影响了其可浮性，致使回收率偏低。另外从尾矿中 方铅矿单体解度测定表明，有1 7 ．4 1 ％的方铅矿单体 流失。3 捕收剂黄药捕收力强，2 5 4 黑药用量上控制 不好，泡沫容易发黏，二者对方铅矿、银矿物选择性 较差。 3 试验结果与讨论 铅锌银多金属硫化矿石是有色金属硫化矿中常 见的矿石类型，由于不同矿物嵌布粒度、自然可浮 性、浮选条件 磨矿细度、p H 值、药剂制度 差异较 大，一般以主金属为主，尽量考虑其他它有价金属的 综合回收。铅锌银多金属硫化矿最具经济价值的是 银，其次是锌、铅，因此在制定选矿试验方案时应充 分考虑银及其载体矿物的回收，即尽可能提高银在 铅精矿中的回收率，同时兼顾铅、锌以及硫的回收。 试验采用目前工业应用最广泛的优先浮选工艺 流程。 3 ．1 磨矿细度对浮选指标的影响 适宜的磨矿细度一方面可以使有用矿物充分单 体解离，另一方面可以避免不必要的过磨而影响浮 选指标⋯，磨矿细度试验条件见图1 ，磨矿细度对浮 选指标的影响如图2 和图3 所示。 万方数据 冰 静 “ 国 锌精矿 图1现场生产工艺流程及条件 F i g ．1 F l o w s h e e ta n dc o n d i t i o n so fp r o d u c t i o n 磨矿细度 一7 4 “m 含量 ／％ 图2 磨矿细度对铅粗精矿中铅 锌浮选指标的影响 F i g ．2 E f f e c to fg r i n d i n gf i n e n e s st o t h ei n d e xo fP ba n dZ no fl e a dr o u g h i n g 磨矿细度 一7 4m 含量 ／％ 图3 磨矿细度对铅粗精矿中 银浮选指标的影响 F i g ．3 E f f e c to fg r i n d i n gf i n e n e s st o t h ei n d e xo fA go fl e a dr o u g h i n g 万方数据 2 0 1 7 年第3 期于雪等提高某铅锌矿浮选回收率试验研究及实践 1 9 磨矿细度试验结果表明，随着磨矿细度的增加， 铅粗精矿中铅银回收率随之增加，锌品位和回收逐 渐降低，当磨矿细度一7 4 “m 超过7 0 ％后，再增加磨 矿细度，铅粗精矿中铅银回收率提高幅度较小，铅银 品位随之下降，综合考虑选取粗选磨矿细度一7 4 m 占7 0 ％为宜。 3 ．2 铅粗选石灰用量对浮选指标的影响 矿浆p H 值会对矿浆中矿物的浮选产生重要影 响。为提高矿物在矿浆中的可浮性差异，实现矿物 间的有效分选，需要确定适宜的矿浆p H 值。石灰是 硫化矿浮选中应用较为广泛的一种碱性调整剂，在 石灰产成的碱性介质中，黄铁矿可浮性下降，可作为 黄铁矿的抑制剂，同时对矿泥有凝结作用心j 。石灰 用量试验磨矿细度一7 4 斗m 占7 0 ％，其它条件见图 1 ，石灰用量对浮选指标的影响如图4 、图5 。 图4 石灰用量对铅粗精矿中铅锌浮选指标的影响 E g ．4 E f f e c to fl i m ed o s a g et ot h ei n d e x o fP ba n dZ ni nl e a dr o u g hc o n c e n t r a t e “灰用量／『k g 1 图5 石灰用量对铅粗精矿中银浮选指标的影响 F i g ．5 E f f e c to fl i m ed o s a g et ot h ei n d e x o fA gi nl e a dr o u g hc o n c e n t r a t e 试验结果表明，随着石灰用量的增加，铅粗精矿 中锌回收率随之下降，铅粗精矿中铅银回收率随之 增加，当石灰用量超过2 ．0k g ／t p H 值为9 后，铅银 回收率有所下降。从浮选现象上看，当石灰用量较 低时，泡沫发脆，矿化程度差；当石灰用量达到2 ．5 k g ／t p H 值为1 0 时，铅粗选泡沫发黏，而铅粗精中 铅银回收率没有明显提高，因此，综合考虑铅粗选合 理的p H 值应控制在9 左右，此时石灰用量为2 ．0 k g ／t 。 3 ．3 铅粗选抑制剂对浮选指标的影响 优先浮选的关键是选择性抑制剂的使用。在铅 锌分离抑制剂种类试验时磨矿细度一7 4 m 占 7 0 ％，试验条件见图1 。选用硫酸锌 亚硫酸钠、硫 酸锌 硫代硫酸钠、硫酸锌 碳酸钠、硫酸锌 亚硫 酸氢钠、硫酸锌 亚硫酸钠 D M D C 旧o D M D C 为一 种有机药剂，对闪锌矿、黄铁矿、毒砂等有抑制作用， 又是方铅矿、银矿物的活化剂 等作为抑制剂。试验 结果表明，六种组合抑制剂中硫酸锌 亚硫酸钠 D M D C 组合和硫酸锌 亚硫酸钠 氰化钠组合的铅 粗精矿中锌品位较低，分别为4 ．1 8 ％和4 ．1 2 ％，铅 粗精矿中锌上浮率分别为7 ．4 5 ％和7 ．3 2 ％，而且砷 品位均低于0 ．4 ％以下，其中硫酸锌 亚硫酸钠 D M D C 组合药剂的铅和银回收率较高，而且为无氰 药剂，铅粗选抑制剂选择Z n S O 。 N a 2 S 0 3 D M D C 组 合药剂。铅粗选锌抑制剂用量试验结果见表3 。 表3 结果表明，在抑制剂Z n S O 。 N a S 0 3 D M D C 不同用量组合中Z n S O 。10 0 0g ／t 、N a 2 S 0 3 5 0 0 g ／t 、D M D C2 0g ／t 指标相对较好，再增加药剂用量锌 砷指标并没有明显降低，故铅粗选抑制剂选择 Z n S 0 4 10 0 0g J t 、N a 2 S 0 35 0 0g ／t 、D M D C2 0g ／t 用量 组合。 3 ．4 铅粗选捕收剂对浮选指标的影响 试验选铅银捕收剂为乙硫氮、乙基黄药、丁基黄 药、丁铵黑药、2 5 ”黑药、3 1 ”黑药、S K 9 0 1 1 H 1 及其部分 组合药剂。试验研究表明，乙硫氮和S K 9 0 11 组合药 剂对铅银的回收效果较好。试验确定乙硫氮5 0 9 ／t ， S K 9 0 1 1 不同用量对浮选指标的影响见表4 。 由表4 结果可知，乙硫氮 S K 9 0 1 1 用量增加， 铅银回收逐渐增加，当乙硫氮 S K 9 0 1 1 用量超过8 0 g ／t 后，铅银回收增加幅度较小。故试验选择乙硫氮 用量5 0g ／t 、S K 9 0 1 1 用量3 0g ／t 为宜。 3 ．5 硫酸铜用量对锌浮选指标的影响 在铅浮选作业中，加入闪锌矿抑制剂，使闪锌矿 受到一定的抑制，闪锌矿的可浮性变差。因此在锌 浮选作业中，采用高碱度 p H 值1 3 抑制黄铁矿、磁 黄铁矿、毒砂对分离的干扰”1 ，硫酸铜活化闪锌矿， 锌粗选作业石灰用量为2 5 0 0g ／t ，丁基黄药用量为 6 0g ／t ，松醇油3 0g ／t ，浮选时间5m i n 。硫酸铜用量 对锌浮选指标的影响见图6 。 ∞∞∞加∞册∞∞加m d _ 蓬醑娶量 万方数据 表3 铅粗选锌抑制剂用量试验结果 T a b l e3 R e s u l t so fz i n ci n h i b i t o rd o s a g et e s to fl e a dr o u g hc o n c e n t r a t e ／％ N a _ 2 S O ，5 0 0 ， 铅粗尾矿 9 3 ．1 5 0 ．3 1 23 ．5 14 8 ．4 50 ．8 5 41 1 ．3 8 9 0 ．9 01 3 ．7 09 7 0 5 旦丛旦垦垫堕笙 塑 塑 竺旦 塑旦j 旦坐 _ 型∑J 一些 Z n S 0 41 0 0 0 ， 铅粗精矿 6 ．4 33 5 ．2 54 ．1 244 2 7 ．5 40 ．3 4 4 8 8 5 64 7 - 3 58 6 - 3 42 6 9 N a ，S O ，5 0 0 ，铅粗尾矿 9 3 ．5 70 ．3 1 33 ．5 74 8 ．1 5 0 ．8 5 41 1 ．4 49 2 ．6 51 3 ．6 69 7 3 1 旦坠盟 Q堕堡 旦坠 塑旦 塑竺 塑里 塑二竺一 Z n S 0 41 5 0 0 ，铅粗精矿 6 ．3 53 5 ．2 24 ．1 8 44 6 2 ．8 90 ．3 4 38 7 ．7 37 3 6 8 6 0 22 6 5 N a ，S 0 15 0 0 ，铅粗尾矿 9 3 ．6 50 ．3 3 43 ．5 7 4 9 ．1 60 ．8 5 51 2 ．2 79 2 ．6 4 1 3 ．9 89 7 3 5 旦丛里鱼 Q堕笙 竺 丝 塑竺 塑 塑旦 塑旦 Z n S 0 42 0 0 0 ， 铅粗精矿 5 ．8 9 3 7 ．9 74 ．3 947 9 7 ．7 50 ．3 4 48 7 ．7 1 7 ．1 88 5 7 42 4 6 N a ，S O ，5 0 0 ，铅粗尾矿 9 4 ．1 10 ．3 3 33 ．5 54 9 ．9 50 ．8 5 21 2 ．2 9 9 2 ．8 21 4 ．2 69 7 ．5 4 旦丛旦堡 堕笙 塑 望 丝 塑 塑竺 塑竺 塑竺 Z n S 0 41 0 0 0 ， 铅粗精矿 6 ．5 83 4 ．1 74 ．3 942 7 2 ，7 50 ．3 4 5 8 8 ．1 77 ．9 98 5 3 32 - 7 7 N a S O ，5 0 0 ， 铅粗尾矿 9 3 ．4 20 ．3 2 33 ．5 65 1 ．7 50 ．8 5 4 1 1 ．8 39 2 ．仇1 4 ．6 79 7 ．2 3 旦丛望垦 堕笙 塑 塑 兰 塑 塑 旦 塑竺 Z n S 0 41 0 0 0 ，铅粗精矿 6 ．4 23 5 ．2 14 ．0 8 44 3 2 ．5 70 ．3 3 28 8 ．8 97 ．2 78 6 3 62 5 9 N a 2 S O ，5 0 0 ， 铅粗尾矿 9 3 ．5 80 ．3 0 23 ．5 7 4 8 ．0 30 ．8 5 51 1 ．1 19 2 ．7 31 3 ．6 49 7 ．4 1 表4铅粗选捕收剂用量试验结果 T a b l e4 R e s u l t so fc o l l e c t o rd o s a g et e s to fl c a dr o u g hc o n c e n t r a t e ／％ ●_ ●l _ - ●I _ - _ _ _ _ _ _ _ _ ●_ _ _ _ _ - _ _ - - ●●- _ - - _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ●_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ ●_ _ _ _ _ _ _ 一 捕收剂种类及用量 产品名称 产率瓦焉芋丁瓦j 罢等皇丁 乙硫氮s o ， 纂裟篆％5 ．4 ，5 ， 0．，．，4；嚣5 纛；6篱蠹盏篙 S K 9 0 1 11 0 ’i 。茅l o o ．o 2 ．5 43 ．6 l3 2 9 ．8 21 0 0 ．ol o o ．o 1 0 0 ．o 淼5 2 0 。, 繁警9 。舢3 ．9 6 。 2 ．，7 ，8 7瑟，4 8 。．．7 甜8 。1 洲0 ．2 69 。㈣3 ．2 7，1。。3．9． 乙硫氮5 0 ． S K 9 0 1 13 0 铅粗精矿 6 ．5 53 5 ．5 33 ．7 5 44 1 5 ．1 29 1 ．3 86 ．8 28 7 ．7 1 铅粗尾矿 原矿 铅粗精矿 铅粗尾矿 原矿 9 3 ．4 5 1 0 0 ．0 6 ．7 4 9 3 ．2 6 1 0 0 ．0 0 ．2 3 5 2 ．5 5 3 4 ．5 7 0 ．2 3 0 2 ．5 4 3 ．5 9 3 ．6 0 4 ．7 2 3 ．5 2 3 ．6 0 4 3 ．3 6 3 2 9 ．7 1 8 ．6 2 1 0 0 ．0 9 3 ．1 8 1 0 0 ．0 1 2 ．2 9 l o o ．0 乙硫氮5 0 ． S K 9 0 l l4 0 43 0 1 ．0 5 4 2 ．5 8 3 2 9 ．6 0 9 1 ．5 7 8 ．4 3 1 0 0 ．0 8 ．8 3 9 1 ．1 7 1 0 0 ．0 8 7 ．9 5 1 2 ．0 5 1 0 0 ．O 图6 硫酸铜用量对锌浮选指标的影响 F i g ．6 E f f e c to fc o p p e rs u l p h a t ed o s a g e t oz i n cf l o t a t i o ni n d e x 图6 结果表明，随着硫酸铜用量的增加，锌作业 回收率随之提高，当用量超过后3 0 0g ／t 后，锌作业 回收率提高幅度较小，故硫酸铜用量以3 0 0g ／t 为宜。 3 ．6 丁基黄药用量对锌浮选指标的影响 锌粗选作业石灰用量25 0 0g ／t ，松醇油3 0g ／t ， 浮选时间5m i n 。丁基黄药用量对锌浮选指标的影 响见图7 。 图7 结果表明，随着丁基黄药用量的增加，锌粗 选作业回收率随之提高，当丁基黄药用量超过6 0g ／t 后，锌作业回收率增加幅度较少，而锌品位有所降 低，综合考虑锌粗精矿指标，丁基黄药用量为6 0g ／t 为宜。 筻静娶一目爿世则翼掌 万方数据 2 0 1 7 年第3 期于雪等提高某铅锌矿浮选回收率试验研究及实践 2 1 - 图7丁基黄药用量对锌浮选指标的影响 F i g ．7 E f f e c to fs o d i u mo b u t y l d i t h i o c a r b o n a t e d o s a g et oz i n cf l o t a t i o ni n d e x 3 ．7 硫酸铜用量对硫浮选指标的影晌 该矿石中有较多的黄铁矿和磁黄铁矿，为加强 资源的综合利用，试验对二种矿物进行回收试验研 究。由于在铅、锌浮选作业中黄铁矿、磁黄铁矿受到 不同程度抑制，因此在硫浮选作业中采用硫酸铜对 其进行活化，以此提高其可浮性。锌尾矿浮选硫活 化剂试验丁基黄药用量为6 0g ／t ，松醇油4 0g ／t 。硫 粗选浮选时间7m i n 。硫酸铜用量对硫浮选指标的 影响见图8 。 图8 硫酸铜用量对硫浮选指标的影响 F i g ．8 E f f e c to fc o p p e rs u l p h a t ed o s a g e t oS u l f u rf l o t a t i o ni n d e x 表5 T a b l e5 图8 结果表明，随着硫酸铜用量的增加，硫作业 回收率逐渐提高，说明黄铁矿、磁黄铁矿被活化，但 超过4 0 0g ／t ，硫作业回收率提高幅度较小；另一面， 硫酸铜加入量过大，容易提高毒砂可浮性，致使硫精 矿中砷超标，故确定硫酸铜用量为4 0 0g ／t 。 3 ．8 丁基黄药用量对硫浮选指标的影响 丁基黄药用量试验硫酸铜用量为4 0 0g ／t ，松醇 油4 0g ／t ，硫粗选浮选时间7m i n 。丁基黄药用量对 硫浮选指标的影响见图9 。 4 5 0 5 4 0 3 5 堡 磐 2 0 篙 丁基黄药用量／ g t “ 图9丁基黄药用量对硫浮选指标的影响 F i g ．9 E f f e c to fs o d i u mo - b u t y l d i t h i o c a r b o n a t e d o s a g et os u l f u rf l o t a t i o ni n d e x 试验结果可以看出，随着丁基黄药用量的增加， 硫作业回收率逐渐提高，但丁基黄药用量超过1 0 0 g ／t 后，硫作业回收率提高幅度较小，而硫品位有所 降低，故确定丁基黄药用量为1 0 0g ／t 。 3 ．9 闭路试验 闭路试验流程见图l O ，试验结果见表5 。 4 工业应用 按照现场全优先浮选工艺流程，采用新药剂条 件下进行了工业应用。1 在铅浮选作业中，采用选 择性组合药剂硫酸锌 亚硫酸钠 D M D C 作为闪锌 矿、黄铁矿、磁黄铁矿和毒砂抑制剂。2 采用选择性 闭路试验结果 R e s u l t so fc l o s e d c i r c u i tt e s t ／％ 万方数据 2 2 有色金属 选矿部分2 0 1 7 年第3 期 尕矿 硫柑矿J 芒矿 图1 0闭路试验工艺流程及条件 F i g ．10 F l o w s h e e ta n dc o n d i t i o n so fc l o s e d - c i r c u i tt e s t 捕收剂S K 9 0 11 和乙硫氮组合代替黄药和2 5 ”黑药， 有效提高铅和银矿物回收率。3 在锌浮选作业中， 在高p H 值条件下，采用硫酸铜作活化剂，单一丁基 黄药代替丁基黄药和乙基黄药，保证了锌回收率。 4 硫浮选采用硫酸铜活化黄铁矿和磁黄铁矿，丁基 黄药作捕收剂。工业应用原矿铅品位2 ．4 5 ％，锌品 位3 ．5 1 ％，银品位3 1 7 ．6 5g ／t 。获得铅精矿铅品位 5 3 ．6 0 ％，铅回收率8 9 ．2 8 ％，铅精矿银品位 68 0 7 ．7 9 ％，银回收率8 7 ．4 6 ％，锌精矿锌品位 4 7 ．3 8 ％，锌回收率8 8 ．7 2 ％；比原工艺条件下铅回收 率提高了3 ．0 3 个百分点，银回收率提高了4 ．7 8 个 百分点，锌回收率提高了1 ．2 4 个百分点；另外获得 硫精矿硫品位4 6 ．0 7 ％，硫回收率7 3 ．0 6 ％。 下转第4 8 页 万方数据 4 8 有色金属 选矿部分2 0 1 7 年第3 期 良好的效果，回收率为9 3 ％，钴酸锂品位超过9 2 ％。 3 失效锂离子电池电极材料浮选与一般矿物浮选 相比具有特殊性，应根据其自身特性，研发专门的浮选 药剂提高浮选效率，该部分内容还需进一步研究。 参考文献 [ 1 ] 戴长松，路密，熊岳平，等．废旧锂离子电池处理处置 现状及污染防治对策[ J ] ．环境科学与技术，2 0 1 3 增刊 2 3 3 2 - 3 3 5 ． [ 2 ] 李劲，邵威，毛洪仁．废弃锂离子电池回收处理的污 染物分析[ J ] ．化工进展，2 0 1 6 ，3 5 5 1 5 2 9 1 5 3 8 ． [ 3 ] 张涛．废弃锂离子电池破碎及富钻产物浮选的基础研 究[ D ] ．江苏徐州中国矿业大学，2 0 1 5 ． [ 4 ] O R D O f i E ZJ ，G A G OEJ ，G I R A R DA ．P r o c e s s e sa n d t e c h n o l o g i e sf o rt h er e c y c l i n ga n dr e c o v e r yo fs p e n tl i t h i u m i o nb a t t e r i e s 『J ] ．R e n e w a b l ea n dS u s t a i n a b l e E n e r g y R e v i e w s ，2 0 1 6 ，6 0 1 9 5 - 2 0 5 ． [ 5 ] N A Y A K AGP ，P A IKV ，S A N T H O S HG ，e ta 1 ．R e c o v e r y o fc o b a l ta sc o b a l to x a l a t ef r o ms p e n tl i t h i u mi o nb a t t e r i e sb y u s i n gg l y e i n ea sl e a c h i n ga g e n t [ J ] ．J o u r n a lo fE n v i r o n m e n t a l C h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，2 0 1 6 ，4 2 2 3 7 8 - 2 3 8 3 ． [ 6 ] 吴彩斌，张涛，王成彦，等．锂离子电池 0 ．5m l n 破碎 产物中铜的氧化氨浸[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 1 3 2 - 5 ． [ 7 ] W A N GF ，Z H A OY ，Z H A N GT ，e ta 1 ．M i n e r a l o g i c a l a n a l y s i so fd u s tc o l l e c t e df r o mt y p i c a lr e c y c l i n gl i n eo fw a s t e p r i n t e dc i r c u i tb o a r d s [ J ] ．W a s t eM a n a g e m e n t ，2 0 1 5 ，4 3 4 3 4 - 4 4 1 ． [ 8 ] Z H A N GT ，H EY ，G EL ，e ta 1 ．C h a r a c t e r i s t i c so fw e ta n d d r yc r u s h i n gm e t h o d s i nt h e r e c y c l i n gp r o c e s so fs p e n t l i t h i u m i o nb a t t e r i e s [ J ] ．J o u r n a lo fP o w e rS o u r c e s ，2 0 1 3 ， 2 4 0 7 6 6 - 7 7 1 ． [ 9 ] Z H A N GT ，H EY ，W A N GF ，e ta 1 ．C h e m i c a la n dp r o c e s s m i n e r a l o g i c a lc h a r a c t e r i z a t i o n so fs p e n tl i t h i u m i o nb a t t e r i e s A na p p r o a c h b ym u l t i - a n a l y t i c a lt e c h n i q u e s [ J ] ．W a s t e M a n a g e m e n t ，2 0 1 4 ，3 4 6 1 0 5 1 - 1 0 5 8 ． [ 1 0 ] 张涛，吴彩斌，王成彦，等．废弃手机锂离子电池机械 破碎的基础研究[ J ] ．中南大学学报 自然科学版 ， 2 0 1 2 9 3 3 5 5 - 3 3 6 2 ． [ 1 1 ] Z H A N GT ，H EY ，W A N GF ，e ta 1 ．S u r f a c ea n a l y s i so f c o b a l t - - e n r i c h e dc r u s h e d p r o d u c t s o f s p e n tl i t h i u m - - i o n b a t t e r i e s b yX r a yp h o t o e l e c t r o ns p e c t r o s c o p y [ J ] ． S e p a r a t i o na n dP u r i f i c a t i o nT e c h n o l o g y ，2 0 1 4 ，1 3 8 2 1 - 2 7 ． [ 1 2 ] 李红，何亚群，