CMC和古尔胶对滑石浮选的抑制作用研究.pdf

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7 4 有色金属 选矿部分2 0 1 3 年第2 期 d o i 1 0 .3 9 6 9 ,j .i s s n .1 6 7 1 9 4 9 2 .2 0 1 3 .0 2 .0 2 0 C M C 和古尔胶对滑石浮选的抑制作用研究 潘高产- ,2 ,卢毅屏2 1 .湖南有色金属研究院,长沙4 1 0 0 1 5 ;2 .中南大学,长沙4 1 0 0 8 3 摘要通过浮选试验、接触角测量、动电位测定和红外光谱研究了弱碱性条件下羧甲基纤维素钠 c M c 和古尔胶 对滑石浮选的抑制性能及作用机理。结果表明,弱碱性条件下c M c 和古尔胶是滑石浮选的有效抑制剂,低用量古尔胶能较 好地抑制滑石,古尔胶的抑制作用强于c M c ;在c M c 和古尔胶作用下,滑石一级浮选速率常数减小,浮选速率降低,回收 率下降。c M c 和古尔胶吸附在滑石表面,使滑石表面润湿性增强、可浮性变差;c M c 使滑石表面负电性增强,古尔胶使滑 石表面负电性减弱。阴离子c M c 主要通过c 0 0 - 和0 H 吸附在滑石表面,中性古尔胶主要通过0 H 吸附在滑石表面。 关键词c M c ;古尔胶;滑石;浮选;抑制作用 中图分类号T D l 9 2 3 1 D 9 7 5 - 3文献标志码A文章编号1 6 7 1 9 4 9 2 2 0 1 3 0 2 一0 0 7 4 一0 5 S t l l d y 蚰n 抡I n K b i t i o nE 脏c to fC M Ca n dG 岫rG 岫i nt h eT a l cl i l o 切畸o n 尸■ⅣG 伽h n ∥一,L 【厂№机矿 I .日h ,l 口n №陀hj h s 蹴u t eo 厂Ⅳb 咖,7 .o 凇心£n z s ,a 姗龟泸h n4 I D D l 5 ,C 危f n n ; 2 .C e n t ,u ZS D u t ,l 【厂n Z t ,e ,s i 国,C h n n 伊,m4 I D 0 8 3 ,C h Z n 面 A b 酣r a c t I nt h i sp a p e r ,t h ei n h i b i t i o np e r f .0 丌I l a n c ea n dm e c h a n i s m so fs o d i u mc a r b o x v m e t h v lc e U u l o s e C M C a n dg u a u rg u mo nt h ef l o t a t i o no ft a l c i nt h ew e a ka l k a l ic o n d i t i o n sh a v eb e e ni n v e s t i g a t e db v n o a t a t i o nt e s t s ,c o n t a c ta n g l em e a s u r e m e n t s ,z e t ap o t e n t i a lm e a s u r e m e n ta n di n f h r e ds p e c t r o s c o p v .T h e r e s u l t ss h o wt h a tb o t hC M Ca n dg u a rg u ma ∽e f k c t i v ei n h i b i t o r so f t a l cn o t a t i o nu n d e ra l k a l i n ec o n d i t i o n s , a n dt | l ei n h i b i t i o np e r f o 珊a n c eo fg u a rg u mi ss t r o n g e rt h a nC M C ,a se v e nas m a l l 砌o u n to f g u a rg u mi s a b l et oi l l l l i b i tt } l en o a t a t i o no ft a l c ;u n d e rt h ei n h i b i t i o no fg u a rg u ma n dC M Cr e s p e c t i v e l y ,t h ef i r s t o r d e r n o a t a t i o nI _ a t ec o n s t a n to ft a l cd e c r e a s e s .a sw e l la st h en o t a t i o nr a t ea n dr e c o v e r yr a t i o .T h ee n h a n c e d s u r f a c ew e t t a b i l i t va n dw o r s en o t a b i l i t vo ft a l ca r ea t t r i b u t e dt ot h ea d s o r p t i o no fC M Ca n dg u a rg u mo nt h e s u d .a c eo ft a l c .C M Ci n c r e a s e st h et a l cs u d .a c en e g a t i v ec h a r g e ,w h i l eg u a rg u md e c r e a s et h es u d .a c en e g a t i v e c h a r g eo ft a l c . I na d d i t i o n ,t l l ea d s o r p t i o no fa n i o nC M Co nt h es u r f a c eo f t a l ci sp r i m 撕l yt h r o u 曲t I l e ●O O a n d 一I H ,w h i l et h ea d s o r p t i o no fn e u t r a l 霉弭a r 擘u mo nt h es u r f 孔eo ft a l ci sm a i n l yt h r o u g h ● H . K e yw o r d s C M C ;g u a rg I l m ;t a l c ;f l o t a t i o n ;i n h i b i t i o ne ‰c t 热液蚀变形成的硫化矿矿石中常含有镁硅酸盐 矿物滑石[ 1 ] ,其硬度较低,磨矿过程中易形成大量 易浮矿泥[ 2 ] ,滑石天然可浮性好,仅用起泡剂就能 迅速上浮[ 3 ] ,因此它与硫化矿的浮选分离困难。 利用大分子有机抑制剂抑制滑石是实现滑石和硫化 矿浮选分离的重要方法,其中羧甲基纤维素钠 C M C 和古尔胶是常用的滑石抑制剂[ ] 。C M C 是阴离子型大分子有机物,它对滑石浮选的抑制作 用受溶液p H 和金属离子浓度的影响,低p H 和高 金属离子浓度有利于C M C 对滑石的抑制[ 6 | 。古尔 胶是中性大分子有机物,分子量一般较C M C 大,对 滑石的抑制不受溶液p H 和金属离子浓度的影Ⅱ向[ 7 | 。 C M C 和古尔胶对滑石浮选行为的影响和它们与滑 石的作用方式目前缺乏全面的研究,因此,本文进 一步研究了弱碱性条件下C M C 和古尔胶对滑石浮 选的抑制行为及作用机理。 1 试验 1 .1 矿样及试剂 矿样取自辽宁海城的滑石块矿经手工破碎、挑 收稿日期2 0 1 2 0 7 2 6修回日期2 0 1 3 - 0 l 一2 8 作者简介潘高产 1 9 8 3 一 ,男,河南郑州人,硕士,助理工程师,主要从事选矿工艺、浮选药剂研究与开发工作。 万方数据 2 0 1 3 年第2 期潘高产等C M c 和古尔胶对滑石浮选的抑制作用研究 7 5 选后通过瓷球磨磨细、干式筛分,分别制得一1 5 0 斗m 粒级和一3 7 斗m 粒级矿样,一1 5 0 斗m 矿样供浮 选试验使用,一3 7 斗m 矿样供动电位测定和红外光 谱分析使用。制备的滑石矿样经x R D 分析滑石纯 度为9 8 %。 试验使用的N a O H 和K c l 为分析纯,羧甲基纤 维素钠 C M C 、古尔胶和甲基异丁基甲醇 M I B C 为化学纯;试验用水为一次蒸馏水。 1 .2 浮选试验 2 .0g 滑石矿样与3 5m L 蒸馏水配成矿浆,在 4 0m L 的x F G 型挂槽式浮选机中进行浮选试验, 浮选温度为室温。硫化矿浮选通常在弱碱性条件下 进行,因此试验研究用N a O H 调整矿浆p H ,调浆 2m i n 后使矿浆呈弱碱性 p H 8 .5 ;添加C M C 或 古尔胶后调浆5I I l i n ,浮选试验M I B C 平均用量为 8 .5m g ,L ,浮选刮泡5r I l i n 。浮选泡沫产品和槽内 产品分别烘干、称重后计算产率,滑石浮选回收率 等于泡沫产品产率。 1 .3 接触角测量 选取结晶完好的滑石块矿分别平行于层面和垂 直于层面进行切割、研磨,制成具有平滑层面和端 面的六方块。用金相砂纸打磨滑石六方块的层面和 端面后,将其置于药剂溶液中浸泡1 0m i n ,取出 自然晾干,在待测表面引人直径2 ~3m m 水滴 见 图1 ,用J J C 一1 型润湿接触角测量仪测量水滴接触 角,每个条件测量7 次,取平均值。 图1 滑石接触角测量示意图 F i g .1 S c h e m a t i cd i a g r a mo fm e s u r e m e n to fc o n t a c t a n d e 1 .4 动电位测定 将一3 7 恤m 滑石矿样研磨至一2 斗m 后加药调 浆,同时添加K C l 作为支持电解质,矿浆K C l 浓度 为0 .0 1m o Ⅵ.,利用美国B e c k m a nC o u l t e r 公司 D E L s A 4 4 0 s X 型电位分析仪测量滑石表面动电 位,每个条件测量3 次,取平均值。 1 .5 红外光谱分析 将一3 7 m 滑石矿样研磨至一2 斗m 后加药调 浆、过滤、真空干燥,利用美国N i c o l e t 公司7 4 0 F T I R 型红外光谱仪采用漫反射法检测滑石与药剂作 用前后的红外光谱。 2 结果与讨论 2 .1C M C 和古尔胶对滑石浮选的抑制性能 弱碱性条件下,C M C 和古尔胶对滑石浮选的 影响如图2 所示。随C M C 和古尔胶用量增加,滑 石回收率逐渐下降。c M C 用量小于2 0 0m g ,L 时, 滑石回收率下降较快,C M C 用量大于2 0 0 唧儿 后,虽然滑石回收率也逐渐降低,但是这种下降趋 势变得缓慢;随古尔胶用量增加,滑石回收率迅速 下降,古尔胶用量5 0m g ,L 时,滑石回收率仅为 5 .4 %。两种有机抑制剂C M C 和古尔胶均能够对滑 石浮选起到较好的抑制效果,其中C M C 用量较大, 高用量的C M C 并不能够完全抑制滑石,这可能是 因为高用量C M C 使得矿浆黏度增加,致使部分滑 石因为夹带作用而进入泡沫产品;古尔胶在较低用 量就可以较好地抑制滑石,古尔胶对滑石的抑制性 能强于C M C 。 堡 褥 g 回 02 0 04 0 0 6 0 08 ∞1 0 ∞1 2 【】【} 1 4 【 【 1 6 【 【 C M c 用量, m g L - 1 图2C M C 和古尔胶对滑石浮选的影响 F i g .2 E 艉c to fC M Ca n dg u a rg u mo nt h e n o t a t i o no ft a l c p H 8 .5 ,M I B c 用量8 .5m g ,L 2 .2C M C 和古尔胶对滑石浮选速率的影响 采用一级浮选速率方程模型来评价C M c 和古 尔胶用量对滑石浮选行为的影响[ 8 ] ,一级浮选速率 模型为 R 胡。 1 一e 一 1 式中R 一浮选时间t 时刻的回收率; R f 一浮选时间t 趋于无穷大时滑石理论最大回 收率; | | } 一滑石一级浮选速率常数,I I l i n 。1 ; 卜累计浮选时间,l l l i n 。 根据式 1 ,利用美国O r i g i n h b 公司开发的 O r i g i n 7 .5 软件对浮选回收率一浮选时间的关系进行 万方数据 7 6 有色金属 选矿部分2 0 1 3 年第2 期 曲线拟合,通过拟合曲线得到一级浮选速率模型公 式中的参数R 。和尼,同时还得到曲线相关系数尺2 , R z 范围为0 到l ,R 2 数值越接近于1 ,曲线拟合效 果越好阻1 0 ] 。 图3 是不同C M c 用量时滑石回收率与浮选时 间的关系,表1 是由图3 拟合曲线得到的滑石一级 浮选速率模型参数。根据相关系数R 2 可以说明试 验数据与选用模型能够较好的拟合,由拟合曲线得 到的死。和j } 具有可靠的真实性。随C M c 用量增 加,滑石一级浮选速率常数| | } 减小,理论最大回收 率见,也随之减小。C M C 用量增加到4 0 0m g ,L 时, 滑石一级浮选速率常数| j } 由1 .0 7 降至O .1 8 ,滑石 浮选速率变小,说明此时C M C 对滑石浮选产生了 明显的抑制。 1 0 0 9 0 8 0 7 0 堡6 0 墼5 0 冒4 0 3 0 2 0 1 0 O 图3 滑石回收率与浮选时间的关系 F i g .3R e l a t i o n s h i po ft a l cr e c o V e r ya n d Ⅱo t a t i o nt i m e 实线为试验曲线,虚线为模型曲线;p H 8 .5 ,M I B c 用量8 .5 “g /L 表1C M C 用量对滑石一级浮选速率模型参数的影响 T a b l e1E 蜀f e c to fC M Cd o s a g eo np a r a m e t e r so f f i r s t o r d e rn o t a t i o nr a t em o d e lo ft a l c p H 8 .5 ,M I B C 用量8 .5m g /L 。 图4 为不同古尔胶用量时滑石回收率与浮选时 间的关系,表2 是由图4 拟合曲线得到的滑石一级 浮选速率模型参数。根据相关系数R 2 可以说明试 验数据与选用模型能够较好的拟合。随古尔胶用量 增加,滑石一级浮选速率常数| | } 迅速减小,理论最 大回收率R 。也随之减小。古尔胶用量增加至2 5 叫L 时,滑石一级浮选速率常数由1 .0 7 降至0 .1 6 , 滑石浮选速率变小,古尔胶对滑石产生了较强的抑 制作用。和c M C 相比,古尔胶在较低用量时便可 大幅度降低滑石浮选速率,因此,古尔胶对滑石的 抑制作用强于C M C 。 图4 滑石回收率与浮选时间的关系 F i g .4R e l a t i o n s h i po ft a l cI .e c o V e r y a n d n o t a t i o nt i m e 实线为试验曲线,虚线为模型曲线;p H 8 .5 ,M I B c 用量8 .5m g ,L 表2古尔胶用量对滑石一级浮选速率模型参数的影响 T a b l e2E f f e c t o fg u a rg u md o s a g eo np a r a m e t e r s o f6 r s t o r d e rn o t a t i o nr a t em o d e lo ft a l c 2 .3C M C 和古尔胶对滑石表面润湿性的影响 图5 所示为C M C 和古尔胶对滑石表面润湿性 的影响。没有抑制剂时,滑石层面接触角为6 9 。, 其疏水性较好,端面接触角为6 1 。,明显低于层 面。随C M C 和古尔胶用量增加,滑石层面和端面 接触角均变小、润湿性增强并趋于接近。C M C 和 古尔胶用量分别大于2 0 0 、2 5m g ,L 之后,古尔胶 对滑石表面润湿性的增强程度大于C M C ,综合滑 石浮选试验结果,古尔胶对滑石的抑制作用强于 C M C 。C M C 和古尔胶对滑石层面与端面润湿性的改 变说明它们能够同时吸附在滑石的各向异性表面。 2 .4C M C 和古尔胶对滑石表面电性的影响 图6 是C M C 和古尔胶对滑石表面电性的影响。 随C M C 用量增加,滑石表面负电性增加,荷负电的 C M C 吸附在滑石表面,增加了滑石表面负电性。随 古尔胶用量增加,滑石表面负电性减小,古尔胶吸 附在滑石表面,使滑石表面负电性减小,在试验的 万方数据 2 0 1 3 年第2 期潘高产等C M C 和古尔胶对滑石浮选的抑制作用研究7 7 o 一 、 暇 疆 辎 C M C 用量, “g ‘L - 1 图5C M C 和古尔胶对滑石表面润湿性的影响 F i g .5 E f .f e c to fC M Ca n dg u a rg u mo nt h es u r f a c e w e t t a b i l i t yo ft a l c p H 8 .5 古尔胶用量范围内,滑石表面仍然呈负电眭。从C M C 和古尔胶对滑石表面电性的改变可以发现,静电作 用不是C M C 和古尔胶在滑石表面吸附的主要作用。 古尔胶用量/ m g L .- { 趟 衄 需 C M C 用量, I I l g ’L _ 1 图6C M C 和古尔胶对滑石表面电性的影响 F i g .6 E f 玷c to fC M Ca n dg u a rg u mo nt h es u I f 如e p o t e n t i a lo ft a l c p H 8 .5 ,K c l 用量0 .0 lm l ,L 2 .5C M C 和古尔胶与滑石作用的红外光谱分析 2 .5 .1C M C 与滑石作用的红外光谱 C M C 与滑石作用前后的红外光谱如图7 所示。 滑石红外光谱中3 3 1 1c m 。1 为一O H 伸缩振动, 1 0 2 6c m 。1 为s i O 伸缩振动,5 3 4c m ’1 为M g O 弯曲振动,4 7 5c m 。1 为S i O 弯曲振动[ 1 1 ] 。 C M C 红外光谱图中3 4 4 2c m ‘1 为一O H 伸缩振 动,2 9 1 8c m 。1 为一C H 伸缩振动,1 6 4 1c m 。1 为碳 氧六元环的环伸缩振动,1 6 2 3c m 。为一C O O 一反对 称伸缩振动,1 4 2 3c m ’1 为一C O O 一对称伸缩振动, 1 1 1 5c m 一为醚基中C O 键的伸缩振动,1 0 5 8 c m ~、1 0 1 9c m 一分别为伯醇基、仲醇基中C O 键 的伸缩振动[ 12 ‘。 C M c 与滑石作用后,滑石在3 3 9 4c m 4 处出现 了较强的珈H 吸收峰,同时滑石在1 6 6 2 ~1 4 3 9 c m 。1 出现了新的吸收峰,这说明C M C 吸附在滑石 表面。由滑石上产生的1 6 3 2c m ~、1 4 3 9c m 一吸收 峰,以及滑石中5 3 4c m 。1 的M g O 弯曲振动峰移 动到5 0 1c m ’1 。分析可知,C M C 的C O O 一与滑石 表面的M 9 2 发生了化学作用。因此,C M C 吸附在 滑石表面主要是因为C M C 中C O O 一和O H 与滑 石发生了作用。 4 I J 【 U3 5 0 0 3 U U O Z 5 0 U2 0 【,【1 5 U Ul 【 U U5 U U 波数/c m 4 图7C M C 与滑石作用的红外光谱 F i g .7I r l f h r e d s p e c t m mo fC M Cr e a c t e dw i t l l t a l c p H 8 .5 ,C M C 用量柏0n 虮 2 .5 .2 古尔胶与滑石作用的红外光谱 古尔胶与滑石作用前后的红外光谱如图8 所 示。古尔胶红外光谱图中3 4 4 3c m 。1 为O H 伸缩 振动,2 9 2 3c m 。1 为一C H 伸缩振动,1 6 4 9c m 4 为 碳氧六元环的环伸缩振动,1 1 5 9c m _ 为醚基中的 c 0 伸缩振动,1 0 7 9c m ~、1 0 1 6c m ‘1 分别为伯醇 基、仲醇基中的C O 伸缩振动[ 1 3 | 。 4 0 0 0 3 5 0 0 3 0 0 0 2 5 0 0 2 0 0 01 5 0 01 0 0 05 0 0 波数,c m 。1 图8 古尔胶与滑石作用的红外光谱 F i g .8I n 梳d s p e c t l l l mo fg u a rg u m r e a c t e dw i t } lt a l c p H 8 .8 ;古尔胶用量5 0m g /L 古尔胶与滑石作用后,滑石在3 4 0 3c m 。和 1 6 6 2c m 一处产生了较为明显的新吸收峰,其它位 万方数据 7 8 有色金属 选矿部分 2 0 1 3 年第2 期 置吸收峰并没有发生显著变化,说明古尔胶在滑石 表面产生了吸附,古尔胶吸附在滑石表面主要是通 过一O H 。 3 结论 1 弱碱性条件下,C M C 和古尔胶均能够有效 抑制滑石浮选,古尔胶的抑制作用强于c M C 。 2 c M c 和古尔胶作用下滑石浮选速率减小, 这是因为c M c 和古尔胶吸附在滑石表面,使滑石 表面润湿性增强、可浮性下降。C M C 使滑石表面 负电性增强,古尔胶使滑石表面负电性减弱。 3 C M C 主要通过一C O O 一和O H 吸附在滑石 表面,古尔胶主要通过O H 吸附在滑石表面。 参考文献 [ 1 ] 胡熙庚.有色金属硫化矿选矿[ M ] .北京冶金工业出版 社,1 9 8 7 4 2 4 5 . 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[ 5 ] W i e s eJ , H a r T i sP , B r a d s h a wD .r I ’I l e r e s p o n s e o f s u l p h i d ea n dg a n g u em i n e r a l s i ns e l e c t e dM e r e n s k yo r e s t oi n c r e a s e dd e p r e s s a n td o s a g e s [ J ] .M i n e r a l sE n 西n e e r i n g , 2 0 0 7 ,2 0 1 0 9 8 6 9 9 5 . 『6 ]M o r r i sGE ,F b m a s i e mD ,J o h nR a l s t o n .P o l y m e r d e p r e s s 卸t s a tt I l et a l c w a t e rj n t e d a c e a d s o I p t i o n i s o 山e 珊.m i c r o n o t a t i o na n de l e c t m k i n e t i cs t u d i e s l JJ .I n t . J .M i n e r .P m c e s s .,2 0 0 2 ,6 7 1 2 1 l 一2 2 7 . [ 7 ] w 蚰gJ ,S o m a s u n d 锄nP ,N a g a r a j DR .A d s o r p t i o n m e c h a n i s mo fg u a rg u ma ts o l i d l i q u i d i n t e I f a c e sl JJ . M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ,2 0 0 5 ,1 8 1 7 7 8 1 . [ 8 ] 陈万雄,陈荩,余雪花,等.浮选速率反应级数研究[ J ] . 中南矿冶学院学报,1 9 8 l 2 9 1 8 . [ 9 ] 周剑平.0 r i 西n 实用教程 7 .5 版 [ M ] .西安西安交通 大学出版社,2 0 0 7 1 7 9 1 9 7 . 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[ 1 3 ]R a 山 RK ,s u b r a m a n i a n s ,P m d e e p y T .s u 血c e c h 谢c a l s t u d i e so n p y t e i nt l l e p r e s e n c e o f p o l y s a c c h a r i d e b a s e dn o t a t i o nd e p r e s s a n t s [ J ] .J o u m a lo f C o U o i da n dI n t e r f a c eS c i e n c e ,2 0 0 0 2 2 9 8 2 9 1 . , 岔 令 令 岔 令 僚 岔 岔 命 岔 岔 岔 命 岔 岔 岔 命 岔 岔 岔 岔 僚 仓 仓 仓 /乱 岔 仓 /八 /八 代疗影乱蛉 上接第6 3 页 装置等部分组成。耙架由小车拖动循环运转,送入 浓密池的矿浆在耙架作用下逐渐沉淀并经卸料口由 渣浆泵输送到过滤机进行过滤作业。 系统在卸料矿浆管道上安装浓度计和流量计 图6 ,根据浓度的变化对阀门开度进行调节以控 制排出量当浓度升高时,增加阀门开度,加大矿 浆输出量,使浓密池内浓度降低;反之,则降低开 度,保证浓度相对稳定。 在上述自动控制中,调节浓度时还需兼顾流量 的变化,以保证流量的波动也在正常生产所允许的 范围内。所以,从本质上来说,本系统属于浓度和 流量的均匀过程控制系统,要求浓度和流量能在合 适的范围内缓慢均匀变化。 5 结论 该选矿厂自2 0 0 9 年1 0 月份开工,至2 0 1 0 年 7 月投入运行,通过实时生产过程控制和生产工艺 设备的监控,提高了设备作业效率,降低了劳动强 度,改善了工作环境,提高了产量,降低了生产成 本,平衡了各工序的作业能力和效率,保证了最终 产品的最大化和合格率。 该选矿厂采用先进的工艺设计、设备和自动化 控制系统,是国内首次在海拔40 0 0m 以上的高原 矿山成功应用,具有重要的战略意义。 参考文献 [ 1 ] 侯婉秋,李海燕.高原环境对低压电器产品的影响及其 对策[ J ] .青海科技,2 0 0 9 3 7 8 8 0 . 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