不同条件下硫化镍钴渣的浸出及动力学.pdf

1 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 2 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 0 ．1 2 ．0 0 3 不同条件下硫化镍钴渣的浸出及动力学 郑江峰，吴浩，张晨，文定强，叶伟明，高琦 广东佳纳能源科技有限公司，广东清远5 1 3 0 5 6 摘要研究了不同反应温度、固液比、氧分压、搅拌转速、浸出液浓度和反应时间财硫化镍钴渣中钻和镍的 浸出规律及动力学的影响。结果表明，钴和镍浸出的较优条件为反应温度1 2 0 ℃、同液比 g ／m I 。 1 3 0 、 氧气分压0 ．7M P a 、搅拌转速2 3 0r ／r a i n 、硫酸浓度1m o l ／I 。、反应时I s J1 3 0m i n ，镍和钻的平均浸出率分 别为9 4 ．0 2 ％、9 4 ．6 4 ％。硫化镍钴渣中镍和钴的浸出符合收缩核模型，内扩散为反应的限制性环节，表 观活化能分别为3 ．6 5 、6 ．0 2k J ／m o l 。可以通过减小渣粒度和固液比、维持较高的浸出液浓度、转速和氧 分压来提高硫化镍钴渣的浸出速率。 关键词硫化镍钴渣；浸⋯条件；浸⋯率；浸⋯动力学 中图分类号T F 8 1 5 ；T F 8 16文献标志码人文章编号1 0 0 77 5 4 5 2 0 2 0 1 20 0 1 20 6 L e a c h i n ga n dK i n e t i c so fN i C oS u l f i d eS l a gu n d e r D i f f e r e n tL e a c h i n gC o n d i t i o n s Z H E N GJ i a n gf e n g 。W UH a o ，Z H A N GC h e n ， G u a n g d o n gJi a n aE n e r g yT e c h n o l o g y 、 ．，I A d A b s t r a c t E f f e c t So fr e a c t i o nt e m p e r a t u r e ，s o l i dl i q u i dr a t i o ，o x y g e np a r t i a lp r e s s u r e ，s t i r r i n gs p e e d ， c o n c e n t r a t i 。no fl e a c h i n gs o l u t i o na n dr e a c t i o nt i m eo nl e a c h i n ga n dk i n e t i c so fc o b a l ta n dn i c k e lf r o mN iC o s u l f i d es l a gw e r es t u d i e d ．T h er e s u l t ss h o wt h a ta v e r a g el e a c h i n gr a t eo fN ia n dC oi s9 4 ．0 2 ％a n d9 4 ．6 4 ％ r e s D e c t i v e l yu n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o n si n c l u d i n gr e a c t i o nt e m p e r a t u r eo f12 0 ℃， s o l i dl i q u i dr a t i oo f l 3 0g ／m I 。，o x y g e np a r t i a lp r e s s u r eo f0 ．7M P a ，s t i r r i n gs p e e do f2 3 0r ／m i n ，c o n c e n t r a t i o no fs u l f u r i c a c i do f1m o l ／I 。，a n dr e a c t i o nt i m eo f13 0m i n ．L e a c h i n go fN ia n dC of r o mN iC 。s u l f i d es l a gc o n f o r m st o s h r i n k i n gc o r em o d e la n di n t e r n a ld i f f u s i o ni sal i m i t i n gs t e po fr e a c t i o n ，a n da p p a r e n ta c t i v a t i o ne n e r g yi s 3 ．6 5k J ／m o la n d6 ．0 2k J ／m o lr e s p e c t i v e l y ．L e a c h i n gr a t eo fN iC os u l f i d es l a gc a nb ei m p r o v e db yr e d u c i n g s l a gp a r t i c l es i z ea n ds o l i d l i q u i dr a t i o ，m a i n t a i n i n gh i g hc o n c e n t r a t i o no fl e a c h i n gs o l u t i o n ，s t i r r i n gs p e e d a n do x y g e np a r t i a lp r e s s u r e ． K e yw o r d s n i c k e lc o b a l ts u l f i d es l a g ；l e a c h i n gc o n d i t i o n s ；l e a c h i n gr a t e ；l e a c h i n gk i n e t i c s 新能源行业的高速发展使得锂离子电池对镍和 钻两种元素的消耗量日益剧增，随着高品位钴矿和 镍矿资源的减少，实现钴镍资源的二次回收利用是 企业降低生产成本、提高经济效益的重要方向。硫 化钴镍渣是硫化钠沉淀提纯硫酸镍和硫酸钴后的中 间产品，富集镍和少量的钴，目前未得到充分利用，是 高品质钴盐和镍盐制备过程中具有高附加值的固废。 湿法浸出工艺具有降低成本、减少污染、提高收 收稿日期2 0 2 0 0 8 3 1 基金项目清远市科技计划项日 清科雨[ 2 0 1 9 ] 12 6 号3 0 0 ；广东省重点实验事专项 2 0 2 0 年粤财科教[ 2 0 2 0 ] s 3 号 作者简介郑江峰 1 9 8 6 ，男，陕西成阳人，工程师；通信作者吴浩 1 9 9 5 ，男，陕西汉中人，助理工程师 Q A G g ．H 曲 m 岫．一c w 昏 E _ 耄 Y 喀 g ．叩％堰甜 M ㈣ N 哪盹m 万方数据 2 0 2 0 年第12 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 3 益等优点，采取湿法浸出工艺对矿石冶炼过程产生 的同废中的有价金属进行回收利用的研究已较为普 遍。镍、钴的浸出回收主要有硫酸法、氯气法、混酸 法和火湿法混合，硫酸浸出应用较多1 。“。郭欢等引 通过单因素试验确定了红土镍矿相对最优的浸出条 件，计算了浸出过程动力学，结果表明，适宜的常压 浸出条件可获得较高的元素浸出率，浸出过程受到 化学反应和扩散的混合控制。张汉泉等6 研究了不 同浸出条件下含铜硫酸渣中铜的浸出规律及动力 学，结果表明，铜的浸出率可达6 7 ．6 8 ％，反应过程 受到内扩散控制。叶有明等。7 0 研究了常压酸浸溶 剂萃取法从硫锰废渣中回收钴和锰，结果表明，适宜 条件下元素的回收率均在8 0 ％以上。上述研究表 明，通过改变浸出工艺可以获得较好的元素浸出条 件，通过改善动力学控制条件可进一步提升元素的 浸出效率。 本文将取自生产过程的硫化镍钻渣进行烘干破 碎处理后分别采用单因素法、综合法和动力学未反 应核模型研究了不同反应温度、固液比、氧分压、搅 拌转速、反应温度、浸出液浓度和反应时间对钴和镍 浸出规律及动力学行为的影响，得到了硫化镍钴渣 的高效利用方式，并阐明了反应机制，为改善浸出反 应过程、提高浸出反应速率提供工艺参考。 1试验 1 ．1 原料 公司某车间利用硫化钠沉淀、P 5 0 7 萃余液后形 成的渣 N i2 9 ．1 2 ％、C o3 ．4 3 ％ ，通过烘十、破碎、筛 分工艺选取粒度在7 4 ～1 4 9 ／a m 的原料为试验样品。 工业级9 8 ％硫酸、工业瓶装高压氧气以及工业纯水。 1 ．2 设备 W H F S5 T 型反应釜、I C P M S2 0 3 0 型电感耦合 等离子体质谱仪、1 0 12 型鼓风电热恒温干燥箱、 A C S 3 电子秤、2 X Z2 型旋片真空泵及其配套的 固液分离 抽滤设备、玻璃容器 器皿 等。 1 ．3 试验方案 称取6 0g 烘干的硫化镍钻渣至烧杯中，硫酸按 照设定浓度稀释后添加至反应釜中，按试验条件进 行升温并开启搅拌，反应结束后，对渣浆进行抽滤， 浸出渣和浸出液分别测定镍和钴的含量并计‘算镍、 钴的浸出率。 通过单因素试验设定了不同反应温度、搅拌转 速、硫酸浓度、固液比、氧气分压和反应时间6 种反 应条件，得到了硫化镍钴渣中镍和钴浸出的最佳方 案，并通过单因素试验进行验证。同时选取了收缩 核模型以化学反应控制和扩散控制两种限制性环节 研究了两种元素的浸出机理，从而对硫化镍钴渣的 浸出行为进行评价。 2 不同条件下的浸出规律 2 ．1 单因素试验 不同浸出条件下硫化镍钴渣中钴、镍的浸出结 果如图1 所示。 图l a 为浸出时间8 0r a i n 、同液比l 2 0 质量体 积比，g ／m I 。，下同 、搅拌转速1 8 0r ／m i n 、氧气分压 0 ．3M P a 、硫酸浓度0 ．5m o l ／I 。条件下温度对镍、钴 浸出率的试验结果。随着温度的升高，两种元素的 浸出率呈现出先增加再趋于平缓的趋势，钴元素更 容易浸出。原因是，温度升高可以活化反应、加速颗 粒间的运动，促进硫酸与渣之间的同液两相接触与 反应，但继续升高温度将使得硫酸挥发，在反应釜上 层形成酸雾，不利于化学反应的进行，该条件下最佳 的反应温度为1 2 0 ℃，此时镍的浸出率为6 8 ．5 4 ％， 钴的浸出率为7 3 ．0 6 ％。 图1 b 为浸出时间8 0m i n 、固液比1 2 0 、搅拌转 速1 8 0r ／m i n 、氧气分压0 ．3M P a 、反应温度1 2 0 ℃时 硫酸浓度对镍、钻浸出率的影响试验结果。随着硫 酸浓度的升高，两种元素的浸出率均升高，当硫酸浓 度为1 ．2m o L ／I 。时浸出率趋于稳定。这是因为，随 硫酸浓度的升高，体系中活性成分增加，矿石中镍、 钻与硫酸的接触机会增加，在单位体积里的H 浓 度增加，使得反应过程中颗粒与酸之间产生较大的 浓度差，促进了扩散的进行，同时大量的H 打破了 体系中元素平衡，可能更加有利于镍、钴的浸出。该 条件下硫酸的最佳浓度为1m o L ／I 。，此时镍浸出率 为7 2 ．5 9 ％，钴浸出率为7 3 ．6 ％。 图1 C 为浸出时间8 0m i n 、反应温度1 2 0 ℃、搅 拌转速1 8 0r ／m i n 、氧气分压0 ．3M P a 、硫酸浓度 1m o l ／L 条件下不同固液比的试验结果。随着固液 比的增加，两种元素的浸出率呈现出先增加再趋于 平缓的趋势。这是因为，减小固液比可以降低体系 的浓度，加速颗粒的运动和碰撞，促进反应生成的产 物通过扩散达到浸出液中，从而加速反应，随着反应 的进行，扩散速率减慢，则固液比的影响下降，该条 件下最佳固液比为1 3 0 ，此时镍浸出率为8 5 ．7 8 ％， 钴浸出率为8 6 ．7 4 ％。 图1 d 为浸出时间8 0m i n 、固液比1 3 0 、反应 温度1 2 0 ℃、氧气分压0 ．3M P a 、硫酸浓度0 ．5r n o l ／I ． 万方数据 1 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 2 期 时搅拌转速对镍、钻浸出率的影响。随着搅拌转速 的增加，两种元素的浸出率不断增加，当转速达到 2 3 0r ／m i n 时，浸出率变化趋于平缓。这是因为，增 加转速，体系中离子的外扩散速度不断加快，使得边 界层厚度降低，溶解速率增加，从而加速了浸出，当 转速达到2 3 0r ／m i n 时，外扩散边界层达到极小，传 质阻力达到最小，此时扩散不再是反应的动力学限制 条件，从而变化较小。该条件下最佳转速为2 3 0r ／r a i n ， 此时镍浸出率为8 5 ．5 7 ％，钻浸出率为9 0 ．4 5 ％。 图l e 为浸出时问8 0m i n 、同液比l 3 0 、搅拌转 速2 3 0r ／m i n 、反应温度1 2 0 。C 、硫酸浓度0 ．5m o l ／I 。 时氧气分压对镍、钴浸出率影响的试验结果。在渣 的加压浸出过程中，两种元素的浸出率随氧分压增 加而增加。这是因为，在酸性环境下，氧气作为主要 的氧化剂，增加氧分压可使得氧气的溶解度增加，体 系中参与反应的氧分子增多，促进了反应的进行，当 氧分压达到0 ．7M P a 时，浸出率增加缓慢，为降低 成本，该条件下最佳的氧分压为0 ．7M P a ，此时镍浸 出率为9 1 ．7 8 ％，钴浸出率为9 1 ．7 4 ％。 图l f 为氧气分压0 ．7M P a 、同液比l 3 0 、搅拌 转速2 3 0r ／r a i n 、反应温度1 2 0 ℃、硫酸浓度1t o o l ／I 。 条件下不同反应时间的试验结果。随着反应时间的 增加，两种元素的浸出率随之增加。当反应时间在 1 3 0m i n 以下时增加较快，随反应进行，体系趋于平 衡、传质均匀、有利于浸出。时间继续增加，浸出率不 再增加，这是因为部分高价态钴、镍以化合物形式存 在，不易浸出。综上所述，该条件下最佳反应时间为 1 3 0r a i n ，此时镍浸出率为9 4 ．0 8 ％，钴浸出率为9 4 ．8 8 ％。 图1不同浸出条件下硫化镍钴渣中钴、镍的浸出结果 F i g ．1L e a c h i n gr e s u l t so fC oa n dN if r o mN i C os u l f i d es l a gu n d e rd i f f e r e n tl e a c h i n gc o n d i t i o n s 万方数据 2 0 2 0 年第12 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 5 2 ．2综合试验 通过单因素试验可知，硫化镍钴渣中钴、镍的最 佳浸出条件为氧气分压0 ．7 Ⅷa 、固液比1 3 0 、搅拌 转速2 3 0r ／r a i n 、反应温度1 2 0 ℃、硫酸浓度lm o l ／I 。、 反应时间1 3 0r a i n 。为了验证此条件下元素浸出的 稳定性和优化条件的准确性，进行了4 组综合试验， 结果如表1 所示。由表1 可以看出，该优化条件下， 渣中镍、钴的浸出比较稳定，浸出率波动不大，镍的 平均浸出率为9 4 ．0 2 ％，钴的平均浸出率为9 4 ．6 4 ％， 两种元素的浸出率均在9 4 ％以上。凶此该条件是 提高硫化镍钴渣中镍、钴富集率，实现有价金属循环 再利用的较佳工艺。 表l优化条件下的综合试验结果 T a b l e1 C o m p r e h e n s i v et e s tr e s u l t su n d e r o p t i m a lc o n d i t i o n s ／％ 浸出时间／m i n 02 04 06 08 01 0 01 2 01 4 01 6 01 8 02 0 0 浸f U 时间／m m 3 浸出反应动力学 硫化镍钴渣加酸浸出的过程，首先是氧气溶于溶 液中后再与固体发生反应，属于典型的固液相反应， 该反应可以用收缩核模型进行描述一⋯，收缩核理论认 为反应过程由反应物与生成物在体系中以外扩散、内 扩散和界面化学反应控制，浸出过程的反应速率由反 应最慢的作为限制性环节。其反应速率方程p 。如下。 1 一 1 一z 专一是。z ≯2 1 } z 1 工’ 了一是I ，t J 式中，工’为元素的浸出率 ％ ；是。和志。分别为化 学反应控制和内扩散控制的速率常数。 将不同温度下硫化镍钴渣浸出过程的试验结果 带人上式进行计算，线性拟合后直线的斜率为反应 速率常数走，拟合结果如冈2 所示。冈2 a 和2 b 分 别为C o 浸出过程受到化学反应控制和内扩散控制 的拟合曲线，图2 c 和2 d 分别为N i 浸出过程受到化 学反应控制和内扩散控制的拟合曲线，相关拟合参 数如表2 所示。 ．3 O ．2 5 { 0 ．2 0 ‰ 午 i o ．1 5 高 』 0 ．1 0 浸出时问／T n i n 浸出时间／m i n 图2 不同温度下硫化镍钴渣浸出的动力学曲线 F i g ．2L e a c h i n gk i n e t i c sc u r v e so fN i C os u l f i d es l a ga td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s 0 0 0 0 0 0 0 0 17一J__[ 0 0 0 0 0 0 iki一一jn焉_I 万方数据 1 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 2 期 表2 不同温度下拟合速率常数及其相关系数 T a b l e2 F i t t i n gr a t ec o n s t a n t sa n dc o r r e l a t i o n c o e f f i c i e n t sa td i f f e r e n tt e m p e r a t u r e s N i4 ．13 C o4 ．2 9 N i4 ．2 5 C o 4 ．4 9 由图2 和表2 可知，随着反应温度的提高，化学 反应速率常数是的值也逐渐增加，这是因为，反应是 吸热的，升高温度有助于反应进行。硫化镍钻渣的 浸出过程对内扩散模型的拟合结果较好，镍钴两种 元素浸出过程的线性相关系数R 2 均在0 ．9 左右， 表明内扩散模型更适合描述硫化镍钴渣的浸出 过程。 浸出反应过程表观活化能的数值可以确定反应的 限制性环节。一般来说，若表观活化能在1 0k Jm o l 以 下，浸出过程属于扩散控制，在4 0k J ／m o l 以上，则 属于化学反应控制，若扩散反应和化学反应控制得 到的活化能数量级较接近时，属于两者共同控 制L lo J 。根据A r r h e n i u s 方程可计算浸出反应表观 活化能，其反应速率的积分表达式可表示为 b 7 I n 是一面 1 n A 式中，是表示反应速率常数；E 表示表观活化能 J ／t 0 0 1 ；T 表示热力学温度 K ；R 表示理想气体 常数，8 ．3 1 4J ／ m o l K ；A 表示指前因子。 以内扩散控制模型对不同热力学温度下硫化镍 钻渣中镍、钴浸出过程的i n 是与1 ／T 作图，其拟合 结果如图3 所示，相关的动力学参数如表3 所示。南 图3 和表3 可知，不同热力学温度下硫化镍钴渣中镍 钴的浸出过程与内扩散模型拟合效果较好，浸出过程 表观活化能E 分别为3 ．6 5k J ／t o o l 和6 ．0 2k J ／t o o l ， 说明硫化镍钴渣中镍钴的浸出过程主要受到内扩散 控制，影响浸出速率的主要为样品粒度和浸出液浓 度，减小样品粒度可以增加比表面积，减少同定膜厚 度，缩短浸出时间，从而加快速率_ 1 ⋯，浸出过程中可 以改善破碎工艺，降低渣粒度。维持一定的酸浓度 将增加浓度差、促进前期扩散反应进行，固液比降低 也将增加接触面积、促进扩散。此外，较高的转速和 氧分压也将有利于扩散反应的进行。 图3 钴、镍浸出过程中I nk ～1 ／T 拟合曲线 F i g ．3F i t t i n gc u r v e so fI nk 1 ／T d u r i n gl e a c h i n go fC oa n dN i 表3内扩散控制下镍钴浸出过程的动力学参数 T a b l e3K i n e t i cp a r a m e t e r sd u r i n gl e a c h i n go f N ia n dC ou n d e ri n t e r n a ld i f f u s i o nc o n t r o l 根据表3 结果可以得出硫化钻镍渣中镍和钴浸 出的反应动力学方程分别为 N i 1 2 』，／3 一 1 一z ”。一4 ．2 6 7 ￡1 0 。 C o 1 2 工／s 一 1 一z ”一8 ．7 3 9 ￡1 0 3 4结论 1 硫化镍钴渣中钴和镍浸出的较优条件为氧气 分压0 ．7M P a 、固液比1 3 0 、搅拌转速2 3 0r ／r a i n 、反 应温度1 2 0 ℃、硫酸浓度1m o l ／I 。、反应时间1 3 0m i n ， 镍的平均浸m 率为9 4 ．0 2 ％，钴的平均浸出率 为9 4 ．6 4 ％。 2 硫化镍钴渣中镍和钴的浸出符合未收缩核模 万方数据 2 0 2 0 年第1 2 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r h m n ．c n 。1 7 型，内扩散为反应的限制性环节，镍和钴浸出的表观 活化能分别为3 ．6 5k J ／t o o l 和6 ．0 2k J ／t o o l ，反应动 力学方程分别为 N i l 一2 a ／3 1 一。z 、 ”一4 ．2 6 7t 1 0 _ 3 C o 1 2 w ／3 1 一』， 2 3 8 ．7 3 9t 1 0 3 3 可以通过减小渣粒度和同液比值、维持较高 的浸出液浓度、转速和氧分压来提高硫化镍钻渣的 浸出速率。 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] I s ] 参考文献 王彝，孟韵，原建同．从钴镍切削废料中回收有价金属 的方法[ J ] ．无机盐工业，2 0 0 6 ，3 8 5 4 546 ，5 9 ． W A N GB ，M E N GY ，Y U A NJG ．e ta l _ Am e t h o do f r e c o v e r i n gv a l u a b l em e t a l sf r o mc u t t i n gw a s t eo fC o - N i [ J ] ． I n o r g a n i cC h e m i c a l sI n d u s t r y 。2 0 0 6 。3 8 j 4 54 6 ，5 9 ． 李伯骥．粟海锋，文衍宣．从软锰矿酸浸沉淀渣中回收 钴镍[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 2 9 13 ． I 。IBJ ，S UHF ，W E NYX ．R e c o v e r yo fn i c k e la n d c o b a l tf r o mp r e c i p i t a t i o no fp y r o l u s i t el e a c h i n gp r o c e s s E J ] ． N o n f e r r o u sM e t a l s E x t r a c t i v eM e t a l l u r g y ，2 0 1 2 9 1 3 ． H N GHS ，K I MDW ，C H O IHI 。，c ta 1 ．S o l v e n t e x t r a c t i o no fC o ，N ia n dM nf r o mN C Ms u l f a t e l e a c h i n gs o l u t i o no fI ．i N C M 0 2s e c o n d a r yb a t t e r y s c r a p s [ J ] ．A r c h i v e so fM e t a l l u r g ya n dM a t e r i a l s ，2 0 1 7 ， 6 2 2 1 0 1 11 0 1 4 ． 方成开。谭佩君．从钴镍废料电溶液中分离回收钴镍E J ] ． 湿法冶金，2 0 0 3 ，2 2 4 1 6 9 1 8 2 ． F A N GCK ，T A NPJ ．S e p a r a t i o na n dr e c o v e r yo f c o b a i ta n dn i c k e lf r o me l e c t r o s o l u t i o no fC o N iw a s t e [ J ] ． H y d r o m e t a l l u r g yo fC h i n a ，2 0 0 3 ，2 2 4 1 6 91 8 2 ． 郭欢，付海阔，靖青秀，等．用硫酸从红土镍矿中常压浸 出镍钴铁试验研究[ J ] ．湿法冶金，2 0 2 0 ，3 9 3 1 9 01 9 3 ，2 0 2 ． G U OH ，F UHK ，J I N GQX ，e ta 1 ．A t m o s p h e r i c l e a c h i n go fN i ，C oa n dF ei nl a t e r i t en i c k e l oreu s i n g s u l f u r i ca c i d [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g yo fC h i n a ，2 0 2 0 ，3 9 3 [ 6 ] [ 7 ] [ 8 1 [ 9 1 [ 1 0 ] [ 1 1 ] 1 9 01 9 3 ，2 0 2 ． 张汉泉，蔡祥，陈官华，等．含铜硫酸渣巾铜的浸出及浸出 动力学分析[ j ] ．有色金属T 程，2 0 2 0 ，1 0 4 4 45 0 ，5 6 ． Z H A N GHQ ，C A IX ，C H E NGH ，e ta 1 ．I 。e a c h i n ga n d i t sk i n e t i c so fc o p p e rf r o mC ub e a r i n gs u l f u r i ca c i ds l a g [ J ] ． N o n f e r r o u sM e l a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 2 0 ，1 0 4 4 45 0 ，5 6 ． 叶有明，谢雪珍，农永萍．用常压酸浸溶剂萃取法从 硫锰废渣中回收锰钴镍试验研究[ J 1 ．湿法冶金，2 0 2 0 ， 3 9 4 2 9 83 0 3 ． Y EYM ．X I EXZ ，N N GYP ．R e c o v e r yo fM n ，C o ， N ii nw a s t er e s i d u ew i t hm a n g a n e s ea n ds u l f u rb y s u l p h u r i ca c i dl e a c h i n ga n ds o l v e n t e x t r a c t i o na t a t m o s p h e r i cp r e s s u r e [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g yo f C h i n a ， 2 0 2 0 ，3 9 4 2 9 83 0 3 ． L I UZX ，Y I NZI ．，H UHP ，e ta 1 ．I 。e a c h i n gk i n e t i c so f l o w g r a d ec o p p e r orec o n t a i n i n gc a l c i u m m a g n e s i m n c a r b o n a t ei na m m o n i aa m m o n i u ms u l f a t es o l u t i o nw i t h p e r s u l f a t e [ J ] ．T r a n s a c t i o n s o fN o n f e r r o u sM e t a l s S o c i e t yo fC h i n a ，2 0 1 2 ，2 2 1 2 8 2 22 8 3 0 ． 缪彦，马英强，印万忠．混合硫化矿在硫酸铁体系下的 浸出动力学研究[ J ] ．有色金属 选矿部分 ，2 0 l9 2 6 16 6 ． M I A Y ，M AYQ ，Y I NWZ ．S t u d yonl e a c h i n g k i n e t i c so fm i x e ds u l p h i d eo r e si nf e r r i cs u l f a t es y s t e m [ J ] ． N o n f e r r o u sM e t a l s M i n e r a lP r o c e s s i n gS e c t i o n ，2 0 1 9 2 6 16 6 ． 刘志雄．氨性溶液中含铜矿物浸出动力学及氧化铜／锌 矿浸出工艺研究[ D ] ．长沙中南大学，2 0 1 2 ． L I UZ X ．S t u d yo nt h el e a c h i n gk i n e t i c so fc o p p e ro r e s a n dt h el e a c h i n go fo x i d i z e dc o p p e r ／z i n co r e si nt h e a m m o n i a c a ls o l u t i o n [ D ] ．C h a n g s h a C e n t r a lS o u t h U n i v e r s i t y ，2 0 12 ． 王瑞祥，赵鑫，李棉，等．铜冶炼炉渣浮选尾矿的硫酸浸 出及动力学研究[ J ] ．金属矿山，2 0 1 7 ，4 6 1 2 1 8 91 9 3 ． W A N GRX ，Z H A X ，I ．IM ，e ta 1 ．S u l f u r i ca c i d l e a c h i n ga n dk i n e t i c so f f l o t a t i o nt a i l i n g sf r o mc o p p e r s m e l t i n gs l a g [ J ] ．M e t a lM i n e ，2 0 1 7 ，4 6 1 2 1 8 91 9 3 ． 万方数据