焙烧水浸法从废旧三元正极材料中选择性提锂.pdf

2 0 2 1 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 9 d o i l O ．3 9 6 9 ／j ．j s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 2 1 ．0 1 ．帅4 焙烧水浸法从废旧三元正极材料中选择性提锂 文小强，郭春平，周有池，赖华生，刘雯雯，陈燕飞 赣州有色冶金研究所，江西赣州3 4 1 0 0 0 摘要针对废旧三元正极材料回收过程中工艺流程长、酸碱消耗高、锂直收率低、回收成本较高等问题， 提出了助剂焙烧常温水浸联合新工艺，选择性提取废旧三元正极粉料中的锂，实现锂与其他金属 镍、 钴、锰 的高效分离。新工艺以试剂A 无机酸 、试剂B 无机酸盐 为助剂，通过低温煅烧转化与常温水 浸技术，提高废旧三元正极材料中锂的直收率，研究了煅烧温度、助剂与正极材料质量比、浸出液固比等 条件对金属浸出率的影响。结果表明，在煅烧温度6 0 0 ℃、助剂A 添加量为正极材料质量的5 0 ％、助剂 B 添加量为正极材料质量的5 ％、煅烧时间2h 、水浸液固比3m L ／g 的条件下，L i 浸出率达9 5 ％以上，浸 出液中L i 浓度2 1g ／L 以上，其他金属 N i 、C o 、M n 含量均小于1m g ／L 。 关键词废旧三元正极材料；锂；回收；焙烧；浸取；选择性 中图分类号T F 8 2 6 ．3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 1 O 卜0 0 1 9 一0 6 S e l e c t i V eE x t r a c t i o no fL i t h i u mb yR o a s t i n g - W a t e rA s s i s t e d L e a c h i n gf r o mW a s t eT e r n a r yC a t h o d eM a t e r i a l s W E NX i a o q i a n g ，G U OC h u n p i n g ，Z H O UY o u c h i ， L A IH u a s h e n g ，L I UW e n w e n ，C H E NY a n f e i G a n z h o uN o n f e r r o u sM e t a l l u r g yl n s t i t u t e ，G a n z h o u3 4 1 0 0 0 ，J i a n g x i ，C h i n a A b s t r a c t T oa d d r e s sl o n gp r o c e s sf l o w ，h i g ha c i da n da I k a l ic o n s u m p t i o n ，l o w d i r e c t “t h i u my i e l da n dh i g h r e c y c l i n gc o s ti np r e s e n tr e c y c l i n gp r o c e s so fw a s t et e r n a r yc a t h o d em a t e r i a l s ，an o v e Ip r o c e s st os e l e c t i v e I y e x t r a c tI i t h i u mf r o mw a s t et e r n a r yc a t h o d em a t e r i a l sb yr o a s t i n ga n dw a t e rl e a c h i n ga n de f f i c i e n t l y s e p a r a t i o nw i t ho t h e rm e t a l s n i c k e l ， c o b a l t ，m a n g a n e s e w a sp r o p o s e d ． R e c o v e r yr a t eo fl i t h i u mr i s e s s i g n i f i c a n t l yb ya d d i n gA i n o r g a n i ca c i d a n dB i n o r g a n i ca c i d s a l t a sa d d i t i v e sa tl o wt e m p e r a t u r e c a l c i n a t i o na n dt h e nw a t e rl e a c h i n g ．E f f e c t so fc a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r e ，m a s sr a t i oo fa u x i I i a r ya g e n ta n d c a t h o d em a t e r i a l s ，a n dl e a c h a t es o l i dr a t i oo 五l e a c h i n gr a t eo fm e t a l sw e r es t u d i e d ．T h er e s u l t ss h o wt h a t l e a c h i n gr a t eo fL ii s9 5 ％a b o v eu n d e rt h ec o n d i t i o n si n c l u d i n gc a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r eo f6 0 0 ℃，m a s sr a t i oo fA a n dBt oc a t h o d em a t e r i a lo f1 0 1 2 0 ，c a l c i m t i o nt i m eo f2h ，a n dL ／So f3m L ，舀C o n c e n t r a t i o no fL i i n l e a c h a t ei s2 1g ，La b o v e ，a n dc o n t e n to fo t h e rm e t a l s N i ，c o ，M n i sl e s st h a n1m 彰L K e yw o r d s w a s t et e r n a r yc a t h o d em a t e r i a l s ；l i t h iu m ；r e c o v e r y ；r o a s t i n g ；l e a c h i n g ；s e l e c t i v i t y 近年来，能源危机与环境污染呈高发态势，为满 足日益增长的能源需求，锂离子动力电池在新能源 收稿日期2 0 2 0 0 9 1 8 基金项目江西省重点研发计划项目 2 0 1 9 2 B B E 5 0 0 2 2 作者简介文小强 1 9 8 2 一 ，男，江西吉安人，硕士，高级工程师 汽车与储能设备上有着重要作用Ⅲ。锂离子动力电 池经周期性循环充放电后，电池内部结构会发生不 万方数据 2 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第1 期 可逆转的变化，致使锂离子通道受堵，锂离子电池失 效心] 。据统计，2 0 1 9 年我国新能源汽车销量1 2 0 ．6 万辆，新能源汽车中锂离子动力电池使用周期为3 ～ 5a ，随着锂离子动力电池需求量和产量的增加，报 废的锂离子电池将会呈井喷式增长。预计我国在 2 0 2 5 年废旧锂离子电池报废量达7 8 万t ，市场规模 超过2 0 0 亿元[ 3 ] 。废旧锂离子电池中含有大量的有 价金属，如废旧三元正极粉料中含L i2 ％～5 ％、 N i5 ％～1 2 ％、C o5 ％～2 0 ％、M n7 ％～1 0 ％，若处 理不当，不仅会造成有机物、粉尘以及重金属污染， 还会造成资源浪费[ 4 _ 6 ] 。因此，回收废旧三元锂离子 动力电池材料不仅可以节约资源，保护生态环境，同 时对促进锂离子电池产业的可持续发展具有积极 意义。 传统火法回收废旧三元正极材料的产物大多为 合金，如优美科公司[ 7 1 回收废旧锂离子电池得到 C o 、N i 、C u 高纯化合物作为电池正极活性材料的生 产原料，但无法回收有价金属L i 。湿法回收常规采 用无机酸 盐酸L 8 ] 、硫酸口。9 j 、硝酸叩等 或有机酸 柠檬酸‘“。12 I 、苹果酸‘”] 、酒石酸‘“] 、乳酸‘“ 和还 原剂 双氧水[ 8 ”1 6 ] 、亚硫酸钠口“、葡萄糖m 。18 1 等 浸 出回收有价金属，如格林美公司回收废旧锂离子电 池获得三元前驱体产品或四氧化三钴、氢氧化锂产 品口] 。湿法回收虽然可以获得较高回收率的有价金 属，但工艺流程长、酸碱消耗高、回收成本较高，锂的 直收率约7 5 ％[ 19 。2 “。 鉴于火法回收、湿法回收工艺的不足，本文采用 火法与湿法相结合的技术，首先向废旧锂离子三元 正极材料粉中加入助剂低温焙烧，使L i 元素转化为 溶于水的化合物，其他有价金属以高价氧化物形式 存在，然后通过常温水浸可实现废旧正极材料中金 属I 。i 元素与金属元素N i 、C o 、M n 分离，从而达到高 效提取锂金属。该工艺减少了杂质离子的引入，改 善了分离过程锂的损失，提高了锂的直收率，简化了 工艺流程，降低了回收成本。 1试验 1 ．1 试验原料 废旧锂离子三元正极材料粉是由三元正极极片 剥离获得，其成分组成为 ％ I ．i7 ．0 1 、N i2 9 ．4 9 、 C o1 1 ．8 3 、M n1 6 ．0 2 、A lo ．2 2 、Fo ．8 7 。其它试验材 料均为分析纯化学试剂。 1 ．2 试验方法 试验采用助剂焙烧法，主要是废旧三元正极材 料中的锂通过助剂焙烧的方式，使材料的层状结构 发生变化，锂从层状结构中脱嵌而出，转变成易溶于 水的氧化锂或锂盐；通过水浸使锂与镍、钴、锰等金 属分离，镍、钴、锰等金属以氧化物形式存于滤渣中。 反应式如下 ．m ．●七 “ N i C 。M n 0 2 助剂兰 ≥L i N i 0 2 M n C 0 2 0 4 1 按照不同的质量比，向废旧三元正极粉末中 加入一定质量的助剂混合均匀，然后装人氧化铝 坩埚中，在电阻炉中不同温度下煅烧不同的时 间。煅烧产物冷却后，按照不同的液固比，加入 一定量的去离子水，搅拌1 0 ～2 0m i n 后进行抽 滤，获得富L i 的浸出液和镍、钴、锰滤渣。滤液、 滤渣用I C P O E S 测试L i 、N i 、C o 、M n 含量，并计 算回收率；通过单因素条件试验探究最佳的浸出 条件。试验主要考察助剂A 无机酸 和助剂B 无机酸盐 的添加比例、焙烧温度以及浸出液固 比对锂、镍、钴、锰的浸出效果的影响。图1 是废 旧三元正极粉料助剂焙烧水浸联合浸出的示 意图。 3 3 ‘3 函詈图熹图 两●．| - _ l ★▲◆；I _ J ’．I 叫焙烧幽水浸b 桫 L i N i c o M n O ， ◆L 1 0 易溶▲N 1 0 ，★M n c o ，0 4 图1废旧三元正极粉料助剂焙烧水浸 联合浸出示意图 F i g ．1 S c h e m a t i cd i a g r a mo fr o a s t i n g a n dl e a c h i n go ft e r n a r yp o s i t i v e p o w d e rw i t ha d d i t i v e s 2 结果与讨论 2 ．1 物相分析 图2 为废旧三元正极粉料与助剂经不同方式处 理后的X R D 图谱。从图2 可知，废旧三元正极粉料 与助剂研磨后其物相发生改变，主要是在研磨过程 中，助剂与正极料中的碳粉发生反应，材料结构有所 变化；加助剂焙烧后，物料的结构出现了锂氧化物和 M n C o 。O 。的峰，镍主要以N i O 。的形式存在。煅烧 生成的锂氧化物易溶于水，因此可以通过室温下水 浸，将金属L i 离子溶解于水溶液中，N i 、C o 、M n 形 成的滤渣采用常规湿法工艺溶解制备相应的盐类产 品或前驱体材料。 万方数据 2 0 2 1 年第1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 1 一- ． ’。 ．1 ．I J I I ．- 一．．．．I．罂型蠢岂窑 1 02 03 04 05 06 07 08 0 2 川o 图2 混合物煅烧前后的物相变化 F i g ．2 P h a s ec h a n g eO fm i x t u r eb e f o r e a n da f t e rc a l c i n a t i o n 2 ．2 助剂A 添加量对选择性提锂的影响 将废旧三元正极粉料与助剂A 3 5 ％、4 5 ％、 5 0 ％、5 5 ％、7 0 ％ 、助剂B 5 ％ 在6 0 0 ℃焙烧2h ， 焙烧产物在液固比3 体积质量比，m L ／g ，下同 的水 溶液中搅拌浸出2 0m i n 。图3 是添加不同量的助剂 A 对锂浸出率的影响，图3 结果表明，随着助剂A 用 量的增加，锂的浸出率随之升高；当添加量为粉料质 量的5 0 ％时，锂的浸出率为9 1 ．9 ％，继续增加至7 0 ％ 时，锂的浸出率达到9 7 ．4 ％。主要是在焙烧过程中，助 剂A 无机酸 的加入使三元正极材料的结构发生改 变，锂离子与助剂优先发生反应转变成可溶性的锂化 合物，致使锂的浸出率随着助剂用量的增加而升高。 图3 助剂A 的添加量对锂浸出率的影响 F i g ．3 E f f e c to fa u x i l i a r yAa d d i t i o n o nl i t h i u ml e a c h i n gr a t e 表1 是在不同助剂A 添加量的条件下焙烧、水 浸后的浸出液各元素含量。从表1 可以看出，浸出 液中L i 、N i 、C o 、M n 的含量随着助剂A 用量的增加 而增加。综上所述，为保证回收过程中减少杂质离 子的引入，提高L i 的直收率，降低回收成本，试验选 取助剂A 添加量为三元正极粉质量的5 0 ％。 表1 浸出液主要元素成分 T a b I e1C o n t e n t so fm a i ne l e m e n t s c O n t e n ti nl i x i v i u m 2 ．3 助剂B 添加量对选择性提锂的影响 当助剂A 添加量为5 0 ％时，锂浸出率只有 9 1 ．9 ％，为提高锂的浸出率，试验添加助剂B 无机酸 盐 以提高锂的浸出率。图4 为添加助剂B 对锂浸出 率的影响。从图4 可见，添加助剂B 后，锂的浸出率 明显升高，当助剂A 的添加量为5 0 ％时，添加5 ％的助 剂B 可使锂的浸出率由9 1 ．9 ％升高至9 6 ．8 ％。这是因 为助剂A 在焙烧过程中单位空间内氧气的生成速率快， 导致热效率降低，同时也影响了反应物和产物的扩散迁 移；而助剂B 的加入使得物料体积增大，降低了单位空间 内氧气的生成速率，利于反应稳定、充分地进行。 助剂A 添加量，％ 图4 助剂B 对锂浸出率的影响 F i g ．4 E f f 电c to fa u x i l i a r yBo n l i t h i u ml e a c h i n gr a t e 为进一步考察助剂B 用量对锂浸出率的影响， 试验将废旧三元正极粉料与助剂A 5 0 ％ 、助剂B o ％、2 ．5 ％、5 ％、1 0 ％、2 0 ％ 在6 0 0 ℃焙烧2h ，焙 烧产物在液固比3 的水溶液中搅拌浸出2 0m i n ，图 5 是助剂B 的添加量对锂浸出率的影响，结果表明， 当助剂A 添加量为5 ％时，随着助剂B 用量的增加，锂 浸出率先增后不变，当助剂B 添加量大于5 ％后，锂浸 出率不再变化，因此，试验选取助剂B 的量为5 ％。 万方数据 2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第1 期 图5 助剂B 添加量对锂浸出率的影响 F i g ．5 E f f e c to fa u x i l i a r yBa d d i t i o n O nl i t h i u ml e a c h i n gr a t e 2 ．4 焙烧温度对选择性提锂的影响 将废旧三元正极粉料与助剂A 5 0 ％ 、助剂B 5 ％ 在不同温度 3 0 0 、5 0 0 、6 0 0 、7 0 0 、7 5 0 ℃ 下焙 烧2h ，焙烧产物在液固比3 的水溶液中搅拌浸出 2 0m i n 。图6 是不同焙烧温度下锂的浸出率，从图 6 可以看出，当温度达到6 0 0 ℃时，锂的浸出率几乎 达到最大，继续升高温度，锂的浸出率变化不大。原 因主要是，在6 0 0 ℃之前，三元正极材料中锂与助剂 发生一些列变化，锂转变成易溶于水的锂化合物；由 图1 可知，在6 0 0 ℃左右，锂与助剂的反应基本已经 完全，锂形成易溶于水的锂化合物，镍、钴、锰分别以 二氧化镍和钴酸锰的形式存于渣中；继续升高温度， 对锂的浸出无明显作用，反而会使得焙烧产物熔结 成块，增大其它杂质金属的浸出率。考虑能耗等因 素，选择焙烧温度为6 0 0 ℃。 图6 锂浸出率与焙烧温度的关系 F i g ．6R e l a t i o n s h i pb e t w e e nl i t h i u mI e a c h i n g r a t ea n dc a l c i n a t i O nt e m p e r a t u r e 2 ．5 浸出液固比对选择性提锂的影响 浸出过程是固液体系，液固比将直接影响锂浸 出率及锂浓度，将废旧三元正极粉料与助剂A 5 0 ％ 、助剂B 5 ％ 在6 0 0 ℃下焙烧2h ，焙烧产物 在不同液固比 2 、2 ．5 、3 、4 、5 、6 的水溶液中搅拌浸 出2 0m i n ，考察液固比对锂浸出率的影响。从图7 可以看出，液固比对锂的浸出率影响较大，当液固比 小于3 时，随着液固比的增加，锂的浸出率迅速增 大；在液固比大于3 后，锂的浸出率比较稳定，保持 在9 7 ％左右。主要原因是，可溶性的锂化合物易溶 于水，形成锂的水溶液；而镍钴锰的化合物不易溶于 水，以渣的形式存在；当液固小于3 时，溶液中L i 浓度高，试验中采用一至二次洗涤，渣中含锂量偏 高，导致锂的回收率较小；再次，高浓度的离子浓度 存在一定的同离子效应，致使溶液溶解锂的能力相 对减弱，也在一定程度上降低了锂的浸出率；当液固 比达到一定数值时，上述因素影响逐渐减弱[ 25 | 。考 虑溶液锂离子浓度，本试验选取液固比为3 。 图7 锂浸出率与液固比的关系 F i g ．7R e l a t i o n s h i pb e t w e e nl i t h i u m l e a c h i n gr a t ea n dL ／s 2 ．6 最优条件下选择性提锂验证试验 由条件试验结果可知，三元正极废料助剂焙烧 回收锂过程中，助剂A 和B 的添加比例、焙烧温度 以及液固比对锂、镍、钴、锰的浸出具有一定的影 响。为保证试验结果的重复性和准确性，在最优 条件下重复试验，三元正极粉料与助剂A 5 0 ％ 、 助剂B 5 ％ 在6 0 0 ℃焙烧2h ，焙烧产物在液固比 3 的水溶液中搅拌浸出2 0m i n ，结果如表2 所示。 结果表明，锂的浸出率达到9 5 ％左右，浸出液中锂 离子浓度为2 1 刮L ，其他金属N i 、C o 、M n 含量均小 于1m g ／L 。 万方数据 2 0 2 1 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y Lb g r i m m ．c n 2 3 3结论 1 在煅烧温度6 0 0 ℃、助剂A 添加量为正极材 料质量的5 0 ％、助剂B 添加量为正极材料质量的 5 ％、煅烧时间2h 、常温水浸液固比3 的条件下，废 旧锂离子电池三元正极材料中L i 的浸出率为9 5 ％ 以上，浸出液中L i 浓度2 1g ／L 以上、其他金属 N i 、C o 、M n 含量均小于1m g ／L 。 2 火法 湿法联合回收方法减少了杂质离子的 引入，改善了分离过程锂的损失，高效分离了三元粉 料中L i 和其他金属元素 N i 、C o 、M n ，提高了锂的 直收率，简化了工艺流程，降低了回收成本。 参考文献 [ 1 ] C A IL ，w A N GJF ，G A oR ．M e t a l l e a c h i n gf r o mw a s t e t e r n a r yl i t h i u mb a t t e r yc a t h o d em a t e “a l s [ J ] ．c h i n e s e J o u r n a lo fE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ，2 0 1 8 ，1 2 6 1 8 3 3 1 8 4 1 ． [ 2 ]P A L A C I NMR ，D EG u I B E R TA ．w h yd ob a t t e “e s f a i l [ J ] ．s c i e n c e ，2 0 1 6 ，3 5 1 6 2 7 3 1 2 5 3 2 9 2 ．D o I 1 0 ． 1 1 2 6 ／s c i e n c e ．1 2 5 3 2 9 2 ． [ 3 ] 郝涛，张英杰，董鹏，等．废旧三元动力锂离子电池正极 材料回收的研究进展[ J ] ．硅酸盐通报，2 0 1 8 ，3 7 8 2 4 5 0 一2 4 5 6 ． H A 0T ，Z H A N GYJ ，D O N GP ，e ta 1 ．R e v i e wo n r e c y c l i n gc a t h o d em a t e r i a I so fs p e n tt e r n a r yp o w e r 1 i t h i u r n - i o nb a t t e “e s [ J ] ．B u l l e t i no ft h eC h i n e s e C e r a m i cS o c i e t y ，2 0 1 8 ，3 7 8 2 4 5 0 一2 4 5 6 ． [ 4 ] L VWG ，W A N GZH ，c A 0HB ，e ta 1 ．Ac r i t i c a l r e v i e wa n da n a l y s i so nt h er e c y c l i n go fs p e n tl i t h i u m i o n b a t t e r i e s [ J ] ． A c ss u s t a i n a b l e c h e m i s t r y ＆ E n g i n e e r i n g ，2 0 1 8 ，6 2 1 5 0 4 1 5 2 1 ． [ 5 ] w E Is P ，s U N J ，z H 0 uT ，e ta 1 ．R e s e a r c h d e v e l o p m e n to fm e t a l sr e c o v e r yf r o ms p e n tl i t h i u m i o n b a t t e r i e s [ J ] ．E n e r g yS t o r a g es c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ， 2 0 1 7 ，6 6 1 1 9 6 1 2 0 7 ． [ 6 ] 张英杰，宁培超，杨轩，等．废旧三元锂离子电池回收技 术研究新进展口] ．化工进展，2 0 2 0 ，3 9 7 2 8 2 8 2 8 4 0 ． Z H A N GYJ ，N I N GPC ，Y A N GX ，e ta 1 ．R e s e a r c h p r o g r e s so nt h er e c y c l i n gt e c h n o l o g yo fs p e n tt e r n a r y 1 i t h i u mi o n b a t t e r y [ J ] ． C h e m i c a lI n d u s t r ya n d E n g i n e e r i n gP r o g r e s s ，2 0 2 0 ，3 9 7 2 8 2 8 2 8 4 0 ． [ 7 ] 刘诚，陈宋璇，吕东，等．废旧动力电池回收关键技术探 讨[ J ] ．中国有色冶金，2 0 1 8 ，4 7 2 4 4 4 8 ． L I UC ，C H E NSX ，L VD ，e ta 1 ．D i s c u s s i o no nt h ek e y t e c h n 0 1 0 9 i e sf o rs p e n tp o w e rb a t t e r yr e c o v e r y [ J ] ． C h i n aN o n f e r r o u sM e t a l l u r g y ，2 018 ，4 7 2 4 4 4 8 ． [ 8 ]J O U L I EM ， L A U C O U R N E T R ， B I L L YE ． H y d r o m e t a l l u r g i c a lp r o c e s sf o rt h er e c o v e r y o fh i g h v a l u em e t a l sf r o ms p e n tl i t h i u mn i c k e lc o b a l ta l u m i n u m o x i d eb a s e dl i t h i u r n i o nb a t t e “e s [ J ] ．J o u r n a Io fP o w e r S o u r c e s ，2 0 1 4 ，2 4 7 1 5 5 卜5 5 5 ． [ 9 ]M E S H R A MP ，A B H I L A S H ，P A N D E YBD ，e ta 1 ． C o m p a r i s o no fd i f f e r e n tr e d u c t a n t si n1 e a c h i n go fs p e n t l i t h i u mi o nb a t t e r i e s [ J ] ．J o u m a lo fM e t a l s ，2 0 1 6 ，6 8 1 0 2 6 1 3 2 6 2 3 ． [ 1 0 ] M E N GQ ，Z H A N GYJ ，D O N GP ．U s eo f9 1 u c o s e a s r e d u c t a n tt or e c o v e rC of r o ms p e n tl i t h i u mi o n s b a t t e r i e s [ J ] ．w a s t eM a n a g e m e n t ，2 0 1 7 ，6 4 2 1 4 2 1 8 ． [ 1 1 ] L IL ，L UJ ，R E NY ，e ta 1 ．A s c o r b i c a c i d a s s i s t e d r e c o v e r yo fc o b a l ta n d1 i t h i u mf r o ms p e n tL i i o n b a t t e r i e s [ J ] ．J o u r n a lo fP o w e rs o u r c e s ，2 0 1 2 ，2 1 8 2 1 2 7 ． [ 1 2 ] L IL ，z H A ILY ，Z H A N GXX ，e ta I ．R e c o v e r yo f v a l u a b l em e t a l sf r o ms p e n tl i t h i u m i o nb a t t e r i e sb y u l t r a s o n i c a s s i s t e dl e a c h i n gp r o c e s s [ J ] ． J o u r n a lo f P o w e rS o u r c e s ，2 0 1 4 ，2 6 2 3 8 0 一3 8 5 ． [ 1 3 ] z H A N GXH ，c A oHB ，x I EYB ，e ta 1 ．Ac l o s e d _ l o o p p r o c e s sf o rr e c y c l i n gL i N i l ／3C o l ／3M n l ／30 2f r o mt h e c a t h o d es c r a p so f1 i t l l i u n r i o nb a t t e r i e s P r o c e s so p t i 疵z a t i o n a n dk i n e t i c sa n a l y s i s [ J ] ．S e p a r a t i o na n dP u r i f i c a t i o n T e c h n o l o g y ，2 0 1 5 ，1 5 0 1 8 6 1 9 5 ． [ 1 4 ] H ELP ，S U NSY ，M UYY ，e ta 1 ．R e c o v e r yo f l i t h i u m ，n i c k e l ，c o b a l t ，a n dm a n g a n e s ef r o ms p e n t l i t h i u I n i o nb a t t e r i e su s i n gL t a r t a r i ca c i da sal e a c h a n t [ J ] ． A C SS u s t a i m b l eC h e r I l i s t r y ＆E n g i n e e r i n g ，2 0 1 6 ，5 1 7 1 4 7 2 1 ． [ 1 5 ] L IL ，F A NE ，G u A NY ，e ta 1 ．s u s t a i n a b l er e c o v e r yo f c a t h o d em a t e “a l sf r o ms D e n tl i t h i u m i o nb a t t e r i e s 万方数据 2 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第1 期 u s i n gl a c t i ca c i dl e a c h i n gs y s t e m [ J ] ．A C SS u s t a i n a b l e C h e m i s t r y ＆E n g i n e e r i n g ，2 0 1 7 ，5 6 5 2 2 4 5 2 3 3 ． [ 1 6 ] P I N N AEG ，R U I zMc ，O J E D AMw ，e ta 1 ．c a t h o d e s o fs p e n tL i - i o nb a t t e r i e s D i s s o l u t i o nw i t hp h o s p h o r i c a c i da n dr e c o v e r yo fl i t h i 啪a n dc o b a l tf r o ml e a c hl i q u o r S [ J ] ．H y d r o m e t a I l u r g y ，2 0 1 7 ，1 6 7 6 6 7 1 ． [ 1 7 ] P A G N A N E L L IF ，M O S C A R D l N IE ，G R A N A T AG ， e ta 1 ．A c i dr e d u c i n gl e a c h i n go fc a t h o d i cp o w d e rf r o m s p e n tl i t h i u mi o nb a t t e r i e s G l u c o s eo x i d a t i v ep a t h w a y s a n dp a r t i c l ea r e ae v o l u t i o n [ J ] ．J o u r n a lo fI n d u s t r i a la n d E n g i n e e r i n gC h e m i s t r y ，2 0 1 4 ，2 0 5 3 2 0 1 3 2 0 7 ． [ 1 8 ] M E N GQ ，Z H A N GYJ ，D O N GP ．U s eo fg l u c o s ea s r e d u c t a n tt or e c o v e rC of m ms p e n tl i t h i u mi o n s b a t t e r i e s [ J ] ．W a s t eM a m g e m e n t ，2 0 1 7 ，6 4 2 1 4 2 1 8 ． [ 1 9 ] Z H E N GXH ，G A OWF ，Z H A N GXH ，e ta 1 ．S p e n t l i t h i u m i o n b a t t e r yr e c y c l i n g R e d u c t i v ea m m o n i a l e a c h i n go fm e t a l sf r o mc a t h o d es c r a pb ys o d i u m s u l p h i t e [ J ] ．w a s t eM a n a g e m e n t ，2 0 1 7 ，6 0 6 8 0 一6 8 8 ． [ 2 0 ] w A N GHY ，H U A N GK ，Z H A N GY ，e ta 1 ．R e c o v e r y o fl i t h i u m ，n i c k e l ，a n dc o b a l tf r o ms p e n tl i t h i u r n - i o n b a t t e r yp o w d e r sb ys e l e c t i v ea m m o n i al e a c h i n ga n da n a d s o r p t i o ns e p a