钒铬还原渣综合利用技术进展.pdf

2 0 2 0 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 7 9 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 2 0 ．0 1 ．0 1 6 钒铬还原渣综合利用技术进展 瞿金为，张延安，牛丽萍，吕国志，张伟光，陈杨 东北大学多金属共生矿生态化冶金教育部重点实验室，沈阳1 1 0 8 1 9 摘要钒铬还原渣是有色金属冶金领域最为常见的一种废渣，含有高含量和高价值的钒与铬，迫切需要 对其加以回收和利用。由于钒铬的化学性质相似，钒铬的提取、分离和利用一直是困扰人们的关键难 题。在阐述钒铬还原渣综合利用的必要性基础上，介绍了最新的钒铬还原渣综合回收利用工艺，探讨了 新工艺的优缺点，并提出了钒铬还原渣综合利用的建议。 关键词钒铬还原渣；钒；铬；焙烧；碱浸；酸浸；沉淀 中图分类号X 7 0 5 ；X 7 5 8文献标志码A文章编号1 0 0 7 - 7 5 4 5 2 0 2 0 0 1 - 0 0 7 9 - 0 5 T e c h n o l o g yP r o g r e s si nC o m p r e h e n s i v eU t i l i z a t i o no fV a n a d i u m 。C h r o m i u m R e d u c i n gS l a g Q uJ i n w e i ，Z H A N GT i n g a n ，N I UL i p i n g ，L UG u o z h i ，Z H A N GW e i g u a n g ，C H E NY a n g K e yL a b o r a t o r yf o rE c o l o g i c a lU t i l i z a t i o no fM u l t i m e t a l l i cM i n e r a l ，M i n i s t r yo fE d u c a t i o n ， N o r t h e a s t e r nU n i v e r s i t y ，S h e n y a n g1 1 0 8 1 9 ，C h i n a A b s t r a c t A st h em o s tc o m m o nw a s t er e s i d u eo fn o n f e r r o u sm e t a l l u r g y ，v a n a d i u m c h r o m i u mr e d u c i n gs l a g n e e d st ob er e c y c l e da n du t i l i z e dd u et oi t sh i g hc o n t e n ta n dh i g hv a l u e0 fv a n a d i u ma n dc h r o m i u m ． E x t r a c t i o n ．s e p a r a t i o na n du t i l i z a t i o nO fv a n a d i u m c h r o m i u mi sab i gp r o b l e md u et ot h es i m i l a rc h e m i c a l p r o p e r t i e so fv a n a d i u ma n dc h r o m i u m ．T om e e tt h en e c e s s i t yo fc o m p r e h e n s i v eu t i l i z a t i o no fv a n a d i u m c h r o m i u mr e d u c i n gs l a g ，t h el a t e s tp r o c e s so fc o m p r e h e n s i v er e c y c l i n go fv a n a d i u m c h r o m i u mr e d u c i n g s l a gi si n t r o d u c e d ，a d v a n t a g e sa n dd i s a d v a n t a g e so ft h i sn e wp r o c e s sa r ed i s c u s s e d ，a n dc o m p r e h e n s i v e u t i l i z a t i o no fv a n a d i u m c h r o m i u mr e d u c i n gs l a gi sp r o p o s e d ． K e yw o r d s v a n a d i u m - c h r o m i u mr e d u c i n gs l a g ；V C r ；r o a s t i n g ；a l k a l il e a c h i n g ；a c i dl e a c h i n g ；p r e c i p i t a t i o n 金属钒和铬在合金钢、铝合金和钛合金等多种 领域应用广泛。随着我国装备制造业的快速发展， 钒和铬的需求量不断增加[ 1 。2 ] 。在中国，钒钛磁铁矿 经过选矿和高炉冶炼后，得到含钒生铁，含钒生铁经 转炉提钒可以得到半钢以及钒渣，其中钒渣主要包 含钒和铬钛铁矿。因为钒渣具有高价值和高含量的 钒，用作提钒原料[ 3 ] 。 目前钒渣提钒工艺主要有直接浸出、焙烧浸出、 亚熔盐浸出和电氧化浸出。其中焙烧浸出工艺主要 有钠化焙烧一水浸和钙化焙烧一酸浸。钠化焙烧一 水浸是国内工业最常用的工艺，钠化焙烧一水浸得 到含钒浸出液，浸出液经沉钒后得到沉钒废水[ 4 。7 ] 。 沉钒废水中钒和铬以V 5 和C r 6 的形态存在，因其 毒性是严禁排放的。因此，工业沉钒废水先添加焦 亚硫酸钠等还原剂进行还原反应，接着加碱调节 p H 进行中和反应，最后过滤得到的浆料即为钒铬 还原渣。 钒铬还原渣中的钒主要以V 4 8 5 ％ 和V 3 收稿日期2 0 1 9 - 0 8 2 7 基金项目教育部冶金与资源利用项目 F M R U l a b l 8 4 ；中央高校基础研究基金资助项目 N 1 8 2 5 0 4 0 1 8 作者简介瞿金为 1 9 8 7 一 ，男，安徽安庆人，博士研究生；通信作者张廷安 1 9 6 0 - ，男，教授，博士生导师． 万方数据 8 0 有色金属 冶炼部分 h t t p [ ／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第1 期 1 5 ％ 形式存在，铬以C r 3 形式存在[ 8 ] 。在中国， 每年有超过5 0 万t 的钒铬还原渣产生，其中钒和铬 的含量大约在5 ％～1 0 ％和1 0 ％～2 0 ％[ 9 ‘。因而钒 铬还原渣是一种急需解决且需要加以利用的废渣。 1 钒铬还原渣 钒铬还原渣的化学组成受沉钒工艺参数的影响 较大。攀钢钒制品厂的钒铬渣化学组成 o A K 0 ．2 0 、N a 6 ．1 7 、N H ≯5 ．4 5 、S 0 i ’2 4 ．1 6 、C 1 0 ．8 1 1 、 S i 0 21 1 ．5 8 、Z F e0 ．2 3 7 、∑C r1 2 ．0 2 、∑V5 ．8 0 、M g O 0 ．8 8 7 、C a O O ．5 、A l 。0 3 o ．5 。该渣主要由可溶性硫 酸盐、氢氧化铬、氢氧化钒以及二氧化硅等组成。 2水洗脱盐一碱浸提钒一酸浸提铬 工艺 中国科学院过程工程研究所张洋等[ 1 们针对钒铬 还原渣的组成，提出了水洗脱盐一碱浸提钒一酸浸提 铬的综合利用工艺，工艺流程图见图1 。根据钒铬还 原渣的组成特点，确定了以下的综合利用思路 废水滤饼 堕些 图l 钒铬还原渣综合回收利用工艺流程图 F i g ．1 F l o wc h a r to fc o m p r e h e n s i v er e c y c l i n go f v a n a d i u m - c h r o m i u mr e d u c i n gs l a g 1 用水洗的方法去除水溶性硫酸盐，洗涤液返 回废水处理系统处理，水洗渣进人下一步处理工序。 2 水洗渣经过碱性浸出，去除碱溶性的氢氧化 钒，碱浸液既可以直接返回五氧化二钒生产的浸出 或者沉钒工序，也可以通过结晶制备正钒酸钠产品 销售或者返回氧化钒生产的浸出工序或深加工，碱 浸渣进入下一步处理工序。 3 碱浸渣经过酸性浸出，去除酸溶性的氨氧化 铬。酸浸液用于制备碱式硫酸铬产品，酸浸渣的主 要成分为二氧化硅，经过洗涤后，可作为一般固体废 弃物堆存。 该法是一种综合利用工艺，回收了钒、铬，且制 备成产品，但中间产品正钒酸钠的应用领域较窄，同 时整个工艺中，比较耗水、耗酸和耗碱，一方面会增 加废水处理量，另一方面会导致设备腐蚀。 3 低温焙烧一还原浸出一选择性氧化 制备V 20 5 和C r 2 0 3 工艺 中南大学的W A N G 等[ 1 1 ] 提出了一种从钒铬还 原渣中分离和回收钒铬的冶金工艺，工艺流程见图 2 。此工艺主要包括低温硫酸盐焙烧、还原浸出、选 择性氧化、V 。0 。和C r 。O 。的制备。其中，还原浸出 和选择性氧化是最关键的步骤，低温硫酸盐焙烧是 加快钒铬还原渣的分解，N a 。S O 。是使V 5 还原为 V 4 或V 3 ，C r O 。用来选择性氧化低价钒，添加 N H 。 。S O 。是使钒以多聚钒酸铵形式沉淀出来，添 加N a O H 是使铬以C r O H 。形式沉淀出来。最 终，钒和铬的浸出率分别达到9 9 ．7 ％和9 9 ．6 ％。制 备的V 。O 。和C r 。O 。产品纯度分别位9 9 ．1 ％ 和9 8 ．9 ％。 与传统工艺相比，本工艺不仅减少了酸的消耗， 同样也减少了废水处理的费用。制备出的V 。0 。和 C r 0 。产品不需深加工即可出售。但此法的工艺流 程较长，要求设备较多，故成本也应该很高。此外， 还原浸出后的废渣仍需要处理才可以堆放。 4 酸性浸出一选择性氧化一水解分步 沉淀钒铬工艺 中南大学的W A N G 等[ 1 2 ] 提出了一种从钒铬还 原渣中回收钒和铬的新技术，工艺流程图见图3 。 此技术主要包括渣的硫酸浸出、添加M n O z 选择性 氧化低价态钒离子、水解沉淀分离钒铬。在下述最 优浸出条件下，钒和铬的浸出率分别达到9 0 ．9 ％和 9 7 ．8 ％浸出时间4h 、硫酸添加量7 4 ％、浸出温度 万方数据 2 0 2 0 年第1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 8 1 钒铬还原渣 C r o ，， t e a j , S o 广一浸出液 漫出渣 [ 二查口 过滤 厂L ] 多聚钒酸铵 沉钒后滤液 图2 低温焙烧一还原浸出一选择性氧化工艺流程 F i g ．2 F l o wc h a r to fl o wt e m p e r a t u r er o a s t i n g - - r e d u c t i o n l e a c h i n g - - s e l e c t i v eo x i d a t i o n 9 0 ℃。向浸出液中加入氧化剂M n O 后，低价态钒 离子的氧化率达9 6 ．9 ％，C r 3 没有被氧化。经水解 沉淀分离后，最终钒和铬的回收率分别达到8 6 ．5 ％ 和9 6 ．9 ％。 钒铬还原渣经硫酸浸出后，浸出液中钒和铬以 V 4 和C r 3 的形态存在，它们的初始沉淀p H 约为 4 ，因此它们不能通过沉淀方法分离。但是V 5 的初 始沉淀p H 远小于C r 3 ，因而需要选择性氧化V 4 且不氧化C r 3 。幸运的是，钒和铬的电极电位分别 是E 。 V 0 产／V 0 2 1 ．0 0V ，E o C r 2 0 ；一／C r 3 1 ．3 3V ，而锰的电极电位是E 。 M n 0 2 ／M n 2 1 ．2 0 8V ，可见，M n 0 2 只氧化V 4 ，不氧化C r 3 。 此方法工艺路线简单，钒铬还原渣只需经一步 酸浸和添加氧化剂M n O 后，即可沉淀分离钒和 铬，其中，钒的浸出率和回收率分别为9 0 ．9 ％和 8 6 ．5 ％，有待提高。此外，酸浸导致过多杂质元素进 人浸出液中，在水解沉淀回收钒和铬的同时，仍需要 除杂。另外，M n O 。的费用较高，它的回收重复利用 也尤为关键重要。 钒铬还原渣 I 浸出液 迎亘鎏墼 I 图3 酸浸一选择性氧化一分步沉淀钒铬工艺流程 F i g ．3 F l o wc h a r to fa c i dl e a c h i n g - - s e l e c t i v e o x i d a t i o n - - s t e p ‘b y - s t e pp r e c i p i t a t i o n o fv a n a d i u ma n dc h r o m i u m 5 两段焙烧一浸出分离钒铬工艺 东北大学的W E N 等[ 1 3 ] 提出了一种两段焙 烧一浸出分离钒铬的新工艺，可以有效分离和提取 钒铬渣中钒和铬，工艺流程图见图4 。第一个焙烧 阶段进行钙化焙烧，可以使用热力学选择性地钙化 钒，将钒转化为酸溶性钒酸盐，在硫酸浸出后，酸浸 残渣中的铬为 F e ㈨C r o ．。 。O 。不溶物。当酸浸残渣 和C a 0 以C a O ／V 2 0 。摩尔比为0 ．5 至1 ．2 5 混合 时，大约有9 5 ％的钒和少于l ％的铬进入酸浸液中， 从而实现钒和铬的分离。酸浸液经过净化、过滤、沉 淀和焙烧后，可得到V 。0 。产品。第二个焙烧阶段 进行钠化焙烧，添加钠盐，钠将与铬结合，生成水溶 性铬酸钠，接着通过水浸，9 5 ．1 6 ％的铬进入到浸出 液中。浸出液经过净化、沉淀和焙烧，可得到C r 。O 。 产品。在最佳焙烧和浸出条件下，钒和铬的浸出率 均在9 5 ％以上，实现了有效的分离。 丑 一 一。一。；||一。一。圈一 一 一 一 卫 举一 一一。囡．蚺一 一一。回。哦一 万方数据 8 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．o n 2 0 2 0 年第l 期 [ j 蓝丑 一[ 二蔓二] 一巡 一l 混合 l 浸出渣 [ ] 亟口 钙化焙烧 I 墼墨堕皇 I 臣圃 重 水浸液C 鲢壅叁 生厂] 铵盐一沉淀液B 沉淀渣B [ 壶口 焙烧 I 巧绣 图4 两段焙烧一浸出分离回收钒铬工艺流程 F i g ．4 F l o wc h a r to ft w os t a g er o a s t i n g - - s e p a r a t i o n a n dr e c o v e r yo fv a n a d i u ma n dc h r o m i u mb yl e a c h i n g 此工艺很好地实现了钒与铬的分离，且钒和铬 的浸出率均达到9 5 ％以上，最终也制备了V z o s 和 C r O 。产品。但此法有两段焙烧和浸出，能耗很大， 产生的尾渣仍需处理；另外，两段焙烧浸出和产品的 制备非常耗酸、耗碱，增加了成本。 6碳酸氢铵浸出一浸出渣循环利用 工艺 中南大学的L I U 等[ 14 ] 提出了一种从钒铬还原 渣中回收钒铬和浸出渣循环利用的工艺，在 N a H C O 。溶液体系下实现了钒酸钠和铬酸钠的资 源化利用。研究表明，铬酸钙和钒酸钙的稳定性由 H C O ；的浓度和溶液的p H 决定。当浸出体系的 p H 在7 ．5 1 ～1 2 ．3 2 时，随着p H 的升高，C a V 2 0 6 4 H 2 0 依次转化为C a V 2 0 6 2 H 2 0 、C a V 2 0 6 、 C a 2 V 2 0 7 2 H 2 0 和C a 5 V 0 4 3 O H 。此外，在 N a H C O 。溶液体系中，加入N a O H 可促进钒铬的浸 出。当N a H C O 。和N a O H 浓度分别为6 0g ／L 和 3 0g ／L 时，在9 0 ℃反应1 2 0r a i n 的条件下，钒、铬的 浸出率分别为9 6 ．6 5 ％和9 5 ．4 0 ％。此外，可利用浸 出渣含有大量C a C O 。的特点，浸出渣经洗涤和干燥 后，可作为C a C O 。添加剂去除铬酸钠产品中的杂 质钒。 此方法可使钒与铬同时浸出，且浸出率都非常 高，浸出液经过处理可制备V 。0 。和N a 。C r 。O ， 2 H 。O 产品。此外，浸出渣可被利用，可作为C a C O 。 添加剂去除铬酸钠产品中的杂质钒。但是，由于钒、 铬性质相似，浸出液制备的产品中钒、铬存在相互干 扰，影响产品质量。浸出渣虽然含有大量的 C a C O 。，但其中仍存在其它杂质，作为C a C O 。原料 循环利用仍有待考验。 7 煅烧一碱浸提钒工艺 攀钢集团研究院有限公司的蒋霖等[ 15 ] 提出了 富氧焙烧一碱浸提钒工艺来分离回收渣中的钒与 铬。研究了焙烧和浸出参数对钒和铬浸出率的影 响。在富氧气氛下，焙烧温度的提高和焙烧时间的 延长有利于低价态钒离子的氧化，高价态的钒离子 容易被浸出，从而提高钒的浸出；浸出剂使用氢氧化 钠有利于钒的浸出，并且铬的浸出率很低；增大碱浓 度和延长反应时间，可以使钒的浸出率大大提高。 此外，反应温度对钒和铬的浸出影响不大。最终，在 8 8 0 ℃下，钒铬还原渣经富氧焙烧1 2 0m i n 后，再使 用3m o l ／L 的氢氧化钠溶液为浸出剂，在液固比 4 1 、温度7 0 ℃浸出6 0m i n ，钒的浸出率可达 9 2 ．3 6 ％，铬的浸出率小于6o A 。 东北大学的杨合等[ 1 6 ] 提出了煅烧一碱浸法来 分离回收渣中的钒铬，研究了煅烧和碱浸条件对钒 浸出率的影响。在煅烧过程中，C r 3 和V 4 首先反 应生成中间产物C r V O 。，接着C r V O 。在高温下分 解为C r 。O 。和V O 。；在浸出钒的过程中，浸出剂氢 氧化钠要比碳酸钠的效果好，此外，浸出剂浓度的提 高和反应时间的延长有利于钒的浸出，而反应温度对 钒的浸出无太大影响。最终，钒铬还原渣在8 5 0 ℃煅 烧6 0m i n 后，再经过3m o i ／L 的氢氧化钠溶液浸 出，钒浸出率为8 7 ．30 A ，铬浸出率小于1 ％，绝大部 分的铬都富集在浸出渣中。 上述两种方法可使钒铬大部分分离，且钒的浸 出率较高，含钒浸出液可采用酸性铵盐沉钒法，在 9 5 ℃反应3 0r a i n ，沉淀以多聚钒酸铵形式过滤收 集，最后在5 5 0 ℃煅烧生成V 。O 。，沉钒率可达 9 6 ％。但此法耗能高，增加了成本，且碱浸渣仍需进 一步处理。另外，碱浸液沉钒用的酸性铵盐沉钒法， 会导致酸耗增加。 8 结论与展望 1 钒铬还原渣中含有大量的有价金属钒和铬， 孛 万方数据 2 0 2 0 年第1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 8 3 需要加以回收利用。目前国内处理钒铬还原渣的工 艺众多，各有优缺点。仍然需要开发一种完善的工 艺来处理钒铬还原渣。 2 碱浸法可以使钒铬得到很好的分离，碱浸液 中的钒可通过酸性铵盐沉钒法沉淀出来，但碱浸渣 仍需处理以回收其中的铬。酸浸法可以使钒和铬都 进入浸出液，但浸出液中的杂质元素也更多。酸浸 液可通过选择性氧化低价态钒离子，先沉淀出钒，再 沉淀出铬，从而达到钒铬分离的目的。 3 钒铬还原渣的选择性焙烧氧化和富氧焙烧， 再碱浸提钒，可使钒的浸出率大大提高，而铬的浸出 率不大。此法虽然可使钒铬分离，且提高钒的浸出 率，但同时也增加了能耗，最后的碱浸渣仍需处理。 4 目前，钒铬还原渣的回收利用技术仍存在各 种各样的问题，如能耗、成本、废水和工艺复杂等问 题。因此，钒铬还原渣资源化综合利用的技术仍需 要进一步提高。综合来说，碱浸和酸浸都有各自的 优缺点，应该继续发挥优点和避免缺点，更进一步的 优化工艺。此外，钒铬还原渣应避免焙烧，减少能 耗。直接湿法浸出是一种有效合理的途径。 参考文献 [ 1 ] L I UZH ，L IY ，C H E NML ，e ta 1 ．E n h a n c e dl e a c h i n go f v a n a d i u ms l a gi na c i d i cs o l u t i o nb ye l e c t r o o x i d a t i o n [ J ] ． H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 6 ，1 5 9 1 5 ． [ 2 ] Z H A N GBG ，F E N GCP ，N IJR ，e ta 1 ．S i m u l t a n e o u s r e d u c t i o no fv a n a d i u m V a n dc h r o m i u m V I w i t h e n h a n c e de n e r g yr e c o v e r yb a s e do nm i c r o b i a lf u e lc e l l t e c h n o l o g y [ J ] ．J o u r n a lo f P o w e rS o u r c e s ，2 0 1 2 ，2 0 4 3 4 3 9 ． [ 3 ] L I UB ，D UH ，W A N GSN ，e t a 1 ．A n o v e lm e t h o dt o e x t r a c tv a n a d i u ma n dc h r o m i u mf t o m v a n a d i u ms l a g u s i n gm o l t e nN a O H N a N 0 3b i n a r ys y s t e m [ J ] ．A I C h E J o u r n a l ，2 0 1 3 ，5 9 2 5 4 1 - 5 5 2 ． [ 4 ] Y A N GQW ，X I EZM ，P E N GH ，e ta 1 ．L e a c h i n go f v a n a d i u ma n dc h r o m i u mf t o mc o n v e r t e rv a n a d i u ms l a g i n t e n s i f i e dw i t hs u r f a c ew e t t a b i l i t y [ J ] ．J o u r n a lo fC e n t r a l S o u t hU n i v e r s i t y ，2 0 1 8 ，2 5 6 1 3 1 7 - 1 3 2 5 ． [ 5 ] X I A N GJY ，H U A N GQY ，L uxW ，e ta 1 ．E x t r a c t i o no f v a n a d i u mf r o mc o n v e r t e rs l a gb yt w o s t e ps u l f u r i ca c i d l e a c h i n gp r o c e s s [ J ] ．J o u r n a lo fC l e a n e rP r o d u c t i o n ，2 0 1 8 ， 1 7 0 1 0 8 9 1 1 0 1 ． [ 6 ] W E NJ ，J I A N GT ，G A OHY ，e ta 1 ．C o m p a r i s o no f u l t r a s o u n d a s s i s t e da n dr e g u l a rl e a c h i n go fv a n a d i u ma n d c h r o m i u mf r o mr o a s t e d h i g h c h r o m i u mv a n a d i u m s l a g [ J ] ．J O M ，2 0 1 8 ，7 0 2 1 5 5 1 6 0 ． [ 7 ] L I ULY ，D UT ，T A NWJ ，e ta 1 ．A n o v e lp r o c e s sf o r c o m p r e h e n s i v e u t i l i z a t i o no fv a n a d i u ms l a g [ J ] ． I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo f M i n e r a l s ，M e t a l l u r g y a n d M a t e r i a l s ，2 0 1 6 ，2 3 2 1 5 6 1 6 0 ． [ 8 ] Z H USCE n g i n e e r i n ga p p l i c a t i o no fd e o x i d a t i o n - n e u t r a l i z a t i o n a n de v a p o r a t i o nc o n c e n t r a t i o np r o c e s st ot h et r e a t m e n to f w a s t e w a t e rw i t h s e d i m e n t a t e dv a n a d i u m [ J ] ．I n d u s t r i a l W a t e rT r e a t m e n t ，2 0 0 9 ，2 9 9 8 4 8 7 ． [ 9 ] w uEH ，Z H UR ，Y A N GSL ，e ta 1 ．R e s e a r c hp r o g r e s s o ns e p a r a t i o na n de x t r a c t i o no fv a n a d i u ma n dc h r o m i u m f r o mv a n a d i u m8 L c h r o m i u m b e a r i n gm a t e r i a l s [ J ] ． H y d r o m e t a l l u r g yo fC h i n a ，2 0 1 3 ，3 2 4 2 1 4 2 1 6 ． [ 1 0 ] 张洋，徐红彬，张懿，等．一种从钒铬还原废渣中分离回 收钒和铬的方法C N 2 0 1 1 1 0 2 6 5 1 1 1 ．1 [ P ] ．2 0 1 2 0 1 2 5 ． ．Z H A N GY ，X UHB ，Z H A N GY ，e t a 1 ．Am e t h o df o r s e p a r a t i n ga n dr e c o v e r i n g v a n a d i u ma n dc h r o m i u mf r o m v a n a d i u m - c h r o m i u mr e d u c i n gs l a g C N 2 0 1 1 1 0 2 6 5 1 1 1 ．1 [ P ] ． 2 0 1 2 - 0 1 2 5 ． r 1 1 ] W A N GXW ，G A ODX ，C H E NBF ，e ta 1 ．Ac l e a n m e t a l l u r g i c a lp r o c e s sf o rs e p a r a t i o na n dr e c o v e r yo f v a n a d i u ma n dc h r o m i u mf r o m V 。C r 。b e a r i n gr e d u c i n g s l a g [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 8 ，1 8 1 1 6 ． r 1 2 1 W A N GMY ，C H E NBF ，H U A N GS ．e ta 1 ．A n o v e l t e c h n o l o g yf o rv a n a d i u ma n dc h r o m i u mr e c o v e r yf r o m V C r b e a r i n gr e d u c i n gs l a g [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 7 ， 1 7 1 1 1 6 1 2 2 ． [ 1 3 ] W E NJ ，J I A N GT ，X U EYZ ，e ta 1 ．E f f i c i e n ts e p a r a t i o n a n de x t r a c t i o no fv a n a d i u ma n dc h r o m i u mi nh i g h c h r o m i u mv a n a d i u m s l a gb y s e l e c t i v e t w o s t a g e r o a s t i n g l e a c h i n g [ J ] ．M e t a l l u r g i c a l a n dM a t e r i a l s T r a n s a c t i o n sB ，2 0 1 8 ，4 9 6 1 4 7 1 1 4 8 1 ． [ 1 4 ] L I UGH ，w UGY ，J I A N GHL ，e ta 1 ．S a f eu t i l i z a t i o no f c h r o m i u m - b e a r i n gv a n a d a t er e s i d u eb yr e c o v e r yo fv a n a d i u m a n dc h r o m i u mb a s e do nc a l c i u mc i r c u l a t i o n [ J ] ．J o u r n a lo f C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ，2 0 1 8 ，2 5 1 0 2 3 4 9 2 3 5 9 ． [ 1 5 ] 蒋霖，伍珍秀．钒铬还原渣富氧焙烧一碱浸提钒工艺研 究[ J ] ．现代化工，2 0 1 5 ，3 5 3 8 7 9 1 ． J I A N GL ，W UZ ．X ．E x t r a c t i o no fv a n a d i u m f r o m r e d u c e dv a n a d i u m ‘c h r o m i u mp r e c i p i t a t eb y o x y g e n 。 e n r i c h e dc a l c i n a t i o na n da l k a l i n el e a c h i n g [ J ] ．M o d e r n C h e m i c a lI n d u s t r y ，2 0 15 ，3 5 3 8 7 9 1 ． [ 1 6 ] 杨合，毛林强，薛向欣．煅烧一碱浸法从钒铬还原渣中分 离回收钒铬[ J ] ．化工学报，2 0 1 4 ，6 5 3 9 4 8 9 5 3 ． Y A N GH ，M A 0LQ ，X U EXX ．S e p a r a t i o na n d r e c o v e r yo fc h r o m i u ma n dv a n a d i u m f r o mr e d u c e d v a n a d i u m ‘c h r o m i u mp r e c i p i t a t eb yc a l c i n a t i o n s - a l k a l i n e l e a c h i n g [ J ] ．C I E S CJ o u r n a l ，2 0 1 4 ，6 5 3 9 4 8 9 5 3 ． 万方数据