废旧锂离子电池正负极混合物氨浸液电沉积研究.pdf

2 0 2 0 年第9 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i mm ．c n 2 5 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 2 0 ．0 9 ．0 0 5 废旧锂离子电池正负极混合物 氨浸液电沉积研究 陈梦君1 ，李淑媛2 ，邓毅2 ，王继钦1 ，齐亚平1 ，舒建成1 1 ．西南科技大学固体废物处理与资源化教育部重点实验室，四川绵阳6 2 1 0 1 0 ； 2 ．生态环境部固体废物与化学品管理技术中心，北京1 0 0 0 2 9 摘要利用电沉积法处理废旧锂离子电池正负极混合物氨浸液，考察了电流对电沉积过程中金属钴、锂、 镍、铜的回收率，阴极金属粉末中金属分布率、物相与形貌的影响。结果表明，随着电流的升高，金属钻、 镍和铜的回收率总体呈升高趋势，而锂的回收率总体较低，当电流为1 ．oA 时，钴、镍、铜和锂的回收率 分别为9 8 ．1 5 ％、9 9 ．1 1 ％、9 9 ．9 1 ％和1 5 ．3 6 ％。阴极金属粉末中钻的占比最大，最高占比可达8 0 ．7 1 ％。 电流大小对阴极金属粉末的x R D 物相影响不大。从阴极金属粉末微观形貌来看，提高电流有利于减小 阴极粉末的粒径。 关键词锂离子电池；氨浸液；电沉积；回收率 中图分类号X 7 5 8文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 0 0 9 一0 0 2 5 一0 6 S t u d yo nE l e c t r o d e p o s i t i o no fA m m o n i aL e a c h i n gS o l u t i o no f W a s t eL i t h i u mI o nB a t t e r i e sC a t h o d ea n dA n o d eM i x t u r e C H E NM e n g j u n l ，L IS h u y u a n 2 ，D E N GY i 2 ，W A N G J i q i n l ， Q IY a p i n 9 1 ，S H UJ i a n c h e n 9 1 1 ．K e yL a b o r a t o r yo fS 0 1 i dW a s t eT r e a t m e n ta n dR e s o u r c eR e c y c l e ，M i n i s t r yo fE d u c a t i o n ，S o u t h w e s t U n i V e r s l t y 。fS c i e n c ea n dT e c h n 0 1 0 9 y ，M 1 a n y a n g6 2 1 0 1 0 ，S i c h u a n ，C h i n a ； 2 ．S o l i dW a s t ea n dC h e m i c a lM a n a g e m e n tT e c h n 。l o g yC e n t e ro ft h eM i n i s t r yo fE c 。l o g i c a l E n v i r 。n m e n t ，B e i J l n g1 0 0 0 2 9 ，C h i n a A b s t r a c t A m m o n i al e a c h i n gs o l u t i o no fw a s t e1 i t h i u mi o nb a t t e r i e s I ．I B s c a t h o d ea n da n o d em i x t u r ew a s t r e a t e db ye l e c t r o d e p o s i t i o n ．E f f e c t so fc u r r e n to nr e c o v e r yo fc o b a l t ， 1 i t h i u m ， n i c k e la n dc o p p e r ，a n d d i s t r i b u t i o nr a t e ， p h a s ea n dm i c r o m o r p h o I o g yd u r i n ge l e c t r o d e p o s i t i o nw e r ei n v e s t i g a t e d ．T h er e s u l t s s h o wt h a tr e c o v e r yr a t eo fc o b a l t ，n i c k e la n dc o p p e rr i s e sw i t hi n c r e a s eo fc u r r e n t ， h o w e v e r ， l i t h i u m r e c o v e r yi sl o w e ri ng e n e r a l ．R e c o v e r yr a t eo fc o b a l t ，n i c k e l ，c o p p e ra n d 【i t h i u mi s9 8 ．1 5 ％，9 9 ．1 1 ％， 9 9 ．9 1 ％a n d1 5 ．3 6 ％， r e s p e c t i v e l yw h e nc u r r e n ti s1 ．0A ．C oi no b t a i n e dm e t a lp o w d e r si st h eh i g h e s to f 8 0 ．7l ％．C u r r e n th a s1 i t t l ee f f e c to nX R Dp a t t e r n so fm e t a lp o w d e r s ．B a s e do nm i c r o m o r p h 0 1 0 9 yo fm e t a l p o w d e r s ，h i g h e rc u r r e n ti sb e n e f i c i a lt or e d u c i n gp a r t i c l es i z eo fm e t a lp o w d e r s ． K e yw o r d s 1 i t h i u mi o nb a t t e r i e s L I B s ； a m m o n i al e a c h i n gs o l u t i o n ； e l e c t r o d e p o s i t i o n ；r e c o v e r y 收稿日期2 0 2 0 0 5 1 2 基金项目国家自然科学基金资助项目 5 1 9 7 4 2 6 2 ；四川省科技厅重点研发计划项目 2 0 1 9 Y F S 0 4 5 0 作者简介陈梦君 1 9 8 l 一 ，男，湖南湘潭人，博士，教授；通信作者李淑媛 1 9 6 5 一 ，女，北京人，高级工程师 万方数据 2 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第9 期 锂离子电池具有能量密度高、自放电性能小、无 记忆效应、可循环使用等优点，在便携式移动电源、 笔记本电脑、移动通讯设备及常规测量仪器中得到 广泛应用，而且也是新能源汽车首选的动力电池之 一[ 1 。2 ] 。然而，锂离子电池的使用寿命有限，一般为 2 ～3a [ 3 1 ；此外，储能技术的发展导致电池技术更新 换代速度加快，从而导致锂离子电池大量废弃。。 废旧锂离子电池成分复杂，兼具有毒性及有价 值性[ I 。6 j 。一方面，废旧锂离子电池中的金属钴、镍 及锰等有一定的致癌性，易引发皮肤发生过敏等炎 症反应[ 7 j 。同时，其中的钴、镍、锂、铜等为有价金 属，其品位远高于一般矿石中的含量[ 8 ] 。因此，废旧 锂离子电池的处理对环境污染控制及有价资源回收 均有重要意义。 现有的废锂离子电池处理技术主要分为机械物 理法[ 9 。、生物法[ 1 0 ] 、湿法[ 1 1 。1 3 0 和电解法[ 1 。机械物 理法虽操作简单，但存在处理效率低、高污染等缺 点。生物法目前仍处于实验室研究阶段。湿法的浸 出剂一般为酸性，对金属的回收效率高，但对金属的 浸出选择性差。在本课题组前期研究中，提出了一 种高效处理废旧锂离子电池正负极混合物还原氨浸 体系，可实现对有价金属选择性浸出，钴和锂的浸出 率可分别达到9 1 ．1 6 ％和9 7 ．5 7 ％[ 】引。然而，氨浸 液中选择浸出的有价金属仍以离子状态存在，需 进一步提取。电沉积技术具有成本投入低、回收 效率高、二次污染少等优点L 16 I 。然而，以往研究 中，电沉积技术主要应用于酸性体系中，对于碱性 氨浸液电解体系回收锂离子电池中有价金属的研 究却很少。 本文以本课题组前期最佳氨浸条件下获得的氨 浸液为研究对象，考察电流对电沉积过程中金属钴、 锂、镍、铜的回收率，得到的阴极金属粉末中金属分 布率、物相与形貌的影响。 1试验 1 ．1 样品预处理 在本次试验中，收集的废旧锂离子电池均来自 某具有回收资质的电子废弃物回收处理公司。对收 集得到的废旧锂离子电池进行预处理，主要包括 N a C l 盐溶液放电、烘箱干燥、机械破碎、筛分等步 骤，得到粒径小于o ．4 5m m 的样品颗粒。采用 H N O 。一H C l O 。一H F 电热板消解法消解得到的金属 颗粒[ 1 ⋯。然后对消解后获得的溶液使用电感耦合等 离子体发射光谱仪 I C P _ o E S 对其中的金属成分及 含量进行测定，测定结果 ％ C o2 4 ．4 0 、L i4 ．1 8 、 M n6 ．7 6 、N i2 ．4 0 、A 1 1 ．8 3 、C u1 ．7 9 、F eO ．0 8 。图1 为样品的X R D 测定结果，从图1 可以看出，样品中 主要成分为锂离子电池正负极材料钴酸锂与石墨。 ● ◆“C 0 0 ． ●C ● ⋯ 。．，i ，， ◆ I ，， 01 02 03 04 05 06 07 08 0 2 创f 。1 图1样品x R D 谱 F i g ．1 X R Dp a t t e r no fs a m p l e 1 ．2 浸出液获取 课题组前期研究得到的最佳的浸出条件为 N H 。H 2 1 2 0g ／I 。N H ；H C 0 37 5g ／L 、反应温度 3 5 3K 、，z N a 2 S 0 3 肠 C o 一2 、反应时间2 4 0m i n ，配 置3 0 0m L 一定浓度的N H 。H 2 、N H ；H C O 。和 N a 。S 。浸出液加入5 0 0m I 。烧杯中。覆盖多层保 鲜膜，防止浸出过程中氨水挥发而造成损失。将容 器放入集热式恒温加热磁力搅拌器中，待容器中浸 出液温度升到指定温度后，称取6g 废旧锂离子电池 粉末物料置于容器中，搅拌 4 0 0r ／m i n 浸出4h ，过 滤，收集滤液。氨浸液主要成分 m g 阻 L i7 1 8 ．2 0 、 C u2 7 8 ．9 0 、N i3 8 6 ．4 0 、 乃32 9 1 ．O O 、ⅣI n0 ．4 0 、A 10 ．9 0 。 1 ．3 电沉积试验 废旧锂离子电池正负极粉末混合物氨浸液电沉 积试验装置为实验室自制，尺寸为9c m 8c m 8c m ，材质为聚四氟乙烯。阳极板采用高纯度镀钌 钛板，阴极板采用9 9 ．9 ％的钛板，极板间距8 ．5c m ， 极板实际参与反应的截面积为3 5 ．3 0c m 2 。 将上述收集的2 8 9m I ．滤液 氨浸液 迅速倒入 电沉积试验装置中，覆盖保鲜膜，放入集热式恒温加 热磁力搅拌器中，接通电源，考察电流 o ．1 ～4 ．5A 对电沉积过程中各金属的迁移转化规律。反应3h 后，关闭电源，取出阴、阳极板，收集电解产生的金属 粉末及电解液。将电解得到的金属采用苯并三氮唑 钝化、去离子水洗涤、超声，6 0 ℃干燥；将电解残液转 入5 0 0m L 容量瓶中进行定容，待测。采用Ⅺm 、 万方数据 2 0 2 0 年第9 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 7 S E M 等手段表征所得金属粉末。消解并用I C P ．O E S 测定电解所得浸出渣中金属C o 、L i 、N i 及C u 的含 量，探究电解过程中各金属的迁移转化规律。 金属回收率为得到的阴极粉末中金属质量占浸 出液中金属质量的百分比。 2结果与讨论 2 ．1 电流对电解过程中金属钴回收率的影响 图2 表示电流在o ．3 ～4 ．5A 时，金属钴、锂、镍 和铜在电沉积过程中回收率的变化。从图2 可以看 出，金属钴的回收率随着电流 o ．3 ～4 ．5A 的增加 逐渐升高。当电流为o ．3A 时，金属钴的回收率较 低，为2 8 ．2 ％；当不断提高电流到4 ．5A 时，金属钴 的回收率达到9 9 ．9 8 ％。这表明适当提高电沉积过 程中的电流，有利于金属钴在阴极的沉积。 P R A B A H A R A N 等[ 18 ] 采用先酸浸后电解的方法研 究了锂离子电池正极材料中C o 的电化学浸出过 程，其回收率与本次结果相近，在适当的电流密度 下，C o 的回收率高达9 6 ％。 金属锂的回收率整体较低。当电流为1 ．oA 时，金属锂的回收率最低，仅为1 5 ．3 6 ％；提高电流 到1 ．5A 时，此时金属锂的回收率最高，为 4 8 ．6 6 ％。从浸出结果可以看出，金属锂主要以离子 形式存在于电解液中，这是因为金属锂作为一种较 活泼金属，其标准电极电势极负，为一3 ．0 4 01V ，较 难以沉积下来。L I 等[ 19 ] 也对废旧锂离子电池正极 材料硝酸浸出液中L i C o O 。的电化学回收过程进行 了研究，并指出过量的O H 一是L i C o O 电沉积的必 要条件。从总体趋势可以看出，在碱性环境下，适当 提高电流有利于金属锂的沉积。 随着电流的升高，金属镍的回收率呈现先升高 后降低再升高的趋势。当电流为o ．3A 时，金属镍 的回收率为7 8 ．4 8 ％；当不断提高电流到1 ．oA 时， 金属镍的回收率升高到9 9 ．1 1 ％，几乎全部以阴极 粉末的形式得到回收；当继续提高电流到4 ．5A 时， 金属镍的回收率达到9 9 ．9 9 ％。从总体趋势可以看 出，适当提高电流有利于金属镍的沉积。 金属铜的回收率整体较高，且随着电流的升高 整体呈现升高趋势。当电流为o ．3A 时，金属铜的 回收率就达到了9 0 ．9 7 ％；当提高电流到1 ．0A 时， 金属铜的回收率升高到9 9 ．9 1 ％，可以看出金属铜 几乎全部沉积在了阴极板上；再继续提高电流时，金 属铜的回收率均可达到1 0 0 ％。V E I T 等[ z 叩采用先 酸浸再电沉积的方法对废旧印刷线路板中的铜进行 回收，铜可被有效地回收，回收铜的纯度高达9 8 ％。 图2电流对电解过程中金属回收率的影响 F i g ．2 E f f e c t so fc u r r e n to nr e c o V e r yo fm e t a l s d u r i n ge l e c t r o l y s i s 2 ．2 电流对电解过程中阴极粉末中金属分布的影响 图3 是电流对得到的阴极粉末中金属分布规律 的影响。从图3 可以看出，在得到的金属粉末中存 在的主要金属有钴、镍、铜及锂，其中金属钴在金属 粉末中占比最大。当电流为o ．3A 时，金属钴、铜、 镍及锂占比分别为5 6 ．2 9 ％、1 8 ．4 ％、1 5 ．3 9 ％及 9 ．9 2 ％。当电流提高到1 ．0A 时，金属钴在阴极金 属粉末中含量最高，为8 0 ．7 1 ％，其余依次为镍 9 ．5 7 ％、铜6 ．9 6 ％及锂2 ．7 6 ％。这表明通过提高电 流，有利于金属钴在阴极沉积。当电流继续提高到 4 ．5A 时，阴极金属粉末中金属钴含量有轻微下降， 为7 7 ．0 1 ％，然而金属锂的含量升高到了7 ．4 3 ％，镍 与铜的含量变化不大，分别为9 ．0 4 ％和6 ．5 2 ％。 1 2 0 1 0 0 堡 荤8 0 皿旺I 】 蜓 哩6 0 删 * 萋4 0 区 2 0 U ．3U ．51 ．U1 ．，2 ．UZ ．5j ．54 ．， 电流／A 图3电流对电解过程中阴极粉末中 金属分布的影响 F i g ．3 E f f e c t so fc u r r e n to nm a s sf r a c t i o no f c a t h o d em e t a lp o w d e rd u r i n ge l e c t r o l y s i s 万方数据 2 8 有色金属 冶炼部分 1 1 I t p ／／y s y l ．b g r i n l n l ．c n 2 ．3 阴极金属粉末物相分析 图4 是不同电流电沉积阴极金属粉末的X R D 谱。如图4 所示．当电流为o ．3A 时，得到的阴极金 属粉末的物相组成主要为金属铜。随着电流的提 高，可以看m ，得到的阴极金属粉末的X R D 谱变化 不大。此外，电流在o ．5 ～4 ．5A 条件下，得到的阴 极金属粉末的X R D 谱为非品质衍射网，并且在 X R D 物质卡片上没有对应的物质与之p E 配。造成 这个现象的原因可能是得到的阴极金属粉末的晶粒 非常细小，导致晶体的衍射峰极大地宽化并相互重 叠，进而产生模糊化结果川。 O1 02 03 04 05 06 07 08 0 2 岛，『0 1 图4不同电流电沉积阴极金属粉末的x R D 谱 F i g ．4 X R Dp a t t e r n so fc a t h O d em e t a lp w d e r s e l e c t r o l y s i sa td i f f e r e n tc u r r e n t 2 ．4 阴极金属粉末形貌分析 图5 为不同电流 0 ．3A 昶l4 ．5A 电沉积阴极金 属粉末的S E M 微观形貌和E D S 分析结果。在低倍镜 下 图j a 、j d ，当电流从O ．3A 提升到4 ．jA 时，可以看 到得到的金属粉末南大颗粒的团聚体慢慢变成粒径越 来越小的颗粒团聚体，这表明提高电流条件，有利于减 小阴极金属粉末粒径。在高倍镜下 图j b 、5 c ，o ．3A 条件下获得的粉末形貌是鳞片状，结合对应的能谱图 冈j c 可知鳞片状的物质主要成分为铜，另含有少量 的钴等金属，这与图4 中得到的阴极金属粉末X R D 结 果一致。然而随着电流的升高，高倍镜下观察到4 ．5A 条件下的阴极粉末的形貌均变为了粒径较小的颗粒团 聚体 同5 c ，结合对应的E r S 能谱网 图5 f ，得知含有 的主要金属成分为钴，其他较高的成分为镍与铜，这与 金属的分布结果一致。另外可以看到S 的含量也很 高．这主要与体系巾含有的硫酸根有关。 2 ．5阴极金属粉末后续处理回收 阴极粉末巾金属钻的含量占比较高，最高可达 8 ．7 1 ％。所以，可以对阴极粉末进一步处理得到较 高含量的钴产品。首先，使用硫酸对阴极粉末进行 溶解，加人铁粉沉铜、黄钠铁矾除铁；然后，使用价廉 易得的氨水调节酸浸液的p H ，使得镍离子和铝离 子完全析H { ，使酸浸液纯化，并使用碳酸氢铵对酸浸 液进行中和；最后，再用化学沉淀和萃取等方法进一 步使钴富集和提纯，即可得到含量较高的钴产品。 ；1 h I U 流o { ＼ 【I ‘_ f 电流1 ．j ．＼ 图5不同电流电沉积阴极金属粉末的微观形貌和E D S 结果 F i g ．5 S E Mm o r p h o I o g i e sa n dE D So fc a t h o d em e t a Ip o w d e r se I e c t r o I y s i sa td i f f e r e n tc u r r e n t A A 5 5 4 3 ★ A A A A A 5 0 5 0 5 2 2 ● ● O ★ 万方数据 2 0 2 0 年第9 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 9 3结论 1 电沉积法在较佳浸出条件下处理氨浸液时， 可以成功地以金属粉末的形式回收废旧锂离子电池 中的有价金属。随着电流的升高，金属钴、镍和铜的 回收率不断升高，当电流为1 ．OA 时，钴、镍和铜的 回收率分别为9 8 ．1 5 ％、9 9 ．1 1 ％及9 9 ．9 1 ％，而金属 锂的回收率先下降后上升，在1 ．0A 电流下回收率 最低，为1 5 ．3 6 ％。当继续提高电流为4 ．5A 时，金 属钴、镍和铜几乎全部得到回收。 2 得到的金属粉末中存在的主要金属有钴、镍、 铜及锂，其中金属钴在金属粉末中占比最大，且提高 电流，有利于金属钴在阴极沉积。当电流为1 ．0A 时，金属钴在阴极金属粉末中含量最高，为8 0 ．7 l ％， 其余依次为镍9 ．5 7 ％、铜6 ．9 6 ％及锂2 ．7 6 ％。 3 电流大小对得到的阴极金属粉末的X R D 谱 影响不大。从得到的阴极金属粉末微观形貌来 看，在低电流条件下得到的金属粉末形貌为鳞片 状，高电流条件下得到的金属粉末为小颗粒的团 聚体。综合来看，提高电流有利于减小阴极粉末 的粒径。 参考文献 [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 1 0 ] [ 1 1 ] [ 1 ] H U A N GB ．P A NZF ，S UXY ，e ta 1 ．T i n - b a s e d m a t e r i a l sa sv e r s a t i l ea n o d e sf o ra l k a l i e a r t h 一i o n b a t t e r i e s [ J ] ．J o u m a lo fP o w e rs o u r c e s ，2 0 1 8 ，3 9 5 [ 1 2 ] 4 1 5 9 ． [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] T A NXF ，M C D O N A L DS D ， G U Q ， e ta 1 ． C h a r a c t e “s a t i o no fl i t h i u m i o n b a t t e r y a n o d e s f a b r i c a t e dv i ai n s i t uC u 6S n s g r o w t h o na c o p p e r c u r r e n tc o l l e c t o r [ J ] ．J o u r n a lo fP o w e rS o u r c e s ，2 0 1 9 ， 4 1 5 5 0 6 1 ． S U NL ， Q l UKQ ． V a c u u m p y r o l y s i s a n d h y d r o m e t a I l u r g i c a lp r o c e s sf o rt h er e c o v e r yo fv a l u a b l e m e t a l sf r o ms p e n tl i t h i u m i o nb a t t e r i e s [ J ] ．J o u r n a Io f H a z a r d o u sM a t e r i a l s ，2 0l l ，l9 4 3 7 8 - 3 8 4 ． D E H G H A N I - S A N UAR ，T H A R U M A L l N G A ME ， D U S S E A U L TMB ，e ta 1 ．S t u d yo fe n e r g ys t o r a g e s y s t e m sa n de n v i r o n m e n t a lc h a l l e n g e so fb a t t e r i e s [ J ] ． R e n e w a b l ea n dS u s t a i n a b l eE n e r g yR e v i e w s ，2 0 1 9 ， 1 0 4 1 9 2 2 0 8 ． L IL ．Z H A N GXX ，L IM ，e ta I ．T h er e c y c l i n go fs p e n t l i t h i u m i o nb a t t e r i e s Ar e v i e wo fc u r r e n tp r o c e s s e sa n d t e c h n o I o g i e s [ J ] ． E l e c t r o c h e m i c a I E n e r g yR e v i e w s ， 2 0 1 8 ，1 4 4 6 1 - 4 8 2 ． F R 6 H I 。I C HP ，L O R E N ZT ，M A R T l NG ，e ta 1 ． V a l u a b l em e t a l s I 之e c o v e r yp r o c e s s e s ，c u r r e n tt r e n d s ， a n d r e c y c l i n gs t r a t e g i e s [ J ] ．A n g e w a n d t e C h e m i e I n t e r n a t i o n a lE d i t i o n ，2 0 1 7 ，5 6 2 5 4 4 - 2 5 8 0 ． C E R D A SF ，A N D R E W S ， T H I E D E S ， e ta 1 ． E n v i r o n m e n t a lA s p e c t so ft h eR e c y c l i n go fL i t h i u m - l o n 1 、r a c t i o nB a t t e r i e s [ M ] ．S w i t z e r l a n d S p r i n g e rI n t e m a t i o n a l P u b l i s h i n g ，2 0 1 8 2 6 7 2 8 8 ． S U N G H OJ 0 ，D O N G J US H l N ，C H A N G H Y U N 0 H ，e ta 1 ．S e l e c t i v ee x t r a c t i o na n ds e p a r a t i o no fn i c k e l f r o mc o b a l t ，m a n g a n e s ea n dl i t h i u mi np r e - t r e a t e dl e a c h l i q u o r so ft e r n a r yc a t h o d em a t e r i a lo fs p e n tl i t h i u m - i o n b a t t e “e su s i n gs y n e r g i s mc a u s e db yV e r s a t i c1 0a c i d a n dL I X8 4 一I [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 6 。1 5 9 6 5 - 7 4 ． B E R T U O LDA ，T O N I A S S 0C ，J I M E N E ZBM ，e ta 1 ． A p p l i c a t i o no fs p o u t e db e de l u t r i a t i o ni nt h er e c y c l i n g o f l i t h i u mi o nb a t t e r i e s [ J ] ．J o u r n a lo fP o w e rs o u r c e s ， 2 0 1 5 ，2 7 5 6 2 7 - 6 3 2 ． K U M A RBB ，J A D H A VUU ，M U N U S A M YM ， e ta 1 ．B i o l o g i c a ll e a c h i n ga n dc h e m i c a lp r e c i p i t a t j o n m e t h o d sf o rr e c o v e r yo fC oa n dL if r o ms p e n tl i t h i u m - i o nb a t t e “e s [ J ] ．A C Ss u s t a i n a b l eC h e m i s t r y E n g i n e e r i n g ，2 0 1 8 ，6 9 1 2 3 4 3 - 1 2 3 5 2 ． P O R V A L IA ，A A L T O N E NM ， J A N E NS ，e ta 1 ． M e c h a n i c a la n dh y d r o m e t a I l u r g i c a lp r o c e s s e si nH C l m e d i af o rt h er e c y c l i n go fv a l u a b l em e t a l sf r o mL i i o n b a t t e r y w a s t e [ J ] ． R e s o u r c e sC o n s e r v a t i o n R e c y c l i n g ，2 0 1 9 ，1 4 2 2 5 7 - 2 6 6 ． P E N GC ，L I UF ，W A N GZ ，e ta 1 ．S e l e c t i v ee x t r a c t i o n o fl i t h i u m L i a n dp r e p a r a t i o no fb a t t e r yg r a d el i t h i u m c a r b o n a t e I ，i 2C 0 3 f r o ms p e n tL i i o nb a t t e r i e si n n i t r a t es y s t e m [ J ] ．J o u r n a lo fP o w e rs o u r c e s ，2 0 1 9 ， 4 1 5 1 7 9 1 8 8 ． [ 1 3 ] 孙明藏，叶华，陈武杰，等．从废旧锂离子电池中回收有 价值金属的研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 9 3 6 8 7 2 ． S U NMC ，Y EH ，C H E NWJ ，e ta 1 ．S t u d yo n r e c o v e r i n gv a l u a b l em e t a l sf r o ms p e n tl i t h i u m i o n b a t t e r i e s [ J ] ．N o n f e r r o u sM e t a l s E X t r a c t i v eM e t a l l u r g y ， 2 0 1 9 3 6 8 7 2 ． [ 14 ] S o N GC ．E f f e c to fd r y i n gt i m eo ne l e c t r o c h e m i c a l p r o p e n i e So fI 。n M 扎．s 4N i 0 ．1 3 ‰．1 3 】2c a t h o d eI m t e r i a l [ J ] ． I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fE l e c t r o c h e m i c a lS c i e n c e ，2 0 1 9 ， 1 4 3 2 3 7 2 2 3 8 2 ． [ 1 5 ] Q IYP ，M E N GFs ，Y l xX ，e ta 1 ．An o v e Ia n d e f f ．c i e n ta m m o n i al e a c h i n gm e t h o df o rr e c y c l i n gw a s t e l i t h i u mi o nb a t t e “e s [ J ] ．J o u m a lo fC l e a n e rP r o d u c t i o n ， 2 0 1 9 ，2 5 1 1 1 9 6 6 5 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／j ．j c l e p r o ．2 0 1 9 ．1 1 9 6 6 5 ． [ 1 6 ] Q l URJ ，L I NM ，R U A NJJ ，e ta 1 ．R e c o v e r i n gf u l l 万方数据 3 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第9 期 [ 1 7 ] [ 1 8 ] [ 1 9 ] m e t a n i cr e s o u r c e sf r o mw a s t ep r i n t e dc i r c u i tb o a r d s A r e f i n e dr e v i e w [ J ] ．J o u r n a lo fc l e a n e rP r o d u c t i o n ， 2 0 2 0 ，2 4 4 1 1 8 6 9 0 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／j ．j c l e p r o ．2 0 1 9 ．1 1 8 6 9 0 G U N G O RH ，E L I KA ．C o m D a r i s o no fu I t r a s o u n d a s s i s t e d l e a c h i n g w i t hc o n v e n t i o n a la n da c i db o m b d i g e s t i o nf o rd e t e r m i n a t i o n 。fm e t a l si ns e d i m e n t s a m p l e s [ J ] ．M i c r o c h e m i c a lJ o u r n a l ，2 0 0 7 ，8 6 1 6 5 7 0 ． P R A B A H A R A NG ，B A R I KSP ，K U M A RN ，e ta 1 ． E 1 e c t r o c h e m i c a lp r o c e s sf o re l e c t r o d em a t e r i a