钙铁基磷酸盐作为PRB反应介质修复锰污染地下水试验.pdf

2 0 2 1 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 5 5 d o i l O ．3 9 6 9 ，j ．j s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 2 1 ．0 3 ．0 2 4 钙铁基磷酸盐作为P R B 反应介质 修复锰污染地下水试验 陈家鸿1 ’2 ，张卫民1 ’2 ，陈俊华1 ’2 ，卓振1 ’2 1 ．东华理工大学核资源与环境国家重点实验室，南昌3 3 0 0 1 3 ； 2 ．东华理工大学水资源与环境工程学院，南昌3 3 0 0 1 3 摘要采用溶胶一凝胶法制备了一种新型的钙铁基磷酸盐复合材料 C 1 P ，并采用静态吸附试验法探究 了p H 、反应时问、锰初始浓度及反应温度等因素对其吸附水溶液中M n Ⅱ 的影响。结果表明，C I P 吸 附水溶液中锰的最佳p H 为5 ，C I P 对水溶液中M n Ⅱ 具有良好的吸附性能，可作为去除水溶液中锰的 P R B 反应介质。C I P 对水溶液中M n Ⅱ 的吸附行为符合L a n g m u i r 吸附等温线模型和准二级动力学模 型，最大理论吸附量为6 6 2 2m g ／g 。热力学分析结果表明，C I P 对M n Ⅱ 的吸附是一个自发、吸热和熵 增的过程。 关键词溶胶一凝胶法；磷酸盐复合材料；锰；吸附；P R B 中图分类号X 5 2 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 - 7 5 4 5 2 0 2 1 0 3 ．0 1 5 5 ．0 8 E x p e r i m e n t a lS t u d yo nA d s o r p t i o no fT 订a n g a n e s ef t o m A q u e o u sS o l u t i o nb yC a l c i u m 。I r o nP h o s p h a t eC o m p o s i t e C H E NJ i a - h o n 9 1 “，Z H A N GW e i m i n l ”，C H E NJ u n h u a l “，Z H U OZ h e n l 2 1 ．S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fN u c I e a rR e s o u r c e sa n dE n v i r o n m e n t ，E a s tC h ．n aU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y ， N a n c h a n g3 3 0 0 1 3 ，C h i n a ； 2 ．S c h o o lo fW a t e rR e s o u r c e sa n dE n V i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ，E a s tC h i n aU n i v e r s i t yo fT e c h n o l O g y ， N a n c h a n g3 3 0 0 1 3 ，C h i n a A b s t m c t An e wc a l c i u m i r o np h o s p h a t ec o m p o s i t e C I P w a sp r e p a r e db ys o 卜g e lm e t h o d ．E f f e c t so fp H V a l u e ， r e a c t i o nt i m e ，i n i t i a lc o n c e n t r a t i o no fm a n g a n e s e ，a n dr e a c t i o nt e m p e r a t u r eo na d s o r p t i o no f M n Ⅱ i na q u e o u ss o l u t i o nw e r ei n v e s t i g a t e dt h r o u g hs t a t i ca d s o r p t i o ne x p e r i m e n t ．T h er e s u l t ss h o wt h a t t h eo p t i m u mp Hv a l u eo fC I Pa d s o r p t i o no fm a n g a n e s ei na q u e o u ss o l u t i o ni s5 ．C I Ph a sg o o da d s o r p t i o n p e r f o r m a n c ef o rM n Ⅱi na q u e o u ss o l u t i o n ， w h i c hc a nb eu s e da sP R Br e a c t i o nm e d i u mt or e m o v e m a n g a n e s ef r o ma q u e o u ss o l u t i o n ．A d s o r p t i o nb e h a v i o r so fC I Po nM n Ⅱi na q u e o u ss o l u t i o nf i tw e l lt o q u a s i s e c o n d o r d e rk i n e t i cm o d e la n dL a n g m u i ra d s o r p t i o ni s o t h e r mm o d e l ．T h em a x i m u mt h e o r e t i c a Iu n i t a d s o r p t i o nc a p a c i t yo fC I Pi s6 6 ．2 2m g ／g ．A c c o r d i n gt ot h e r m o d y n a m i ca n a l y s i s ， a d s o r p t i o no fm a n g a n e s e o nC I Pi sas p o n t a n e o u s ，e n d o t h e r m i ca n de n t r o p yi n c r e a s i n gp r o c e sS ． K e yw o r d s s o 卜g e lm e t h o d ； p h o s p h a t ec o m p o s i t e ；m a n g a n e s e ；a d s o r p t i o n ；P R B 收稿日期2 0 2 0 一1 0 3 0 基金项目江西省自然科学基金资助项目 2 0 2 0 2 B A B L 2 0 4 0 6 9 作者简介陈家鸿 1 9 9 5 一 ，男，广西岑溪人，硕士研究生；通信作者张卫民 1 9 6 5 一 ，男，浙江仙居人，博士，教授 万方数据 1 5 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 锰是维持人体生命健康所需的一种微量元素， 但当人体锰元素摄人过量时可引发锰中毒现象[ 1 ≈] 。 随着我国工业的高速发展，人类对锰的开采愈发增 大，由此产生大量的锰尾矿或者锰渣堆存在地表[ 4 ] ， 后经雨水淋洗产生大量的高锰渗滤液下渗，污染地 下水，对周边生态环境造危害。因此，探寻有效的渗 漏地下水锰污染修复技术迫在眉睫。可渗透反应墙 P R B 技术具有环境友好、操作简单、效率高、运行 成本低、寿命长等优点，是地下水修复最实用、最有 发展前景的技术之一[ 5 _ 7 ] ，如何制备高效的反应介质 仍是P R B 修复技术的关键及研究热点[ 8 ’10 。。P R B 反应介质直接影响污染物的去除效果及其长效性， 目前研究较多的P R B 反应介质包括有纳米零价铁 n Z V I 、双金属、活性炭、树脂、羟基磷灰石 H A P 等材料，其中n Z V I 活性好、比表面积大，常用于水 体中的重金属污染物的去除[ 1 1 ‘12 。。但n Z V I 极易被 氧化及易团聚[ 1 3 。5 。，严重影响n Z V l 去除污染物的 效果与使用寿命，因此n Z V I 在环境修复领域的应 用受到一定限制。为改善n Z V I 的上述缺点，提高 n Z V I 的吸附容量和使用寿命，有学者制备了许多表 面氧化率较高、分散性较好的n Z V l 基复合材料[ I6 。。 H A P 作为一种磷酸盐矿物，具有环境友好、较强的 离子交换作用和较丰富的羟基等特点，在处理含 不同重金属废水中应用前景广阔[ 1 7 18 。。然而纯 H A P 与掺杂其它离子的H A P 相比，存在吸附容 量低、比表面积小的缺点。张茜等[ 19 ] 通过添加不 同比例镁离子的方法合成M g - H A P ，研究表明， 7 5 ％M g - H A P 比H A P 对去除水溶液中锰提高了 1 6 ．3 6 ％，其比表面积增加了6 4 ％。唐文清等[ 2 0 ] 在 碳羟基磷灰石 C H A P 基础上，掺杂S i 0 4 4 - ，代替 C H A P 中的P O 。3 - ，成功制备用于处理铅废水的新 型功能材料S i C H A P ，发现其对溶液中铅离子的吸 附容量可达1 4 9 ．0 9m g ／g 。 虽然上述改性的n Z V I 和H A P 复合材料已经 取得长足进步，但制备高效、新型的吸附介质仍是环 境修复领域的一个挑战。本文采用溶胶一凝胶法制 备磷酸盐复合材料，并通过利用n Z V I 自然氧化的 铁离子代替H A P 的部分钙离子的方式合成一种新 型的钙铁基磷酸盐复合材料 简称C I P ，并将其用 于吸附水溶液中的M n Ⅱ ，研究了不同因素对该 复合材料吸附M n Ⅱ 的影响，分析其吸附锰离子 的热力学与动力学行为，以期为含锰废水治理提供 科学的理论依据。 1 材料与方法 1 ．1 试验仪器与材料 电子天平 A R 2 1 4 0 ；实验室纯水系统 S m a r t Q 3 0 ；台式低速离心机 T D 5 A W S ；恒温鼓风干燥 箱 D G G 9 0 7 0 B ；气浴恒温振荡器 T H z - 8 2 B ；p H 计 F E 2 0 ；电感耦合等离子体发射光谱仪 5 1 0 0 l C P O E S 型 。 N a B H 。、聚乙烯吡咯烷酮 P V P 、F e S 0 4 7 H 2 0 、 H 3 P 0 4 、C a N 0 3 2 4 H 2 0 、N H 3 H 2 0 、H N 0 3 、 M n C l 。。试验所用试剂除M n C l z 为优级纯外，其他 试剂均为分析纯。 1 ．2 试验方法 1 ．2 ．1 吸附剂制备 C I P 的制备取3 ．8 2 5g 的F e S 0 4 7 H 2 0 置于 10 0 0m L 烧杯中，加入0 ．2 5m o l ／L 的H 3 P 0 4 溶液 1 2 0m L ，搅拌至完全溶解后用氨水调节溶液p H 至 6 ．2 ～6 ．5 ，快速加入1 ．5g 的N a B H t 和1 ．0g 的P V P ， 反应生成n Z Ⅵ，继续搅拌5r I l i n 后用氨水调节溶液至 p H 1 0 ，缓慢加入1m o l ／L 的C a N 0 3 2 4 H 2 0 溶 液5 0m L ，并用氨水保持溶液的p H 1 0 ，继续搅拌 1 0m i n ，陈化4 8h 后，倒掉上部的黄色液体，移至离心 机上以40 0 0r ／n l i n 离心3m i n ，反复用去离子水清洗 至无氨水味，所得固体搅拌均匀放入6 0 ℃鼓风干燥 箱烘干后，研磨过6 0 目筛，用自封袋封存备用。 1 ．2 ．210 0 0m g ／L 锰溶液的配制 准确称取4 ．6 2 7g 的M n C l 2 于1 0 0m L 烧杯 中，加人5 0 ％硝酸溶液4 0m L ，加热至固体完全溶 解，冷却后转移至20 0 0m L 棕色容量瓶中，去离子 水定容、摇匀。 1 ．2 ．3 复合材料对锰的吸附性能试验 溶液p H 、初始浓度及反应温度对吸附锰的影 响取0 ．0 1 0g 复合材料放人1 0 0m L 锥形瓶中，再 加入不同浓度的锰溶液8 0m L ，调节溶液p H 至设 定值，置于振荡器中 2 2 0r ／m i n ，在不同温度下振 荡至特定时间后取出，经过滤、酸化处理后，采用 I C P o E S 测定滤液剩余的锰浓度。 反应时间对吸附锰的影响取0 ．1 0 0g 复合材 料放入1o o om L 锥形瓶中，再加入1 0m g ／L 且p H 调节至一定值的锰溶液8 0 0m L ，置于振荡器中 2 2 0r ／m i n ，在恒温下振荡至特定时间后取上清液 3m L ，接着加入1 0m g ／L 的锰溶液3m L ，继续振 荡，对取出的上清液经稀释、过滤、酸化处理，测定滤 液锰浓度。 万方数据 2 0 2 1 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 5 7 锰的吸附率 R 及吸附量 Q 计算公式如下 肛半1 0 。％ 1 Q 一 C 0 一G V 2 | ●l 式中，c 0 和e 分别为锰溶液的初始浓度和￡时 刻的浓度 m g ／L ；V 为锰溶液的体积 L ；优为吸附 剂的投加量 g 。 2 结果与讨论 2 ．1 溶液p H 对复合材料吸附锰的影响 在C 0 1 0m g ／L 、反应时间7 2 0m i n 和反应温 度3 2 ℃条件下，研究p H 对C I P 吸附M n Ⅱ 的效 果影响，结果见图1 。由图1 可知，p H 对C I P 吸附 性能影响比较显著，当溶液p H 从3 上升至4 时，吸 附量随着p H 升高而快速增大，p H 一5 时，吸附量达到 了最大值，当p H 5 时，吸附量略有下降。当p H 5 时，一方面可能是M n 2 和 0 H 一生成氢氧化物沉淀覆盖在复合材料表面[ 2 1 ] ， 造成有效吸附点位减少；另一方面存在少量带负电 荷的锰羟合配离子与复合材料的官能团产生排斥作 用，导致对M n Ⅱ 吸附量有略微下降[ 22 。。由此可 以判断，p H 5 为本试验所制备C I P 去除水溶液中 M n Ⅱ 的最佳条件。 图1 溶液p H 对C I P 吸附水溶液中锰的影响 F i g ．1 E f f ＆t so fp HV a l u e so na d s o r p t i o n O fm a n g a n e s ei na q u e o u ss o l u t i o n 2 ．2 反应时间对复合材料吸附锰的影响 取p H 5 ，其它条件不变，探究反应时间对C I P 吸附M n Ⅱ 的效果影响，结果见图2 。由图2 可 知，在反应时间7 0m i n 前吸附速率较快，7 0m i n 后 吸附速率明显变慢，反应时间达到7 2 0m i n 时，吸附 量曲线逐渐趋于水平，说明此时吸附达到了平衡。 由于反应初期复合材料表面有大量的有效吸附位 点及可发生离子交换作用的C a 2 ，吸附速率较快； 随着反应的进行，吸附点位逐渐减少，离子交换作 用慢慢减弱，吸附速率变慢，随后吸附点位慢慢被 占据完全，反应到达了平衡阶段[ 23 。。 图2 反应时间对C I P 吸附水 溶液中锰的影响 F i g ．2 E f f 酏t so fr 怕c t i o nt i m eo na d s O r p t i 帆 o fm a n g a n e s ei na q u e o u ss o I u t i o n ， k ● 詈 ■ 盔 毯 2 ．3 M n Ⅱ 初始浓度对复合材料吸附锰的影响 取p H 5 、反应时间7 2 0m i n ，其它条件不变， 探究M n Ⅱ 初始浓度对C I P 吸附M n Ⅱ 效果的 影响，结果如图3 所示。由图3 可知，随着M n Ⅱ 初始浓度的增大，C I P 的吸附量呈线性增加，这是 由于M n Ⅱ 浓度的增加提高了吸附作用的驱动 力[ 24 。2 6 ] 。当M n Ⅱ 初始浓度≤4m “L 时，其吸 附率维持在8 7 ．7 4 ％以上，当M n Ⅱ 初始浓 度 4m g ／L 时则呈线性下降。这主要是因为，当 复合材料的投加量一定时，其有效的表面吸附点 位是有限的，随着M n Ⅱ 浓度增大时，吸附点位 逐渐达到吸附饱和，所以其对M n Ⅱ 的吸附率 逐渐降低。当M n Ⅱ 初始浓度为1 0m g ／L 时， C l P 对M n Ⅱ 的吸附率和吸附量分别为6 8 ．1 7 ％ 和5 5 ．3 6m g ／g 。 万方数据 1 5 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 图3M n Ⅱ 初始浓度对C I P 吸附水溶液中锰的影响 F 蟾．3 E f f e c t so fi n i t i a Im a n g a n e s ec o n c e n t r a t i o n o na d s o r p t i o no fm a n g a n e s ei na q u e o u ss o l u t i o n 2 ．4 反应温度对复合材料吸附锰的影响 取p H 一5 、反应时间7 2 0m i n ，C o 一5 ．6 0m g ／L ， 其它条件不变，探究不同温度下C I P 对水溶液中 M n Ⅱ 吸附效果的影响，结果如图4 所示。从图4 可看出，随着反应温度的升高，C I P 对M n Ⅱ 的吸 附率增大，温度从3 5 ℃升至5 0 ℃时，吸附率提高了 3 ．5 7 个百分点。这是由于温度的升高，加快了溶液 中的离子运动速率，提高了复合材料的利用率，使得 其对M n Ⅱ 的吸附率提高。这说明C I P 对 M n Ⅱ 吸附过程是吸热反应，温度升高有助于提高 其对M n Ⅱ 的吸附率[ 2 “。 f ∞ ● E ≤ d d 苫 图4温度对C I P 吸附水溶液中锰的影响 F i g ．4 E f f e c t so fs o l u t i o nt e m p e 豫t u r e sO n a d s o r p t i o no fm a n g a n e s ei na q u e o u ss O l u t i O n f ∞ ● 旦 咖 莲 督 2 ．5 磷酸盐复合材料吸附锰的机理分析 2 ．5 ．1 吸附动力学特征 为了研究C I P 吸附M n Ⅱ 的过程机理，采用 准一级、准二级动力学模型[ 2 8 3 对试验数据进行拟合 分析，模型方程式分别见式3 及式4 ，拟合结果如图 5 所示，相关参数见表1 。 l n Q 。一Q 。 一l nQ 。一K l ￡ 3 11 一i 丢 f 4 Q 。K 。Q 。Q 。‘ ⋯ 式中，Q 和Q 分别为吸附平衡时和时间为￡时的 吸附量 m d g ；K ，和K z 分别为准一级和准二级动力 学模型的吸附速率常数 m i n ～，g m g - 1 m i n _ 1 。 O1 0 02 0 03 0 04 0 05 0 06 0 07 0 0 f ，m i n 图5 吸附动力学拟合曲线 F i g ．5A d s o r p t i O nk i n e t i c sf i t t i n gc u r V e s 万方数据 2 0 2 1 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 5 9 注* Q e 一。为平衡吸附量试验值 拟合结果表明，两种动力学方程均能较好地描 述C I P 吸附锰的动力学过程，其相关系数均大于 0 ．9 8 。从表l 可以看出，准二级动力学模型相关系 数R 2 达0 ．9 9 66 ，且其试验值Q e 一。更接近拟合值 Q e ，说明，吸附过程为化学吸附过程协] ，C 1 P 吸附锰 动力学过程更适合用准二级动力学模型描述。 2 ．5 ．2 吸附等温模型 采用L a n g m u i r 和F r e u n d l i c “2 9 1 两种吸附等温 线模型拟合C I P 对M n Ⅱ 的等温吸附过程，拟合 方程见式5 ～7 ，拟合结果及相关的等温线模型参数 见图6 和表2 。 霎霎 去 5 一 一 一 ●、● Q eQ 卅’Q 。K t ⋯ R L2 赢∞ l gQ 。一三l gC 。 l gK F 7 式中，C e 为吸附平衡时溶质的浓度 m g ／L ；Q 研 和Q 。分别为单层饱和吸附容量和吸附平衡时的吸 附量 m g ／g ；行为F r e u n d l i c h 吸附指数；K L 和K F 为 吸附平衡系数。 根据拟合结果可知，两种吸附等温模型线性拟 合相关系数R 2 均大于0 ．9 5 ，均能较好描述C I P 对 锰的吸附过程，但L a n g m u i r 模型的R 2 均大于 F r e u n d l i c h 模型，说明C I P 表面具有均匀的有效吸 附点位，对锰的吸附属于单层吸附[ 30 。，也说明了该 过程属于化学吸附过程。L a n g m u i r 吸附等温模型 拟合计算结果表明，C I P 对锰最大理论吸附量为 6 6 ．2 2m g ／g ，与试验实测最大值5 9 ．6 9m g ／g 接近。 此外，在不同c o 下的计算结果表明，所得分离因子 R 。均小于1 ，说明C I P 适合作为去除锰的P R B 反应 介质，吸附锰是有利过程，计算得到咒- 1 均小于o ．5 ， 说明该吸附较易进行。 图6 吸附等温拟合曲线 F i g ．6A d s o r p t i O ni s O t h e r m sf j t t i n gc u r V e s 表2 锰在复合材料上吸附过程的吸附等温线参数 T a b I e2I 鲫恤e r mp a r a m e t e 体f o ra d s o r p t i o no fm a n g a n e 辩o n t oc O m p O s i t em a t e r i a I s 2 ．5 ．3 热力学分析 研究吸附过程随温度的变化，可以通过式1 0 ～ 1 2 计算相关热力学参数来判断吸附过程的热力学 性质‘3 。 万方数据 1 6 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 K d 一凳 1 0 L 8 l nK 。一锝 譬 1 1 △G 一△H ～T △S 1 2 式中，K d 为分配系数；△H 为焓变 k J ／m 0 1 ；△S 为 熵变 J K _ 1 m o l - 1 ；T 为绝对温度 K ；△G 为吉布 斯自由能 埘／m 0 1 ；R 为气体常数，8 ．3 1 4J ／ K m 0 1 。 按式 1 1 ，作l nK 。～1 0 3 丁1 曲线图，结果见图 6 。从计算结果 表3 可知，△H o ，说明C I P 对锰 的吸附是一个吸热过程，提高温度有利于复合材料 对锰的吸附；△G 0 ，说明在此吸附过程中 对M n Ⅱ 吸附属于熵增过程。上述结果表明，C I P 吸附水溶液中M n Ⅱ 的过程为自发、吸热和熵增 过程。 图6 温度对锰在复合材料 表观吸附常数的影响 F i g ．6 E f f e c to ft e m p e r a t u r eo na p p a 他n t e q u i n b r i u ma d s O r p t i o nc O n s t a n to f m a n g a n e s eo nc o m p o s i t e 表3 锰在复合材料上吸附过程的热力学参数 T a b l e3 T h e r m o d y n a m i cp a r a m e t e r sf o ra d s o r p t i o no fm a n g a n 髑eo nc o m p 鸺i t e 3结论 1 采用溶胶一凝胶法制备的钙铁基磷酸盐复合 材料 C I P 对水溶液中M n Ⅱ 具有良好的吸附性 能，可作为P R B 反应介质去除水溶液中锰的吸附剂。 2 准二级动力学模型更加适合C I P 对锰的吸 附过程描述，吸附过程主要属于化学吸附过程。 3 C I P 对锰的吸附行为符合L a n g m u i r 吸附等 温线模型，相关系数R 2 达o ．9 8 94 ，C I P 具有均匀的 有效吸附点位，对锰的吸附属于单层吸附，吸附过程 属于化学吸附过程。根据L a n g m u i r 吸附等温线模型 推算出的最大理论吸附量为6 6 ．2 2m d g 。 4 C I P 吸附水溶液中锰的吸附过程为自发、吸 热和熵增过程。 [ 1 ] [ 2 ] 参考文献 S E L I K H O V AM ，T R I P O L I T IE ，F E D o R Y S H Y NL ， e ta 1 ．A n a l y s i so fad i s t i n c ts p e e c hd i s o r d e rs e e ni n c h r o n i cm a n g a n e s et o i c i t yf o l l o w i n ge p h e d r o n ea b u s e [ J ] ． C l i n i c a IN e u m l o g ya n dN e u r o s u r g e r y ，2 0 1 6 ，1 4 7 7 1 7 7 ． S I L V AA ，C R U ZF ，L I M AR ，e ta 1 ．M a n g a n e s ea n d l i m e s t o n ei n t e r a c t i o n sd u r i n gm i n ew a t e rt r e a t m e n t [ J ] ． [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] J o u H l a lo fH a z a r d o u sM a t e r i a l s ，2 0 1 0 ，1 8 1 1 5 1 4 5 2 0 ． B o U C H A R DMF ，S A U V ES ，B A R B E A UB ，e ta 1 ． I n t e l l e c t u a li m p a i r m e n ti ns c h o o l a g ec h i l d r e ne x p o s e d t om a n g a n e s ef r o md r i n k i n gw a t e r [ J ] ．E n v i r o n m e n t a l H e a l t hP e r s p e c t i v e s ，2 0 1 l ，1 1 9 1 1 3 8 一1 4 3 ． 周宏研，陈平，赵艳荣，等．电解锰渣对热焖钢渣活性的 硫酸盐激发[ J ] ．无机盐工业，2 0 1 9 ，5 1 5 6 6 6 9 ． Z H O UHY ，C H E NP ，Z H A oYR ，e ta 1 ．S u l f a t e a c t i v a t i o no fe l e c t r o l y t i cm a n g a n e s er e s i d u eo nh e a t _ s t e w e ds t e e ls l a ga c t i v i t y [ J ] ． I n o r g a n i cC h e m i c a l s I n d u s t r y ，2 0 1 9 ，5 1 5 6 6 6 9 ． H A NWJ ，F UFL ，C H E N GZH ，e ta 1 ．S t u d i e so nt h e o p t i m u mc o n d i t i o n su s i n ga c i d w a s h e dz e r o v a l e n ti r o n ／ a l u m i n u mm i x t u r e si nD e r m e a b l er e a c t i v eb a r r i e r sf o r t h er e m o v a lo fd i f f e r e n th e a v vm e t a li o n sf r o m w a s t e w a t e r [ J ] ．J o u r n a lo fH a z a r d o u sM a t e r i a l s ，2 0 15 ， 3 0 2 4 3 7 4 4 6 ． K H A NFI ，H U S A I NT ，H E J A Z IR ．A no v e r v i e wa n d a n a l y s i so fs i t er e m e d i a t i o nt e c h n o l o g i e s [ J ] ．J o u r n a lo f E n v i r o n m e n t a lM a n a g e m e n t ，2 0 0 4 ，7 l 2 9 5 1 2 2 ． R A DPR ，F A Z L A L IA ．0 p t i m i z a t i o no fp e r m e a b l e r e a c t i v eb a r r i e rd i m e n s i o n sa n dl o c a t i o ni ng r o u n d w a t e r r e m e d i a t i o nc o n t a m i n a t e db yl a n d “l l p o l l u t i o n [ J ] ． J o u r n a lo fW a t e rP r o c e s sE n g i n e e r i n g ，2 0 2 0 ，3 5 万方数据 2 0 2 1 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 0 1 1 9 6 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／j ．j w p e ．2 0 2 0 ．1 0 1 1 9 6 ． [ 8 ] F A I S A LA AH ，A L ，_ w A K E LS FA ，A S S IHA ， e ta 1 ．W a t e r w o r k ss l u d g e f i l t e rs a n dp e r m e a b l er e a c t i v e b a r r i e rf o r r e m o v a l o ft o x i c l e a di o n s f r o m c o n t a m i n a t e dg r o u n d w a t e r [ J ] ． J o u r n a lo fw a t e r P r o c e s sE n g i n e e r i n g ，2 0 1 9 ，3 3 ，1 0 1 1 1 2 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／ j ．j w p e ．2 0 1 9 ．1 0 1 1 1 2 ． [ 9 ]Z H A N GJ ，X UYF ，L IWT ，e ta 1 ．E n h a n c e d r e m e d i a t i o no fC r Ⅵ 一c o n t a m i n a t e ds o i lb yi n c o r p o r a t i n ga c a l c i n e d h y d r o t a l c i t e b a s e dp e r m e a b l e r e a c t i v eb a r r i e r 而t he l e c t r o k i n e t i c s [ J ] ．J o u m a lo fH a z a r d o u sM a t e r i a l s ， 2 0 1 2 ，2 3 9 2 4 0 1 2 8 1 3 4 ． [ 1 0 ] A R O R AM ，s N A P EI ，S T E V E N sGw ．T h ee f f e c to f t e m p e r a t u r eo nt o l u e n es o r p t i o nb yg r a n u l a ra c t i v a t e d c a r b o na n di t susei np e r m e a b l er e a c t i v eb a r r i e r si nc 0 1 d r e g i o n s [ J ] ．c o l dR e g i o n ss c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ， 2 0 1 0 ，6 6 1 1 2 1 6 ． [ 1 1 ] B A Y B A SD ，U L U S O YU ．P 0 1 y a c r y l a m i d e h y d r o x y a p a t i t e c o m p o s i t e P r e p a r a t i o n ，c h a r a c t e r i z a t i o na n da d s o r p t i v e f e a t u r e sf o ru r a n i u ma n dt h o r i u m [ J ] ．J o u r n a lo fS o l i d S t a t eC h e m i s t r y ，2 0 1 2 ，1 9 4 1 8 ． [ 12 ] C R A N ERA ，S C o T TT ．T h er e m o v a lo fu r a n i u mo n t o c a r b o r 卜s u p p o n e dn a n o s c a l ez e r o v a l e n ti r o np a r t i c l e s [ J ] ． J o u r n a lo fN a n o p a r t i c l eR e s e a r c h ，2 0 1 4 ，1