铝电解质钙化焙烧多元素回收利用研究.pdf

2 0 2 1 年第2 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 6 7 d o i l o ．3 9 6 9 ／j ．i 鹤n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 1 ．0 2 ．0 1 0 铝电解质钙化焙烧多元素回收利用研究 刘风琴，李爱杰，李荣斌，杨新，吴泽港 北京科技大学冶金与生态工程学院，北京1 0 0 0 8 3 摘要针对我国铝电解工业每年约产生6 0 万t 过剩铝电解质的全元素资源化利用进行了研究。在分析 铝电解质化学成分和物相组成的基础上，研究了有效氧化钙添加量对铝电解质钙化焙烧反应的影响，揭 示了铝电解质钙化焙烧产物在碱性溶液中的浸出及反应产物。试验结果表明，有效氧化钙添加量为 4 0 ％～5 0 ％的条件下进行钙化焙烧反应并在碱液中浸出，铝电解质中的铝、钠、氟元素回收率分别为 9 3 ．3 5 ％、9 0 ．2 1 ％、9 0 ．5 3 ％，实现铝电解质中的氟、钠、铝、钙等多组分有价元素的资源化利用。 关键词铝电解质；钙化焙烧；回收利用 中图分类号T F 8 2 1文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 1 0 2 一0 0 6 7 一0 5 S t u d yo nR e c o V e r ya n dU t i l i z a t i o no fM u l t i p l eE l e m e n t s i nA l u m i n u mE l e c t r o l y t eb yC a l c i f i e dR O a s t i n g L I UF e n g q i n ，L IA H i e ，L IR o n g - b i n ，Y A N GX i n ，W UZ e g a n g S c h o o lo fM e t a l l u r g ya n dE c 0 1 0 9 i c a lE n g i n e e r i n g ，U n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yB e 订i n g ，B e 幻i n g1 0 0 0 8 3 ，C h i n a A b s t r a c t R e c o v e r ya n du t i l i z a t i o no fm u l t i p l ee l e m e n t si na l u m i n u me l e c t r o l y t eo fe x t r aO ．6m i l l i o nt o n s p r o d u c e di nC h i n ae v e r yy e a rw a ss t u d i e d ．B a s e do nc h e m i c a la n a l y s i sa n dm i n e r a lt e s t sf o ra l u m i n u m e l e c t r o l y t e ，e f f e c to fa v a i l a b l el i m ea d d i t i o n so nc a l c i f i e dr o a s t i n gr e a c t i o n so fa l u m i n u me l e c t r 0 1 y t ew a s i n v e s t i g a t e da n dl e a c h i n ga n dr e a c t i o np r o d u c t so fc a l c i f i e dr o a s t e dp r o d u c t s i nc a u s t i cs o l u t i o nw e r e r e v e a l e d ．T h er e s u l t ss h o wt h a tr e c o v e r yo fA l ，N a ，Fi na l u m i n u me l e c t r o l y t ei s9 3 ．3 5 ％，9 0 ．2 1 ％，a n d 9 0 ．5 3 ％，r e s p e c t i v e l yb yc a l c i f i e dr o a s t i n gu n d e rt h ec o n d i t i o n so f4 0 ％一5 0 ％ o fa v a 订a b l el i m ea n d f 0 1 l o w i n gc a u s t i c1 e a c h i 矗gf o rr o a s t e dp r o d u c t s ．T V I u l t i p l ev a l u a b l ee l e m e n t si na l u m i n u me l e c t r o l y t es u c ha s N a ，A l ，Fa n dC ac a nb er e c o v e r e da n dr e s o u r c eu t i l i z e d ． K e yw o r d s a l u m i n u me l e c t r o l y t e ；c a l c i f i e dr o a s t i n g ；r e c o v e r ya n du t i l i z a t i o n 随着国民经济的快速发展，节能减排已成为2 1 世纪经济发展的主题[ 1 ] 。改善生态环境，提高资源 利用率，促进人与自然和谐，实施可持续发展是我国 经济发展的战略。2 0 1 9 年我国电解铝产量达到 35 8 0 万t ，约占世界电解铝产量的5 6 ．7 ％。在铝电 解生产中，加人的氧化铝原料中往往含有约O ．3 5 ％ 的氧化钠，在铝电解质中积累后会提高铝电解质的 收稿日期2 0 2 0 一1 0 一2 4 基金项目国家重点研发计划重点专项项目 2 0 1 9 Y F C l 9 0 8 4 0 3 作者简介刘风琴 1 9 6 3 一 ，女，河南孟州人，教授，博士生导师 温度和分子比，而低分子比有利于降低电解温度，提 高电流效率。通常采用添加氟化铝来调整电解质成 分，达到控制分子比和温度的目的，每生产1t 原铝 大约需要消耗约2 0k g 氟化铝。电解槽有规律地添 加氟化铝可以使电解质的分子比稳定在2 ．2 5 ～ 2 ．4 5 ，在这个过程中氧化钠与氟化铝发生反应生成 冰晶石 万方数据 6 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l _ b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第2 期 3 N a 2 0 2 A l F ’3 6 N a F 十A 1 2 0 3 3 N a F A l F 3 一N a 3A l F 6 随着氧化铝的加人、消耗，长期积累会导致电解 槽中电解质的增加，因此需定期取出电解质，保持铝 电解槽内电解质的平衡，维持合适的电解质水平，这 些取出的电解质长期处于堆存状态[ 2 ] 。生产1t 铝理 论上大概产生1 7 妇以冰晶石为主的氟化盐过剩铝 电解质，我国将年产过剩铝电解质约6 0 万t 。如果不 能实现对这些铝电解质的合理回收利用，不但会造成 资源的浪费，而且会对环境造成巨大危害。目前有报 道涉及高锂铝电解质的回收处理工艺，但都只着眼于 锂的回收利用，对铝电解质中其他有价元素的回收未 予以考虑和关注，造成了资源浪费。由于是采用酸法 浸出工艺处理铝电解质，会对生产设备产生较为严重 的腐蚀，回收物质较为单一，容易对环境造成二次污 染，而且大部分研究仍处于实验室阶段[ 3 { ] 。因此实 现堆存的铝电解质资源的循环综合回收利用，将减少 对生态环境造成的影响，保障铝工业资源循环发展。 本文以铝电解质为原料，碳酸钙作为钙源添加 剂，通过“焙烧活化转相一碱法深度浸出”协同处理 法，同时实现对铝电解工业固废的处理与再利用和 铝电解质中有价金属元素的回收。工艺技术简单， 能耗成本低，产品质量高，整个处理过程无废水、废 气、废渣产生，是一种绿色高效以及废铝电解质高值 资源化利用的处理方法，在资源循环和低碳经济的 大背景下，具有更大意义。 1试验 1 ．1 试验原料与试剂 试验用铝电解质来自宁夏青铜峡某铝厂。 试验试剂碳酸钙 A R 、氢氧化钠 A R 。聚乙 烯醇溶液 1 0g ／L 、水杨酸钠 1 0 0g ／L 、氯化钡溶 液 3 0g ／L 、乙酸钠一乙酸缓冲溶液 p H 一5 ．2 ～ 5 ．7 、绿光一酚酞混合指示剂、酚酞指示剂、二甲酚橙 指示剂 3g ／L E D T A 标准溶液 o ．0 9 8m o l ／L 、硝 酸锌标准溶液 o ．0 1 96 2m o l ／L 、盐酸标准溶液 O ．3 2 26m o l ／L 、氢氧化钠标准溶液 0 ．3 2 26m o l ／L 。 试验设备马弗炉、快速压紧制样粉碎机、恒温 水浴锅、电磁搅拌器、真空抽滤机、电子天平、X 射线 衍射仪、X 射线荧光光谱仪。 试验原料的X 射线衍射分析结果如图1 所示， 可以看出铝电解质的主要物相组成为N a 。A l F 。、 C a F 2 、A l F 3 。对试验原料进行X 射线荧光分析，主 要化学成分 ％ F5 4 ．1 0 、N a2 4 ．8 9 、A 11 3 ．9 3 、 C a1 ．9 0 、其他5 ．1 8 。可以看出铝电解质主要元素 为F 、A 1 、N a 等。 l O2 03 04 05 06 07 08 09 0 2 甜 o 图1铝电解质的X R D 谱 F i g ．1 X R Dp a t t e r no fa l u m i n u me l e c t r o l y t e 1 ．2 试验方法 铝电解质原料进行机械破碎、筛分后与碳酸钙 在行星式球磨机上以l o or ／m i n 的转速研磨2h ，然 后将混匀物料在4 0M P a 下制成柱状样品，再将样 品放人马弗炉中以不同温度进行高温烧结1h 。对 溶出液中的氧化铝和苛性钠进行滴定测量，计算铝 和钠的回收率。 1 ．3 铝、钠的测定 滤液中的铝、钠含量按照铝酸钠溶液化学分析 方法测定。移取5m L 待测溶液于1 0 0m L 容量瓶 中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液供苛性碱、全碱、 氧化铝含量的测定。 1 分取1 0m L 上述溶液于5 0 0m L 锥形瓶中， 加入氯化钡混合溶液6 0m L 和l om L 水杨酸钠溶 液，混匀后，加入绿光一酚酞混合指示剂2 0 滴，立即 用盐酸标准溶液滴定至灰绿色为终点。 2 分取1 0m L 上述溶液于事先盛有适量 E D T A 标准溶液的5 0 0m L 锥形瓶中，加入1 5m L 盐酸标准溶液，用水洗瓶壁，并稀释至1 0 0m L 左 右，加热煮沸3m i n 取下，加入6 滴酚酞指示剂， N a O H 标准溶液滴定至呈微红色。立即加入2 0m L 乙酸钠一乙酸缓冲溶液，以流水冷却至室温，加入4 ～ 5 滴二甲酚橙指示剂，用硝酸锌标准溶液滴定至溶 液呈玫瑰红色为终点。 2 结果与讨论 2 ．1 有效氧化钙添加■对焙烧产物的影响 有效氧化钙添加量是指钙源添加剂碳酸钙中氧 万方数据 2 0 2 1 年第2 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 6 9 化钙质量占整个反应体系的质量分数。有效氧化钙 添加量对焙烧产物成分的影响及分析结果见图2 。 从图2 a 可以看出，当有效氧化钙加入量为2 0 ％时， 产物主要物相为C a F 。、N a F 、C a 6 A l O 。。氧化 钙与冰晶石反应生成氧化铝后，又与生成的氧化铝 结合成C a O 6 A l O 。，其反应方程式如表1 中的式4 1 02 03 04 05 06 07 08 09 01 0 0 2 驯f 。1 所示。此时物相里没有氧化铝，说明有效氧化钙添加 量为2 0 ％时，电解质里的冰晶石与氟化铝都已经和 氧化钙反应，其中的铝元素以氧化铝的形式存在于铝 酸钙中[ ⋯。当有效氧化钙添加量增加到3 0 ％时，焙烧 熟料的主要成分由C a F 、N a F 、C a 6 A l 3 变为 C a F 。、N a F 、C a 2 A l 。 。 如反应式5 所示 。 。 3 一C 8 12 A 1 14 0 ， 1 j - ∞．出j．f 上丑 1 02 03 04 05 06 07 08 09 01 0 0 2 洲。1 滥山如一 ￡窟譬 1 02 03 04 05 06 07 08 09 01 0 0 2 洲f o 、 图2不同有效氧化钙添加量焙烧产物的x R D 谱 F i g ．2 X R Dp a t t e r n so fc a l c i n e dp r o d u c t sw i t hd i f f e r e n te f f e c t i v eC a oc o n t e n t s 由图2 b 可知，当混合料中有效氧化钙添加量达 到4 0 ％后，焙烧熟料的主要成分由C a F 、N a F 、C a O 2 A 1 2 。变为C a F 2 、N a F 、1 2 C a 7 A 1 2 3 。铝酸钙 以1 2 C a 7 A 1 O 。形式存在。 由图2 c 可知，当有效氧化钙添加量达到6 0 ％后， 焙烧熟料中出现了C a O H 。物相。由于C a O H 在5 0 0 ～6 0 0 ℃就会分解，所以焙烧熟料中出现的 C a H 物相可能是样品在检测前其中的氧化钙物 相与空气中水分反应生成的。说明有效氧化钙添加 量为6 0 ％时，氧化钙的配入量是过量的，且会对后续 碱液溶出氧化铝试验造成影响，使其溶出率降低。 铝电解质的主要成分为冰晶石，另外还含有少 量的氧化铝、氟化钙和过剩的氟化铝。由于铝电解 质中的铝主要以冰晶石的形式存在，冰晶石的晶体 结构由孤立的八面体A l F 。3 r 在六个顶点与N a 结 合，形成一个规则的八面体，具有良好的稳定性，一 般情况很难分解。当铝电解质与钙源添加剂混合焙 烧时[ 7 ⋯j ，碳酸钙分解产生的高活性氧化钙会与冰 晶石反应生成氧化铝 反应式1 、2 ，生成的氧化铝 继续与氧化钙结合成为铝酸钙 反应式3 ～5 ，铝酸 钙中的氧化铝可通过碱液溶出。 表1 是焙烧试验可能发生的化学反应及其标准 吉布斯自由能变计算结果 10 0 0 ℃ ，表中各反应 的标准吉布斯自由能均远小于零，即都满足发生条 件，可见通过采用碳酸钙作为钙源添加剂来处理回 收利用铝电解质在热力学上是可行的。 万方数据 7 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第2 期 表1主要反应过程及其标准吉布斯自由能变 T a b l e1M a i nr e a c t i o np r o c e s sa n di t s s t a n d a r dG i b b sf r e ee n e r g yc h a n g e 序号反应式△G 八k J m l ⋯ f a l 5 0 ％ I。．． 4 0 ％ I ．． 姗 iI．．．． 2 0 ％ 、． ． C a F 2 ．1．1I． 2 ．2 有效氧化钙添加量对浸出渣的影响 在相同的条件下 焙烧温度10 0 0 ℃，焙烧时间 6 0m i n ，不同有效氧化钙添加量对浸出产物物相组 成的影响如图3 所示。当有效氧化钙加入量少于 6 0 ％时，浸出产物的物相比较单一为C a F 。 图3 a ； 继续提高物料体系中有效氧化钙的添加量至6 0 ％ 时，浸出产物开始出现C a O H 。物相 图3 b ，影响 最后回收的氟化钙的纯度。 2 1 0 2 03 0 4 0 5 06 0 7 0 8 09 0 1 0 01 02 03 04 05 06 07 08 09 01 0 0 2 洲 。2 纠 。 图3不同有效氧化钙添加量浸出产物的X R D 谱 F i g ．3 X R Dp a t t e r n so fl e a c h i n gp r o d u c t sw i t hd i f f e r e n te f f e c t i v eC a oc o n t e n t s 2 ．3 有效氧化钙添加量对铝、钠、氟回收率的影响 在进行氧化铝的溶出试验过程中，焙烧熟料中 的铝酸钙会与碱液发生反应，生成铝酸钠进入碱液 中，同时生成的C a “ H 。会与溶液中的F 离子反 应生成C aF 2 沉淀 1 2 C a O 7 A 1 2 3 1 4 N a H 3 3 H2 0 一 1 4 N a A l H 。 1 2 C a O H 2 6 C a H 2 2 N a F C a F 2 2 N a H 7 C a 6 A 1 2 0 3 1 2 N a O H 1 9 H 2 0 一 1 2 N a A l O H | 1 C a O H 2 8 C a 0 2 A 12 3 1 2 N a O H 7 H 2 一 4 N a A l H 4 C a H 2 9 在温度9 0 ℃、时间9 0m i n 、N a O H 浓度5 ％、液 固比1 0 1 的条件下溶出，有效氧化钙添加量对铝、 钠回收率的影响如图4 所示。由图4 可见，随着有 效氧化钙加入量的增加，铝、钠的回收率先升高再降 低。这是由于，在铝钙化合物中，1 2 C a 7 ～。0 3 在碱 液中的溶解性能好于C a O 2 ～ 飞，而C a 2 A l O 。 的溶解性能又好于C a 6 ～。 3 n “。1 2 C a O 7 A l 0 3 由密堆积的亚纳米尺寸的“笼子”组成，1 2 C a 7 舢。Q 的 2 和C a 豺之间的空间距离为O ．6 0n m ，而0 2 和 C a 2 _ 的半径总和只有o ．2 4n m ，使得形成直径为 o ．1n m 的孔状结构，离子基团可以由此微孔进出 “笼子”[ 坨’1 ⋯。在溶出试验过程中，碱溶液可由此微 孔进出，从而提高1 2 C a O 7 A l O 。的A 1 。浸出率。 图4 有效氧化钙添加量对 铝钠回收率的影响 F i g ．4 E f f e c t so fe f f e c t i V eC a oa d d i t i o n o nr e c o v e r yo fA la n dN a 当有效氧化钙添加量在6 0 ％以上时，焙烧熟料 中多余的C a O 会抑制铝酸钙在碱液中的溶出反应， 从而使氧化铝溶出率降低；当有效氧化钙添加量在 万方数据 2 0 2 1 年第2 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 0 ％以下时，焙烧熟料中的铝酸钙物相为碱溶性差 的二铝酸钙、六铝酸钙；当有效氧化钙添加量在 4 0 ％～5 0 ％时，焙烧熟料中的铝酸钙成分为碱溶性 能良好的七铝酸十二钙。此时铝电解质中的铝、钠、 氟元素回收率较高，分别为9 3 ．3 5 ％、9 0 ．2 1 ％、 9 0 ．5 3 ％。 3结论 1 通过对铝电解质钙化焙烧多元素回收利用的 研究，创新提出了“钙化焙烧转相一碱法深度浸出” 铝电解质回收利用的方法，并经过热力学计算验证 了此方法是完全可行的。 2 有效氧化钙添加量是影响铝电解质钙化焙烧 多元素回收利用的主要影响因素。有效氧化钙添加 量在3 0 ％以下时，焙烧产物中铝酸钙物相为溶出性 能差的C a O 2 A 1 2 0 。、C a o 6 A l 0 。。有效氧化钙 添加量为4 0 ％～5 0 ％时，焙烧产物中铝酸钙为溶出 性能良好的1 2 C a O 7 A l 。O 。。有效氧化钙添加量 在6 0 ％以上时，焙烧产物主要是1 2 C a O 7 A l 。0 。 和多余的C a O ，故铝电解质钙化焙烧的合适条件为 有效氧化钙添加量4 0 ％～5 0 ％。 3 有效氧化钙添加量4 0 ％～5 0 ％条件下铝电 解质经钙化焙烧，然后在溶出温度9 0 ℃、溶出时间 9 0m i n 、N a O H 浓度5 ％、液固比1 0 1 的条件下浸 出分离后，铝、钠、氟的回收率分别可达9 3 ．3 5 ％、 9 0 ．2 1 ％、9 0 ．5 3 ％。 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] 参考文献 赵中义．探究电解铝生产节能减排技术[ J ] ．世界有色 金属，2 0 1 9 8 2 8 3 1 ． Z H A oZY ．E x p l o r i n gt h et e c h n o I o g yo fe n e r g ys a v i n g a n de m i s s i o n r e d u c t i o ni ne l e c t r o l v t i c a l u m i n u m p r o d u c t i o n [ J ] ．w o r l dN o n f e r r o u sM e t a l s ，2 0 1 9 8 2 8 3 1 ． 李海峰．电解质粉替代冰晶石在铝电解槽焙烧启动中 的应用技术研究[ D ] ．沈阳东北大学，2 0 1 1 ． L IHF ．R e s e a r c ho nt h ea p p l i c a t i o nt e c h n o l o g yo f e l e c t r o l y t ep 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， T h eM i n e r a l s ，M e t a l sM a t e r i a l sS e “e s ，2 0 1 9 9 2 3 9 2 7 ． [ 6 ] 杨帆，曾义君，毕延雪，等．c a o A l 。0 。基高铝高锰钢保 护渣理化性能研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 8 9 6 7 7 3 ． Y A N GF ，Z E N GYJ ，B IYX ，e ta 1 ．S t u d yo n p h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t i e so fC a 卜A 1 20 3b a s i ss l a gf o r h i g ha l u m i n u ma n dm a n g a n e s es t e e lm o l dp o w d e r [ J ] N o n f e r r o u sM e t a I s E x t r a c t i v eM e t a l l u r g y ，2 0 1 8 9 6 7 7 3 ． [ 7 ] 杨再明，吕中阳，潘晓林，等．低钙石灰烧结法处理粉煤 灰高效提取氧化铝研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ， 2 0 2 0 9 6 4 6 8 ． Y A N GZM ，L VZY ，P A NXL ，e ta 1 ．E x t r a c t i o no f a l u m i n af r o md e s i “c o n i z e df l va s hb vl o w c a l c i u m “m e s i n t e r p r o c e s s [ J ] ． N o n f e r r o u sM e t a l s E x t r a c t i v e M e t a l l u r g y ，2 0 2 0 9 6 4 6 8 ． [ 8 ] 王焱，江熠，姜传宁，等．高铝粉煤灰钙矿相转化行为研 究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 2 0 3 8 5 9 0 ． W A N GY ，J I A N G Y ，J I A N GCN ，e ta 1 ．P h a s e t r a n s f o r m a t i o nb e h a v i o ro fc a l c i u m - b e a “n gm i n e r a l si n h i g h a l u m i n af l ya s h [ J ] ．N o n f e r r o u sM e t a l s E x t r a c t i v e M e t a l l u r g y ，2 0 2 0 3 8 5 9 0 ． [ 9 ] 桓书星，王耀武，狄跃忠，等．二次铝灰钙化煅烧提取氧 化铝的试验研究[ J ] ．矿产保护与利用，2 0 2 0 ，4 0 3 3 4 3 9 ． H U A NSX ，W A N GYW ，D IYZ ，e ta 1 ．E x p e r i m e n t a l s t u d y o ne x t r a c t i o no fa l u m i n af m ms e c o n d a r y a l u m i n u ma s hc a l c i n a t i o n [ J ] ．M i n e r a lR e s o u r c e s P r o t e c t i o na n dU t i l i z a t i o n ，2 0 2 0 ，4 0 3 3 4 3 9 ． [ 1 0 ] 张迪，古霖，刘二康，等．高温烧结非稳态含钠铝酸钙矿 相转变机理[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 1 9 ，2 9 8 1 7 4 0 一1 7 4 8 ． Z H A N GD ，G UL ，L I UEK ，e ta 1 ．H i g h - t e m p e r a t u r e s i n t e r i n gn o n s t e a d ys t a t es o d i u m c o n t a i n i n gc a l c i u m a l u m i n a t ep h a s et r a n s f o r m a t i o nm e c h a n i s m [ J ] ．T h e C h i n e s eJ o u r n a lo fN o n f e r r o u sM e t a l s ，2 0 1 9 ，2 9 8 1 7 4 0 一1 7 4 8 ． 下转第1 2 2 页 万方数据 1 2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／，y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第2 期 上接第7 1 页 [ 1 1 ] 孙会兰，涂赣峰，毕诗文，等．七铝十二钙的合成及其在 f a b r i c a t i o no fm n 伊p o r o u s1 2 C a 【o 7 A 1 2 Qc r y S t a la n di t s 高碳钠铝酸钠溶液中的溶出性能口] ．轻金属，2 0 0 7 1 1 0 0 n v e r S i o ni n t o t r a J l s p a r 蚰tc o n d u c t i v ef i l r 璐b yl i g h t 1 7 1 9 ．i l l u r n i m t i o n [ J ] ．T I l i ns o l i dF i l m s ，2 0 0 3 ，4 4 5 2 3 0 9 3 1 2 ． S U N HL ，T UGF ，B lSW ，e ta 1 ．S y n t h e s i so fs e v e n - [ 1 3 ] C H A T T E R I E EA ，N l S H I O K AM ，M I Z U K A M IF ．A a l u I l l i n u mt w e I v ec a l c i 啪a n di t sd i s s o I u t i o np e r f o m a n c ei n p e r i o d i cf i r s tp r i n c i p l es t u d yt od e s i g nm i c r o p o r o u s h i g h - c a r b o ns o d i u ma l u m i n a t es o l u t i o n [ J ] ．L i g h tc r y s t a l1 2 M o ，7 A I z 0 3f o rs e l e c t i v ea n da c t i v eO M e t a l s ，2 0 0 7 1 1 1 7 1 9 ． r a d i c a l se n c a g i n g [ J ] ．C h e m i c a lP h y s i c sL e t t e r s ，2 0 0 4 ， [ 1 2 ] T O D AY ， 皿Y A K p 渐AM ，H A Y A S H IK ，e ta 1 ．T h i nf i l m3 9 0 4 ／5 ／6 3 3 5 3 3 9 ． 万方数据