硫化钨纳米花的制备及其在染料降解中的应用.pdf

2 0 2 1 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 6 7 d o j l o ．3 9 6 9 ／j ．i 鹞n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 1 ．0 1 ．0 1 2 硫化钨纳米花的制备及其在染料降解中的应用 郭家旺，赖兰萍，陈东英，周洁英 赣州有色冶金研究所，江西赣州3 4 1 0 0 0 摘要以钨酸钠、硫脲、草酸为原料，采用水热法制备出由纳米薄膜组装而成的W S 2 纳米花 W S z N F 。 反应过程中，硫脲的包覆作用和草酸的偶联作用，协同控制w S 。的增长，最终形成花瓣状结构。所制备 的w S 2 N F 具有形变能力强、机械能捕获面积大、传质效率高和活性位点丰富的优点，有效提高了W S 2 材料的压电催化性能，在5m i n 内可将难降解有机染料完全降解，且该材料多次重复使用后依然保持高 活性。 关键词硫化钨；纳米花；纳米薄膜；有机物降解；压电催化 中图分类号x 7 5 ；T B 3 4文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 1 0 1 一0 0 6 7 一0 5 P r e p a r a t i o no fT u n g s t e nD i s u l f j d ea n d I t sA p p l i c a t i o ni nD y eD e g r a d a t i o n G U 0J i a w a n g ，L A IL a n p i n g ，C H E ND o n g y i n g ，Z H O UJ i e y i n g G a n z h o uN o n f e r r o u sM e t a l l u r g yI n s t i t u t e ，G a n z h o u3 4 1 0 0 0 ，J i a n g x i ，C h i n a A b s t r a c t T u n g s t e nd i s u l f i d en a n o f l o w e r s W S 2N F w i t hn a n o s h e e t s w a sp r e p a r e db yh y d r o t h e r m a l m e t h o da p p l y i n gs o d i u mt u n g s t a t e ，t h i o u r e aa n do x a l i ca c i da sr a wm a t e r i a l s ． C a p p i n ge f f e c t so ft h i o u r e a a n dc o u p l i n ge f f e c t so fo x a l i ca c i ds y n e r g i s t i c a l l yc o n t r o l l e dg r o w t ho fW S 2 ，w h i c hr e s u l t e di nf l o w e r l i k e s t r u c t u r e ．W S 2N Fp r e p a r e dw i t ht h i sp r o c e s sh a sa d v a n t a g e so fe x c e l l e n tf l e x i b i l i t y ， l a r g ea r e af o r m e c h a n i c a le n e r g yc a p t u r e ，h i g hm a s st r a n s f e re f f i c i e n c ya n dr i c ha c t i V es i t e s ．T h e s eg r e a t l yi m p r o v ep i e z o d e g r a d a t i o na c t i v i t yo fW S 2m a t e r i a l s ． T h er e s u l t ss h o wt h a tr e f r a c t o r yo r g a n i c sd y e sc a nb ec o m p l e t e l y d e g r a d e dw i t h i n5m i nw i t hW S 2 N Fa sc a t a l y s t ，a n dh i g ha c t i v i t yr e m a i n e da f t e rs e v e r a lr e c y c l e s ． K e yw o r d s t u n g s t e nd i s u l f i d e ；n a n o f l o w e r ；n a n o s h e e t ；d y ed e g r a d a t i o n ；p i e z o c a t a l y s t 工业中产生的难降解有机物，例如染料、农药、 药物等，往往会进入地表水口] 。虽然水中难降解有 机物仅有1n g ／L ～1 肛g ／L ，但它们能够通过迁移、转 化或者食物链循环，长期危害人体健康和生态环 境口’3 ] 。目前，难降解有机物的处理方法主要有微生 物法、物理吸附法、化学氧化法和高级氧化技术 等[ 4 。6 ] 。其中，高级氧化技术利用高温高压、电、声、 光辐照等反应条件产生活性氧 R O S ，例如，氢氧自 由基 O H 、超氧自由基离子 O O H 一 和单线 态氧等，将难降解有机物氧化成H 0 和C O ，被认 为是一种非常有前景的环境治理技术[ 1 一] 。 压电催化法是近年发展起来的高级氧化技术， 因其具有机械能来源广泛、能耗低、降解彻底等优势 备受关注口- 8 ] 。压电催化氧化法是利用半导体材料 的压电效应产生R O S 来降解有机物，其过程可解释 为在机械力的作用下非中心对称的半导体材料发生 形变，诱导自发极化，迫使内部自由空穴和电子分 离，使得吸附在半导体表面的氧和水分子转变成 收稿日期2 0 2 0 1 0 一0 9 基金项目江西省重点研发计划项目 2 0 2 0 2 B B G L 7 3 1 1 6 ；江西钨业控股集团有限公司科技计划项目 J X T C 一2 0 8 1 8 作者简介郭家旺 1 9 9 2 一 ，男，福建三明人，博士，工程师 万方数据 6 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第1 期 R O S ，进而激发周围的反应物发生氧化反应[ 8 。9 ] 。自 2 0 1 0 年H O N G 等n 们发现半导体的压电催化性质至 今，已经有许多压电催化材料被报道，例如B a T i 0 3 、 Z n O 、M o S 2 、M o C 等瞳’8 ’1 1 ’1 2 ] 。尽管如此，许多材料 由于比表面积小、活性位点少导致压电催化活性较 低，因此构建高效率的压电催化材料依然是该领域 的主要挑战。超薄二维 2 D 材料是厚度仅为单个 或者几个原子厚度的片层材料。超薄二维材料易于 形变和较大平面的特性使其拥有极大的机械能捕获 面积。另外，超薄的片层结构使其具有高比表面积 和丰富的催化活性位点，这些能够满足压电催化材 料的要求。基于此，许多研究者发现一些超薄二维 材料展现出了压电催化性能，包括M o S 、M o S e 。、 w S 。、B a T i O 。、石墨烯／M o C 复合材料等，被用于罗 丹明B R h B 、甲基橙 M O 、苯并噻唑等难降解有 机物的清除[ 13 ’1 6 ] 。其中，单层或少层的W S 纳米薄 膜具有比表面积大和利于离子吸附和传递的二维可 渗透通道[ 1 3 ’1 ⋯。w S 纳米薄膜良好的导电性可增 强电子传递效率，这些特点使W S 。纳米薄膜拥有优 异的压电催化性能。K H A T A E E 等[ 1 7 3 采用超声剥 离方法制备了平均厚度约1 7n m 的w S 多层纳米 薄片，在1 5 0m i n 超声后有机染料碱性紫的分解率 达到9 4 ％。W s 。纳米薄膜可采用物理和化学剥离、 化学气相沉积、高温硫化法、水热法等进行制备[ 18 | 。 水热法因具有工艺简单、便于操作，能够在较低温度 下合成结晶性较好的产物，可避免高温处理带人杂 质等优点被用于制备硫化钨的片层材料[ 1 9 ] 。然而； 目前采用水热法所制备的大多数材料存在W S 。多 层堆积比较严重，导致其比表面积较低、活性位点较 少、柔性较差，最终使得压电催化性能不高。 本文以钨酸钠为原料，硫脲为硫源，草酸为还原 剂，采用水热法制备出由纳米薄膜组装而成的纳米 花。在水热反应过程中，硫脲分解的产物可包覆在 W 表面形成保护层，起到阻碍W S 2 纳米薄膜层层 堆积的作用，草酸根的羧基可使纳米薄膜组装形成花 瓣状结构。该纳米花不仅具有易于形变和机械能捕获 面积大的特点，还具有传质效率高、比表面积大和活性 位点丰富的优势，可有效地提高w S 材料的压电催化 性能，能够高效地分解难降解有机染料污染物。 1 试验部分 1 ．1 试验原料和仪器 试验使用的主要试剂为二水合钨酸钠、硫脲、盐 酸、草酸、罗丹明B R h B ，均为分析纯试剂；主要仪 器为p H 计、鼓风干燥箱、扫描电子显微镜、X 射线 衍射仪、紫外一可见光分光光度计 U V V i s 。 1 ．2 试验方法 1 ．2 ．1W S 纳米花的制备 称取8 ．0 0gN a 2W O 。2 H z 0 ，加入1 0 0m L 去 离子水溶解；用3m o l ／L 的盐酸调节p H 至1 ．o ～ 1 ．2 ，加入6 ．3g 草酸，搅拌溶解，稀释至2 5 0m L ；量 取8 0m L 上述液体，加入1 ．5g 硫脲，搅拌溶解，转 移至聚四氟乙烯水热反应釜，密封，置于鼓风干燥 箱，加热至1 8 0 ℃，保温2 4h ，自然冷却至室温；反应 液过滤，固体用去离子水多次洗涤，6 0 ℃鼓风干燥， 获得W S 纳米花。 1 ．2 ．2 W S 。纳米花压电催化降解有机染料 称取5 0m g 的样品，加入1m L 去离子水，超声分 散3 0I T l i n ；取5 0 0 肚L 样品分散液，加至4 0m L1 0m d L 的R h B 溶液中，黑暗静置5m i n ，超声5m i n ，以 50 0 0g 的离心力离心2 0m i n ，取上清，用紫外分光 光度计测量R h B 的浓度。 2 结果与讨论 2 ．1 材料的合成与结构表征 图1 a 一1 c 中的扫面电镜图表明本文制备的W S 。 纳米花 W S 。N F 具有均匀的尺寸和拓扑结构。 w S N F 的平均粒度为 o ．9 土o ．2 肚m ，由高度分散 的纳米花瓣组装而成，S E M 观察下纳米花瓣的平均 厚度为 8 2 n m 。采用电子能量色散扫描对 W S 。N F 的组分进行分析，结果表明，该纳米花由 2 1 ．8 7 ％的硫 S 元素和6 8 ．5 2 ％钨 w 元素组成， 其原子比约为1 ．8 ，与W S 的化学计量比相近 图 1 d 。图1 e 为本文制备的w S 。纳米花X R D 谱。在 2 口一3 2 ．2 。、3 4 ．8 。、3 5 ．6 。、3 9 ．7 。、4 4 ．2 6 。、5 6 ．6 。、5 7 ．2 。 处出现指纹峰，分别对应W S 。晶体的 0 0 4 、 1 0 1 、 1 0 2 、 1 0 3 、 0 0 6 、 1 0 6 和 1 1 0 晶面的衍射峰， 均与六方结构W S 的衍射峰相符 J C P D Sc a r d N o ．0 8 一0 2 3 7 ，同时与文献报道的衍射谱图高度一 致[ 13 | 。这些结果都说明本文合成的纳米花为W S 。。 2 ．2 硫脲和草酸浓度对w S 形貌的影响 硫脲添加量对w S 。形貌的影响如图2 所示，在 硫脲的量较少时，样品为纳米线，部分纳米线组装形 成纳米带结构。随着硫脲添加量的增大，纳米线结 构逐渐消失，花状结构增多，最终均产生花状结构。 硫脲两个氨基上的氢可作为电子的受体，S 原子可 作提供电子供体，倾向形成一维 1 D 氢键链。在酸 性条件下硫脲被质子化带正电，可吸附钨酸根离子， 万方数据 2 0 2 1 年第l 期 6 9 因此1 D 硫脲链状结构可诱导纳米线的形成。另一 方面，质子化的硫脲会嵌入W S 层问，在本文的反 应温度 1 8 0 ℃ 下，倾向于分解成铵根离子、碳酸根 离子、硫离子等，使得线状结构的层被剥离成片状结 构。因此，样品在硫脲浓度较低时形成纳米线结构， 在硫脲浓度较高时，出现薄层结构。 f ．1 | | J C P D S 0 8 ．0 2 3 7 ．1 【．⋯| 卜． 图lW S 纳米花的S E M 形貌 a ～c 、E D S 谱 d 和x R D 谱 e F i g ．1 S E Mm i c r o s t r u c t u r e s a c ，E D Sp a t t e r n d ，a n dX R Dp a t t e r n e 图2不同硫脲浓度制备的w S 的S E M 形貌 F i g ．2 S E Mm i c r o s t r u c t u r e so fW S 2p r e p a r e du n d e rd i f f e r e n tt h i o u r e ac o n c e n t r a t i o n 然而，我们仅使用钨酸钠和硫脲为原料制备样 品时，却未观察到薄层结构，如图3 a 所示。为此，我 们研究了草酸的添加量的影响。如图3 所示，在不 添加草酸的情况下，样品大多数为由小颗粒形成的 聚集体，存在少量的纳米线。加入草酸后，形成纳米 花结构。当草酸的量增大时，纳米花的花瓣变得更 加紧凑，且粒度更大。这说明草酸在W S 的制备过 程中，不仅起到还原的作用，还可起到控制w S 。形 貌的作用。草酸分子两个羧基可在W S 。的纳米薄 膜之间形成连接作用，促使纳米花的形成。当摩尔 量过大时，草酸分子会促使w S 纳米薄膜以及纳米 仡之间的聚集，导致纳米花的平均粒径增大，花瓣状 结构减少。南此f l r 见，W S 纳米花的结构是由硫脲 和草酸协同控制形成的。 万方数据 7 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第1 期 图3不同草酸浓度制备的W S 的S E M 形貌 F i g ．3 S E Mm i c r o s t r u c t u r e so fW S 2p r e p a r e du n d e rd i f I ’e r e n to x a l i ca c i dc o n c e n t r a t i o n 3 压电催化降解有机染料 以有机染料罗丹明B R h B 为模型分子，对 W S 纳米花的压电催化降解活性进行测试。结果 如图4 所示，w S 纳米花加入到l om g ／I 。的R h B 水 溶液中，在黑暗中静止1 0m i n 后，R h B 在5 5 4n m 处 的紫外吸收峰与未添加W S 纳米花的吸收完全一 致，说明R h B 的浓度几乎无变化。超声处理5m i n 后，R h B 的特征吸收峰消失，表明R h B 被完全降解。 超声处理后溶液的紫外可见光仍然有吸收，这是 部分W S 。N F 滞留在溶液中所致。根据文献报道， W S 。降解有机物的过程可以描述为W S 受到外界 机械力作用时发生形变时，其内部产生压电极化，使 其两个表面分别富集不同的电荷，从而使得吸附在 表面得水分子 H 和氧气分子 。 发生如下系 列反应 H 。O h _ 一 H H 1 2 e 一 2 2 O 了 2 H1 一H2 0 2 3 H 。O H ‘ e 一， H H 。 4 反应所产生的系列产物 如 H 、 f 、H 。O 。 具有强氧化作用，可将R h B 氧化成H 。 和C 。。 对w S 。N F 压电催化降解R h B 的回收利用进行测 试 如图5 所示 ，结果表明，使用3 次后，w S 。N F 依 然能够降解8 1 ％的R h B 。结合图4 的结果可知，导 致W S N F 降解能力降低的原因是部分w s 。N F 在 离心回收过程巾损失。 4结论 以钨酸钠为原料，硫脲为硫源，草酸为还原剂， 采用水热法制备了由纳米薄膜组装形成的w S 。纳 米花 W S N F 。W S N F 的纳米薄膜结构和花瓣状 图4w S N F 压电催化降解罗丹明B 活性分析图 F i g ．4P i e z o d e g r a d a t i o na c t i V i t yo f W S 2 N Ff o rr h o d a m i n eB 超声处理次数 图5w S N F 循环降解R h B 测试图 F i g ．5 T e s tg r a p ho fc y c l i cd e g r a d a t i o no f R h Bw i t hW S 2 N F 结构是由硫脲和草酸协同诱导w S 晶体增长和组 装的结果。该纳米花具有优异的压电催化性能，在 5m i n 内可1 0 0 ％地降解有机染料，并且多次重复使 用后其催化活性几乎保持不变。 万方数据 2 0 2 1 年第1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 参考文献 [ 1 ] w A N GXD ，Y I NRL ，Z E N GLX ，e ta 1 ．Ar e v i e wo f g r a p h e n e - b a s e dn a n o m a t e r i a l sf o rr e m o v a lo fa n t i b i o t i c s f r o ma q u e o u se n v i r o n n l e n t s [ J ] ．E n v i r o m e n t a lP o l l h t i o n ， 2 0 1 9 ，2 5 3 1 0 0 1 1 0 ． [ 2 ]w UJ ，X UQ ，L I NEZ ，e ta l ，e ta 1 ．I n s i g h t 8i n t ot h e r o l eo ff e r r o e l e c t r i cp o l a r i z a t i o ni np i e z o c a t a l y s i so f n a n o c r y s t a l l i n eB a T i 0 3 [ J ] ．A C SA p p l i e dM a t e r i a l s I n t e r f a c e s ，2 0 1 8 ，1 0 2 1 1 7 8 4 2 1 7 8 4 9 [ 3 ] M l K L O SDB ，R E M YC ，J E K E LM ，e ta 1 ．E v a l u a t i o n o fa d v a n c e do 【i d a t i o np r o c e s s e sf o rw a t e ra n d 、 阻s t e w a t e r t r e a t m e n t Ac r i t i c a Ir e v i e w [ J ] ．w a t e rR e s e a r c h ，2 0 1 8 ， 1 3 9 1 1 8 1 3 1 [ 4 ] 余小芳．自动微生物电芬顿体系的构建及其对酸性橙7 的降解性能研究[ D ] ．南昌江西师范大学，2 0 2 0 ． Y UXF ．A u t o m a t i c - n l i c r o b i a le l e c t 时F e n t o ns y S t e m s F a b r i c a t i o na n dt h e i rp e 舶m l a n c ef o rd e g r a d a t i o no fa c i d o 砌I g e7 [ D ] ．N a n c h a n g J i a I l g 】【iN o m a Iu n i v e r i s t y ，2 0 2 0 ． [ 5 ] 郑慧玲．功能化氧化石墨烯复合材料的制备及其对污 染物吸附研究[ D ] ．合肥中国科学技术大学，2 0 2 0 ． Z H E N GHL ．S y n t h e s i so ff u n c t i o n a lg r a p h e n eo x i d e c o m p s i t e sf o rp o l l u t a n ta d s o r p t i o n [ D ] ．H e f e i U n i v e r s i t y o fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g yo fC h i n a ，2 0 2 0 ． [ 6 ] 李淑琪．臭氧氧化技术去除水中萘的研究[ D ] ．北京 中国地质大学 北京 ，2 0 2 0 ． L I SQ ．S t u d yo nt h er e m o v a lo fn a p h t h a I e n ei n a q u e o u ss o l u t i o nb yo z o n eo x i d a t i o nt e c h n o l o g y [ D ] ． B e 巧i n g C h i n aU m v e r S i t yo fG ∞s c i e n c e S B e 巧i n g ，2 0 2 0 ． [ 7 ] L A U R E N T IM ，G A R I N oN ，c A N A V E s EG ，e ta 1 ． P i e z o 卜a n dp h o t o c a t a I y t i ca c t i v i t yo ff e r r o e l e c t r i cZ n 0 s bt h i nf i l m sf o rt h ee f f i c i e n td e g r a d a t i o no fr h o d a “n 即 d y ep o l l u t a n t [ J ] ．A C SA p p n e dM a t e r i a l s I n t e r f a c e s ， 2 0 2 0 ，1 2 2 3 2 5 7 9 8 2 5 8 0 8 ． [ 8 ] Z H A N GS C ，L I UzF ，R U A NMN ，e ta 1 ．E n h a n c e d p i e 。0 e I e c t r i c - e f f e c t - a S S i s t e d 曲m o e I e c 协诎枷c a lp e 拍瑚均n c e i nz n 0m o d i f i e dw i t hd u a Ic o c a t a I y s t s [ J ] ．A p p l i e d C a t a I y s i sB E n v i r o n m e n t a l ，2 0 2 0 ，2 6 2 1 1 8 2 7 9 ．h t t p s ／／ d o i ．o r g ／1 0 ．1 0 1 6 ／j ．a p c a t b ．2 0 1 9 ．1 1 8 2 7 9 ． [ 9 ]A M l R lO ，S A L A RK ，0 T H M A NP ，e ta 1 ．P u r i f i c a t i o n o fw a s t e w a t e rb yt h ep i e z o - c a t a I y s te f f e c to fP b T i 0 3 n a n o s t r u c t u r e su n d e ru l t r a s o n i cv i b r a t i o n [ J ] ．J o u r n a I o fH a z a r d o u sM a t e r i a I s ，2 0 2 0 ，3 9 4 1 2 2 5 1 4 ．h t t p s ／／ d o i ．o r g ／1 0 ．1 0 1 6 ／j ．j h a z m a t ．2 0 2 0 ．1 2 2 5 1 4 ． [ 1 0 ] H O N GKs ，x UHF ，K o N I S H lH ，e ta 1 ．D i r e c tw a t e r s p l i t t i n gt h r o u g hv i b r a t i n gp i e z o e l e c t r i cm i c r o f i b e r si n w a t e r [ J ] ．T h eJ o u r n a lo fP h y s i c a lc h e m i s t r yL e t t e r s ， 2 0 1 0 ，1 9 9 7 1 0 0 2 ．D O I 1 0 ．1 0 2 l ／j z l 0 0 0 2 7 t ． [ 1 1 ] F E N GwH ，Y U A NJ ，G A OF ，e ta 1 ．P i e z o p o t e n t i a I - d r i v e ns i m u l a t e d e l e c t r o c a t a l y t i cn a n o s y s t e m o f u l t r a s m a l lM o Cq u a n t u md o t se n c a p s u l a t e di nu l t r a t h i n N d o p e dg r a p h e n ev e s i c I e sf o rs u p e r h i g hH 2p r o d u c t i o n f r o mp u r ew a t e r [ J ] ．N a n oE n e r g y ，2 0 2 0 ，7 5 1 0 4 9 9 0 ． h t t p s ／／d o i ．o r g ／1 0 ．1 0 1 6 ／j ．n a n o e n ．2 0 2 0 ．1 0 4 9 9 0 ． [ 1 2 ] L I NYT ，L A ISN ，W UJ M ．S i m u l t a n e o u s p i e z o e l e c t r o c a t a I y t i ch y d r o g e r 卜e v o l u t i o na n dd e g r a d a t i o n o fw a t e rp o l l u t a n t sb yq u a r t zm i c r o r o d s f e w l a y e r e d M D I l i e m 幽c a lh e t 啪s t n l c t u r e s 口] ．A d v a n c e dM a t 甜a I s ， 2 0 2 0 ，3 2 2 0 2 0 2 8 7 5 ．D 0 1 1 0 ．1 0 0 2 ／a d m a ．2 0 2 0 0 2 8 7 5 ． [ 1 3 ] M A S I M U K K US ，H U YC ，L I NZH ，e ta 1 ．H i g h e f f i c i e n t d e g r a d a t i o n o f d y e m o l e c u l e sb yP D M S e m b e d d e da b u n d a n ts i n g l e l a y e rt u n g s t e nd i s u l f i d ea n d t h e i ra n t i b a c t e r i a lp e r f o r m a n c e [ J ] ．N a n oE n e r g y ，2 0 1 8 ， 4 6 3 3 8 3 4 6 ． [ 1 4 ] L A NSY ，C H E NYX ，Z E N GLX ，e ta 1 ．P i e z o - a c t i v a t i o no fp e r o x y m o n o s u l f a t ef o r b e n z o t h i a z o l e r e m o v a l i nw a t e r [ J ] ．J o u r n a lo fH a z a r d o u sM a t e r i a l s ， 2 0 2 0 ，3 9 3 1 2 2 4 4 8 ．h t t p s ／／d o i ．o r g ／1 0 ．1 0 1 6 ／j ．j h a z m a t ． 2 0 2 0 ．12 2 4 4 8 ． [ 1 5 ] Z H A N GD ，S UcH ，L IH ，e ta 1 ．S y n t h e s i s a n d e n h a n c e d p i e z o p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t y o f A 9 2C l ， K o ．5 N a 0 ．s N b 0 3c o m p o s i t e s [ J ] ．J o u r n a lo fP h y s i c sa n d C h e m i s t r yo fs o l i d s ，2 0 2 0 ，1 3 9 1 0 9 3 2 6 ．D O I 1 0 ．1 0 1 6 ／ j ．j p c s ．2 0 1 9 ．1 0 9 3 2 6 ． [ 1 6 ] w UJM ，C H A N GwE ，C H A N GYT ，e ta 1 ．P i e 杼 c a t a l y t i ce f f e c to nt h ee n h a n c e m e n to ft h eu l t r a h i g h d e g r a d a t i o na c t i v i t y i nt h ed a r kb ys i n g l e a n df e 、驴。 l a y e r sM o s 2n a n o f l o w e r s [ J ] ． A d v a n c e dM a t e r i a l s ， 2 0 1 6 ，2 8 3 7 1 8 3 7 2 5 ． [ 1 7 ] K H A n 垣EA ，D G H B A L IP ，I R A N I ．N E Z H A DMH ， e ta 1 ．s o n o c h e r n i c a ls y n t h e s i so fW Sm n o s h e e t sa n di t s a p p l i c a t i o ni nS o n o c a t a l y t i cr e r n o v a lo fo r g a n i cd y e sf r o m w a t e rs o l u t i o n [ J ] ．U I t r a S 0 n j c ss o n o c h e r n i s t r y ，2 0 1 8 ，4 8 3 2 9 3 3 9 ． [ 1 8 ] 张伟光，孙立松，张晨玉，等．二硫化钨在光催化领域中 的研究进展[ J ] ．中国粉体工业，2 0 1 8 5 2 7 3 1 ． Z H A N GWG ，S U NLS ，Z H A N GCY ，e ta I ．P r o g r e s s o ft h ea p p l i c a t i o no ft u I l g s t e nd i d u l f i d ei np h o t o c a t a l ”i s [ J ] ． P o w d e rI n d u s t yi nC h i n a ，2 0 1 8 5 2 7 3 1 ． [ 1 9 ] 曹仕秀．二硫化钨 w s 2 纳米材料的水热合成与光吸 收性能研究[ D ] ．重庆重庆大学，2 0 1 5 ． C A OSX ．H y d r o t h e m a ls y l l t h e s i sa n d0 p t i c a la b s o r p t i o n p r o p e n i e S t u n g s t e ns u l f i d e w S 2 n a n o r m t e 如l s [ D ] ． C h o n g q i n g C h 0 1 1 9 q i n gU n i v e r S i t y ，2 0 1 5 ． 万方数据