钼精矿真空冶炼过程中主要杂质元素分布的研究.pdf

2 0 1 8 年第8 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 7 d o i l O 。3 9 6 9 ／j ．i 嚣n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 8 ．0 8 ．0 1 0 钼精矿真空冶炼过程中主要杂质元素分布的研究 王磊，郭培民，孔令兵，赵沛，田志凌 中国钢研科技集团有限公司低温冶金与资源高效利用中心，北京1 0 0 0 8 1 摘要为提高钼精矿真空分解产品的质量，降低产品中S i 、C a 、M g 、A l 等杂质的含量，在冶炼过程中加入 了碳粉。对钼精矿中主要杂质元素S i 、C a 、M g 、A l 在真空分解过程中的分布进行了研究。结果表明，在 铝精矿中加入碳粉，有利于杂质S i o z 、A 1 o s 、M g o 、C a o 的去除。在研究的温度范围内，硅脱除率 ～1 0 0 ％，镁脱除率～9 9 ．7 ％，铝脱除率～7 8 ．4 4 ％，随着碳含量的增加及时间的延长，其脱除率可能会进 一步提高。钙脱除率～9 ．8 ％。采用品位为4 8 ％的低品位钼精矿为原料，在加入碳粉真空冶炼的条件 下，得到的金属钼中钼含量达到了9 2 ％，S 含量降至o ．6 9 ％，主要杂质S i o z 降至O ．0 0 2 l ％，C u o ．0 0 5 ％，P o ．0 0 5 ％，M g 降至o ．0 0 1 ％，A l 降至o ．6 4 ％，C a 含量为o ．5 1 ％。铁含量为4 ．4 4 ％，基本没 有去除。 关键词钼精矿；杂质元素；真空分解；金属钼产品 中图分类号T F 8 4 1 ．2文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 8 0 8 一0 0 3 7 一0 5 S t u d yo nI m p u r i t yB e h a V i o r si nV a c u u mS m e l t i n gP r o c e s s o fM o l y b d e n i t eC o n c e n t r a t e s W A N GL e i ，G U 0P e i m i n ，K O N GL i n g 七i n g ，Z H A 0P e i ，T I A N C e n t e ro fE f f ic i e n tU t i l i z a t i o no fR e s o u r c e sb yL o w t e m p e r a t u r eM e t a l l u r g y ， C h i n aI r o n S t e e lR e s e a r c hI n s t i t u t eG r o u p ，B e i j i n g1 0 0 0 8 1 ，C h i n a Z h i l i n g A b s t r a c t C a r b o np o w d e rw a sa d d e di ns m e l t i n gp r o c e s st oi m p r o V eq u a l i t yo fp r o d u c t s i nV a c u u m d e c o m p o s i t i o np r o c e s sa n dr e d u c ei m p u r i t yc o n t e n t so fS i ，C a ，I Ⅵg ，a n dA li np r o d u c t ． D i s t r i b u t i o no f m a i ni m p u r i t ye I e m e n t so fS i ，C a ，M g ，a n dA li nm o l y b d e n i t ec o n c e n t r a t e sw a ss t u d i e d ． T h er e s u l t ss h o w t h a tc a r b o na d d i t i o ni n t oc o n c e n t r a t e sf a c i l i t a t e sr e m o v a lo fi m p u r i t i e so fS i 0 2 ，M g O ，A 1 20 3 ，a n dC a O ． W i t h i nt h et e m p e r a t u r er a n g ei nt h es t u d y ，r e m o v a lr a t eo fS ii sa b o u t1 0 0 ％，r e m o V a lr a t eo fM gi sa b o u t 9 9 ．7 ％，a n dr e m o v a lr a t eo fA li sa b o u t7 8 ．4 4 ％． R e m o v a lr a t ec a nb ef u r t h e ri m p r o v e dw i t hi n c r e a s eo f c a r b o nc o n t e n ta n de x t e n s i o no ft i m e ．T h eb e s tr e m o v a lr a t eo fC ai sa b o u t9 ．8 ％． W i t hal o w g r a d e m o I v b d e n i t ec o n c e n t r a t eo f4 8 ％ a sr a wm a t e r i a lu n d e rt h ec o n d i t i o no fv a c u u ms m e l t i n gw i t hc a r b o n p o w d e r ，M oc o n t e n ti no b t a i n e dp r o d u c ti sa b o u t9 2 ％，c o n t e n to fSd r o p st o0 ．6 9 ％， c o n t e n t so fm a i n i m p u r i t ye l e m e n ti sS i 0 20 ．0 0 2 1 ％，C u 0 ．0 0 5 ％，P 0 ．0 0 5 ％，M gO ．0 0 1 ％，A lo ．6 4 ％，a n dF e4 ．4 4 ％． E l e m e n to fF ei sn o tr e m o v e da ta 1 1 ． K e yw o r d s m o l y b d e n i t ec 。n c e n t r a t e s ；i m p u r i t ye l e m e n t ；v a c u u md e c o m p o s i t i o n ；m e t a lm o l y b d e n u m 收稿日期2 0 1 8 一0 3 一0 5 基金项目国家自然科学基金委员会一中国宝武钢铁集团有限公司钢铁联合重点研究基金资助 u 1 5 6 0 2 0 1 作者简介王磊 1 9 8 6 一 ，男，山西临汾人，博士． 万方数据 3 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 8 年第8 期 辉钼矿是自然界中最具有工业意义的钼矿石。 在传统钼冶炼过程中，辉钼精矿氧化焙烧工序释放 出的二氧化硫对环境危害极大，且冶炼流程长，工艺 复杂，钼收得率较低[ 1 ] 。针对存在的这些问题，冶金 学者提出了很多新工艺，如加氧化钙直接氢还原[ 2 ] 、 石灰氧化焙烧法睁“、氯化焙烧‘争6 。、水蒸气氧化 法m 、湿法分解‘8 。1 0 1 和生物冶金⋯3 等，但是这些工艺 都没有得到大规模应用。钢铁研究总院采用真空冶 炼的方法，在真空炉内将钼精矿加热分解，一步直接 得到金属钼和硫磺两种产品n 引，半工业试验结果表 明，采用此工艺是完全可行的，且得到的产品质量 较好‘1 3 。1 4 ] 。 研究发现，钼精矿中的S i O 、C a O 、M 9 0 、A 1 2 0 。 在真空分解过程中很难被去除[ 15 | 。相关的真空冶 炼工艺研究表明[ 1 6 ‘24 | ，S i 0 2 、C a O 、M 9 0 、A 1 2 0 3 在碳 存在条件下可以被还原去除，因此在钼精矿中加入 碳，以达到去除钼精矿中S i O 。、C a 0 、M 9 0 、A l 。0 。的 目的，得到质量更高的金属钼产品。本文通过对加 碳条件下钼精矿真空分解过程中杂质元素的分布进 行研究，得到影响钼精矿分解过程中主要杂质元素 S i 、C a 、M g 、A l 走向的规律，为钼精矿真空冶炼的生 产过程提供理论指导。 1 钼精矿基础属性 本研究中使用的钼精矿为某企业生产的品位为 4 8 ％的钼精矿，主要成分 ％ M o4 8 ．3 2 、S3 4 ．5 0 、 S i 0 27 ．0 0 、F e S 25 ．8 0 、A 1 2 0 33 ．0 2 、C a 00 ．3 5 、M g O O ．1 8 、C u0 ．1 2 、P bO ．0 9 、P0 ．0 4 。 可以看出，此种钼精矿属于低品位钼精矿，主物 相为M o S ，主要杂质为S i 0 2 、F e S 2 、A 1 20 3 、C a 0 、 M 9 0 ，其中的M o S 可以达到8 0 ．5 ％，主要杂质中， S i 0 含量最高，F e S 、A l O 。、C a 0 、M g O 的含量均较 高。钼精矿中的F e 在冶炼过程中很难被去除，而 C u 、P b 、P 含量较低，且在真空冶炼过程中均可挥发 去除[ 15 | 。因此，本文将研究主要杂质S i 0 、M 9 0 、 A l O 。和C a O 在真空冶炼过程中的行为。 2试验方法 将钼精矿与碳粉按照一定比例混合均匀，加入 适量的粘结剂造球，放入干燥箱中在4 2 3K 干燥 2h ，然后取出备用。取干燥好的球团放入真空冶炼 炉中，升温至17 7 3K ，保温2h ，整个过程中保持目 标压力为3 0 ～5 0P a ，当分解完成时，保持真空冶炼 炉内的压力使球团随炉冷却至室温后取出。分析样 品的化学成分、物相。 试验过程中活性碳粉的加入量按照S i O z 、C a 0 、 M g O 、A l 0 。与碳反应并去除的化学反应计量比加 入，加入的碳含量为o ～1 0 ％。 3 主要杂质的分布规律 由于碳热还原去除杂质元素反应的温度范围均 较钼精矿的分解反应低，因此本文只研究了17 7 3K 下碳含量对产品中主要杂质含量的影响规律。 3 ．1 配碳量对产品中S i 含量的影响 碳含量对金属钼产品中S i 含量的影响如图1 所示。可以看出，随着碳含量的增加，得到的金属钼 产品中的S i 含量不断降低。当不添加碳时，得到的 钼产品中S i 含量为5 ％，S i 脱除率很小，当添加碳 后，金属钼产品中的S i 含量不断下降，S i 脱除率不 断增大，至碳含量达到8 ％时，S i 脱除率达到约 1 0 0 ％。分析可知，在真空高温条件下，钼精矿中的 S i O 。会与加入的碳发生反应，并以气体S i 0 的形式 抽出，使得物料中的S i 被去除[ 16 。“ ] 。而碳含量的增 加，更加有利于还原反应的发生，也更加有利于S i 的去除，当碳含量达到一定含量时，可将其中的S i 几乎完全去除。 图l配碳量对硅脱除的影响 F i g ．1 E f f e c to fc a r b o nc o n t e n t o nr e m o v a lo fS i 3 ．2 配碳■对产品中M g 含■的影响 碳含量对金属钼产品中M g 含量的影响如图2 所示。随着碳含量的增加，得到的金属钼产品中的 M g 含量先小幅上升后不断降低，当不添加碳时，得 到的钼产品中M g 脱除率很小，当添加2 ％碳后， M g 脱除率为4 ．7 ％。随后随着碳含量的不断增加， 金属钼产品中的M g 含量不断下降，M g 脱除率也 不断增大，至碳含量达到8 ％时，M g 含量降至 o ．0 0 1 ％，M g 脱除率达到约9 9 ．7 ％。分析可知，随 万方数据 2 0 1 8 年第8 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 9 着碳含量的增加，钼精矿中的M 9 0 很容易被碳还 原成M g ，并以蒸气形式被抽出去除[ 1 孙2 0 ] 。当加入 2 ％碳时，M g 含量的略微升高主要归结于钼精矿中 的S 、s i 等含量的降低较多，使得金属钼的纯度更 高，这样就使其中的M g 含量略微升高，但是实际上 M g 的脱除不断在增加，脱除率不断在增大，只不过 M g 的脱除速率小于S 、S i 等元素。因此可以得出，碳 含量的增加，有利于钼精矿中M g 的去除，当碳含量 达到一定含量时，钼精矿中的M g 几乎被完全去除。 图2 配碳量对M g 的脱除的影响 F i g ．2 E m c to fc a r b o nc o n t 蛐t o nr e m o V a lo fM g 3 ．3 配碳量对产品中A l 含量的影响 碳含量对金属钼产品中A l 含量的影响如图3 所示。随着碳含量的增加，得到的金属钼产品中的 A l 含量先上升后不断降低，而A l 的脱除率不断增 大，当不添加碳时，A l 脱除率很小，当添加碳含量超 过2 ％后，随着碳含量的不断增加，金属钼产品中的 A l 含量不断下降，至碳含量达到1 0 ％时，A 1 含量降 至o ．5 ％，A l 脱除率达到约7 8 ．4 4 ％。这表明，随着 碳含量的增加，钼精矿中的A l O 。可被还原以A l 气 体或者A l O 气体被去除[ 2 卜23 | 。当加入2 ％碳时，A l 含量的略微升高与M g 含量的升高相似，主要归结 于钼精矿中的S 、S i 等含量的降低较多，使得金属钼 的纯度更高，这样就使其中的A l 含量略微升高，但 是实际上A l 的脱除不断在增加，脱除率不断在增 大，只不过A l 的脱除速率慢于S i 、S 等杂质，而且 A l 的去除在碳过量的情况下更容易进行。因此可 以得出，碳含量的增加，有利于钼精矿中A l 的去 除，理论上当碳含量达到一定含量时，钼精矿中的 A 1 可被完全去除。 3 ．4 配碳量对产品中C a 含量的影响 碳含量对金属钼产品中C a 含量的影响如图4 所示。随着碳含量的增加，得到的金属钼产品中的 A l 含量 A l 脱除璋 ，．J 8 n J H 零 J 4 0 碍 篮 窭 J2 f i ；l 碳0 ㈨’， 图3 配碳量对A I 脱除的影响 F i g ．3 E f f e c to fc a r b o nc o n t e n t o nr e m o v a lo fA l C a 含量不断升高，当不添加碳时，C a 脱除率为0 。 当添加2 ％碳后，C a 脱除率为9 ．8 ％，随后随着碳含 量的增加，金属钼产品中的C a 含量不断升高，C a 的 脱除率不断减小，当碳含量达到8 ％～1 0 ％时，C a 脱除率降至约o ．0 2 ％。这表明，C a 很有可能没有 完全与碳发生反应变为钙蒸气去除，而是与S 发生 反应生成C a S ，并以C a S 形式存在。但是当碳含量 为2 ％时，金属钼产品中的钙含量有所下降，去除率 有所增大，这表明，随着碳的加入，C a 开始部分被碳 还原去除，但随着碳含量的增加，碳与S i O 。、C a 0 、 M 9 0 、A l O 。等反应的同时，也与M o S 。、C a O 反应， 生成了C a S [ 24 。。C a S 是一种很难去除的物质，其分 解需要更高的温度和更低的压力，而对于金属钼产 品中C a S 的出现，也必然会使得其在钢铁中的应用 受影响，因此应尽量避免C a S 的出现。但是金属钼 产品中的硫含量上升远大于S 与C a 结合生成C a S 中S 的量，因此在此过程中还有可能出现了新的碳 硫平衡，这就需要进一步的研究。 I llh； 碳岔量／_ 图4 配碳量对C a 脱除的影响 F i g ．4 E f f e c to fc a r b o nc o n t e n t o nr e m o v a Jo f C a 虿_ 万方数据 4 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 8 年第8 期 3 ．5 产品质量分析 得到的金属钼的物相分析结果如图5 所示。可 以看出，所得到的产品为金属态钼，其中钼含量很 高，杂质含量很少。 ● ● ● ‘。1、J一一-⋯～ ⋯二I }瑚⋯ 1 1 川j Ⅶl ‘ ⋯ 似I 图5所得产品的X R D 谱 F i g ．5 X R Dp a t t e r no fm e t a lm o l y b d e n u m 金属钼产品的化学成分 ％ M o9 2 、SO ．6 9 、 S i 0 2O ．0 0 21 、C aO ．5 1 、A l0 ．6 4 、M g0 ．0 0 l 、F e4 ．4 4 、 C u O ．0 0 5 、CO ．0 6 1 、P 0 ．0 0 5 。可以看出，金属钼 中的钼含量达到了9 2 ％，S 含量降至o ．6 9 ％，添加 碳后杂质元素均有所下降，但铁含量为4 ．4 4 ％，基 本没有去除。 分析对比原料与成品中的杂质含量，其中s i 、 M g 的脱除率均较高，S i 脱除率达到了约1 0 0 ％，M g 脱除率达到了约9 9 ．7 ％，A l 脱除率随着碳含量的 增加不断升高，碳含量为1 0 ％时，脱除率达到约 7 8 ．4 4 ％，进一步增加碳含量，其脱除率可能会进一 步提高。C a 脱除率约为9 ．8 ％，C a 的脱除率较低， 很有可能是其没有完全与碳发生反应变为钙蒸气去 除，而是与钼精矿中的S 发生反应生成C a S ，并以 C a S 形式存在于产品中。C a S 是一种很难去除的物 质，一旦形成则很难去除，因此应尽量避免C a S 的 出现。 综合上述分析可知，在钼精矿中加入碳粉，有利 于其中的杂质S i O 、C a O 、M g O 、A l 。0 。的去除。但 S i 0 。、C a O 、M g O 、A l z o 。各杂质元素与碳反应的温 度、压力条件各不相同，试验中得到的各元素的最佳 碳含量也各不相同，若为了某种元素的去除而加入 过量的碳粉，而在分解过程中又不能使碳全部反应 完毕，必然会造成最终产品中残碳含量较高，或者使 冶炼得到的金属钼产品碳化，生成M o 。C 或者 M o C ，影响钼产品质量，因此加入的碳含量不宜 过多。 4结论 1 在钼精矿中加入碳粉，有利于其中的杂质 S i O 。、A l 0 。、M 9 0 、C a O 的去除。在研究的温度范 围内，S i 脱除率约1 0 0 ％，M g 脱除率约9 9 ．7 ％，A 1 脱除率约7 8 ．4 4 ％，随着碳含量的增加及时间的延 长，其脱除率可能会进一步提高。C a 脱除率约为 9 ．8 ％。其中s i 、C a 、A l 的脱除率在加入碳粉1 0 ％ 的冶炼条件下达到最高，而C a 的最佳脱除率在配 碳量为2 ％的条件下获得。 2 采用品位为4 8 ％的低品位钼精矿为原料，在 加入碳粉真空冶炼的条件下，得到的金属钼中的钼 含量达到了9 2 ％，添加碳后杂质元素均有所下降， 但铁基本没有去除。 参考文献 [ 1 ] 张启修，赵秦生．钨钼冶金[ M ] ．北京冶金工业出版 社，2 0 0 5 1 9 8 ． [ 2 ] 王多刚，郭培民，赵沛．辉钼矿直接氢还原工艺的热力学 研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 0 3 2 4 ． [ 3 ] 郭培民，庞建明，赵沛．新一代钼冶金技术与新型炼钢钼 产品开发[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 2 6 5 4 5 7 ． [ 4 ] 肖超，肖连生，夏允，等．M o S 2 一c a D 0 z 系热力学分析及 应用口] ．稀有金属，2 0 1 6 ，4 0 4 3 5 6 3 6 2 ． [ 5 ] A L E K S A N D R 0 vP v ， M E D v E D E vA s ， M I L O V A N O VMF ，e ta 1 ．M 0 1 y b d e n u mr e c o v e r yf r o m m o l y b d e n i t ec o n c e n t r a t e sb yl o w t e m p e r a t u r er o a s t i n g w i t hs o d i u mc h l o r i d e [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo f M i n e r a lP r o c e s s i n g ，2 0 1 7 ，1 6 1 1 3 2 0 ． [ 6 ] 王明玉，王学文，蒋长俊，等．镍钼矿综合利用过程及研 究现状[ J ] ．稀有金属，2 0 1 2 ，3 6 2 1 5 3 1 6 0 ． [ 7 ] E D G A RB L A N C 0 。H O N GY O N GS O H N ，G I L S 0 0 H A N ，e ta 1 ． T h ek i n e t i c s o fo x i d a t i o no fm o l y b d e n i t e c o n c e n t r a t eb yw a t e rv a p o r [ J ] ．1 V I e t a l l u r g i c a la n d M a t e r i a l sT r a n s a c t i o n sB ，2 0 0 7 ，3 8 B 6 8 9 6 9 3 ． r 8 ] M E H D lA F S A H lM ，M O R T E Z AS O H R A B I ，V A S A N T K U M A RR ，e ta I ．As t u d yo nt h ek i n e t i c so fh y d r o g e n r e d u c t i o no fm o l y b d e n u md i s u l f i d ep o w d e r s[ J ] ． T h e m o c h i m i c aA c t a ，2 0 0 8 ，4 7 3 6 卜6 7 ． [ 9 ] w A N GMS ，w E lC ，F A NG ，e ta 1 ．M o l y b d e n u m r e c o v e r yf r o mo x y g e np r e s s u r ew a t e rl e a c h i n gr e s i d u eo f N i M oo r e [ J ] ．R a r eM e t a l s ，2 0 1 3 ，3 2 2 2 0 8 2 1 2 ． r1 0 ] R E Z AE B R A H I M I K A H R I Z S A N G I ，M O H A M M A D H A S A NA B B A S I ，A L IS A I D I ． M o l y b d e n i t ea l k a l i f u s i o na n d 1 e a c h i n g r e a c t i o n sa n dm e c h a n i s m [ J ] ． I n t e m a t i o n a lJ o u m a lo fM i n e r a l s ， M e t a l l u r g ya n d M a t e r i a l s ，2 0 1 0 ，1 7 2 1 2 7 1 3 1 ． 万方数据 2 0 1 8 年第8 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n [ 1 1 ] 杨晓龙，温建康，武彪．铜镍多金属硫化矿生物浸出研 究现状及进展[ J ] ．稀有金属，2 0 1 2 ，3 6 5 8 2 2 8 2 9 ． [ 1 2 ] 王磊，罗林根，郭培民，等．钼精矿真空分解热力学分析 [ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 1 0 3 6 3 9 ． [ 1 3 ] 王磊，郭培民，庞建明，等．钼精矿真空分解过程中的物 相及形貌变化[ J ] ．稀有金属，2 0 1 6 ，4 0 1 6 4 ～7 0 ． [ 1 4 ] w A N GL ，G U PM ，P A N GJM ，e ta 1 ．P h a s ec h a n g e a n dk i n e t i c so fv a c u u md e c o m p o s i t i o no fm o l y b d e n i t e c o n c e n t r a t e [ J ] ．V a c u u m ，2 0 1 5 ，1 1 6 7 7 8 1 ． [ 1 5 ] 王磊，郭培民，庞建明，等．钼精矿真空分解工艺热力学 分析[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 1 5 ，2 5 1 1 9 0 一1 9 6 ． 厂1 6 ] I 。 U T Z E N H l S E RPG ，T U E R K0 ，S T E I N F E L DA ． P r o d u c t i o no fS ib vv a c u u mc a r b o t h e r m a lr e d u c t i o no f S i 2u s i n gc o n c e n t r a t e ds o l a re n e r g y [ J ] ．J M ，2 01o ， 6 2 9 4 9 5 4 ． [ 1 7 ] 罗启，刘大春，曲涛，等．真空碳热还原过程中二氧化硅 的挥发行为[ J ] ．中南大学学报 自然科学版 ，2 0 1 2 ， 4 3 8 2 9 0 0 一2 9 0 8 ． [ 1 8 ] Y A N GCB ，T I A NY ，Q uT ，e ta 1 ．A n a l y s i so f t h e b e h a v i o r o f m a g n e s i u m a n dC v a p o ri nt h e c a r b o t h e r m i cr e d u c t i o no fm a g n e s i ai nav a c u u m [ J ] ． J o u r n a lo fM a g n e s i u ma n dA 1 l o y s ，2 0 1 4 ，2 1 5 0 一5 8 ． [ 1 9 ] T I A NY ，x uBQ ，Y A N GB ，e ta 1 ．M a g n e s i u m p r o d u c t i o nb yc a r b o t h e r m i cr e d u c t i o n i nv a c u u m [ J ] ． J o u r n a lo fM a g n e s i u ma n dA l l o y s ，2 0 1 5 ，3 2 1 4 9 1 5 4 ． [ 2 0 ] T I A NY ，x uBQ ，Y A N GcB ，e ta 1 ．A n a l y s i s o f m a g n e s i ac a r b o t h e f m i cr e d u c t i o np r o c e s si nv a c u u m [ J ] ．M e t a l l u r g i c a la n d M a t e r i a l sT r a n s a c t i o n sB ， 2 0 1 4 ，4 5 5 1 9 3 6 1 9 4 1 ． [ 2 1 ] Y uw ，Y A N GB ，c H E Nx ，e ta 1 ．T h e r m o d y n a m i c c a l c u l a t i o na n de x p e r i m e n t a li n v e s t i g a t i o no nt h e p r o d u c t so fc a r b o t h e r m aJr e d u c t i o no fA 1 2 3u n d e r v a c u u m [ J ] ．V a c u u m ，2 0 1 2 ，8 6 1 2 2 0 0 5 2 0 0 9 ． r 2 2 1V 1 S H N E V E T S K YI ，E P S T E I NM ．S o l a rc a r b o t h e r m i c r e d u c t i o no fa l u m i n a ， m a g n e s i aa n db o r i au n d e r v a c u u m [ J ] ．S 0 1 a rE n e r g y ，2 0 1 5 ，1 1 1 2 3 6 2 5 1 ． 厂2 3 ] V I S H N E V E T S K YI ，B E N Z V IR ，E P S T E I NM ，e ta L S ；o l a rc a r b o r e d u c t i o no fa l u m i n a u n d e rv a c u u m [ J ] ． J M ，2 0 1 3 ，6 5 1 2 1 7 2 1 17 3 2 ． [ 2 4 ] H UFP ，P A NJ ，M Ax ，e ta 1 ．P r e p a r a t i o no fM ga n d C am e t a lb yc a r b o t h e r m i cr e d u c t i o nm e t h o d A t h e r m o d y n a m i c sa p p r o a c h [ J ] ． J o u r n a lo fI Ⅵa g n e s i u m a n dA l l o y s ，2 0 1 3 ，1 3 2 6 3 2 6 6 ． 万方数据