铁基材料修复重金属污染农田土壤的研究进展.pdf

有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 2 1 ．0 3 ．0 1 8 铁基材料修复重金属污染农田土壤的研究进展 黄剑1 ，陈涛k 2 ，程胜1 ，蒋少军1 ，晏波1 ’2 1 ．华南师范大学环境研究院，广东省化学污染与环境安全重点实验室，广州5 1 0 0 0 6 ； 2 ．华南师范大学环境学院，广州5 1 0 0 0 6 摘要铁基材料可通过降低重金属的有效态比例，降低土壤重金属的生物可利用性，控制重金属毒性危 害，具有来源广、生产成本低、稳固效果优良等优势。参阅国内外相关文献，对铁基材料在农田土壤修复 过程中存在的作用机理如吸附沉淀、还原、氧化等，以及影响因素如土壤水分、p H 、有机质含量和离子竞 争等进行了阐述。对铁基材料在土壤重金属污染的修复潜力以及未来研究方向进行了相关展望。 关键词铁基材料；土壤重金属修复；作用机理；影响因素 中图分类号X 5 3文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 1 0 3 一0 1 1 6 一0 6 R e s e a r c hP r o g r e s sO f o fH e a V yM e t a l I r o n b a s e dM a t e r i a l sR e m e d i a t i o n C o n t a m i n a t e dF a r m l a n dS o i l H U A N GJ i a n l ，C H E NT a 0 1 ～，C H E N GS h e n 9 1 ，J I A N GS h a o j u n l ，Y A NB 0 1 2 1 ．G u a n g d o n gP r o v i n c i a lK e yL a b o r a t o r yo fC h e m i c a lP o l l u t i o na n dE n v i r o n m e n t a lS a f e t y ， E n v i r o n m e n t a lR e s e a r c hI n s t i t u t e ，S o u t hC h i n aN o r m a lU n i v e r s i t y ，G u a n g z h o u5 1 0 0 0 6 ，C h i n a ； 2 ．S c h o o lo fE n v i r o n m e n t ，S o u t hC h i n aN o r m a lU n i v e r s i t y ， G u a n g z h o u51O 0 0 6 ， C h i n a A b s t r a c t I r o n b a s e dm a t e r i a l sc a nr e d u c e b i o a v a i l a b i l i t yi ns o i l ， a n dc o n t r o lh e a v y e f f e c t i v es t a t eh e a v y m e t a l st o x i c i t y ．T h e r e m e t a l sp r o p o r t i o n a r e a d v a n t a g e so f a n dh e a v ym e t a l s w i d es o u r c e ，l o w p r o d u c t i o nc o s ta n dg o o ds t a b l ee f f e c t ．O p e r a t i o nm e c h a n i s mo fi r o n b a s e dm a t e r i a l sd u r i n gs o i lh e a v y m e t a l sr e m e d i a t i o ns u c ha sa d s o r p t i o n ， p r e c i p i t a t i o n ， r e d u c t i o n ，o x i d a t i o n ， a sw e l la si n f l u e n c i n gf a c t o r s s u c ha ss o 订m o i s t u r e ， p Hv a l u e ，o r g a n i cc o n t e n ta n di o nc o m p e t i t i o nw e r es u m m a r i z e da n dd i s c u s s e d t h o u g hr e f e r r i n gt od o m e s t i ca n do v e r s e a sl i t e r a t u r e s ．P o t e n t i a l i t ya n df u t u r er e s e a r c hd i r e c t i o no fi r o n b a s e dm a t e r i a l sr e m e d i a t i o ni nh e a v ym e t a lc o n t a m i n a t e ds o 订w e r ee x p e c t e d ． K e yw o r d s i r o n - b a s e dm a t e r i a l s ； s o i lh e a v ym e t a l sr e m e d i a t i o n ； a c t i o nm e c h a n i s m s ；i n f l u e n c ef a c t o r s 工业化和城市化，特别是采矿及冶炼生产导致 大量重金属迁移至土壤中，造成了严重的土壤重金 属污染。土壤中的重金属又具有隐蔽性、持久性、不 可逆性、高富积和不可降解等特点。据2 0 1 4 年土壤 公报，我国有1 9 ．4 ％的耕地点位属于超标点位，农 田重金属通过植物吸收进人生物链中，造成人体健 康危害。针对农田土壤重金属污染的固化／稳定化 技术是目前研究最为广泛的污染治理方法之一[ 1 ] 。 固化／稳定化利用重金属稳定剂的吸附、沉淀、配位、 有机络合和氧化还原等作用改变土壤重金属赋存形 收稿日期2 0 2 0 0 8 1 0 基金项目国家重点研发计划项目 2 0 1 8 Y F C l 8 0 2 8 0 3 ；广东省科技创新战略专项 2 0 1 8 s G 0 0 1 1 8 ；广东省科技计划项目 2 0 1 5 8 0 2 0 2 3 7 0 0 3 作者简介黄剑 1 9 9 4 一 ，男，土家族，湖北恩施人，硕士研究生；通信作者陈涛 1 9 8 5 一 ，男，湖北荆州人，博士，讲师 万方数据 2 0 2 1 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 1 7 态，降低土壤中重金属有效态比例、重金属的迁移能 力和生物有效性，从而达到修复目的。用于土壤重 金属固化稳定化的常用材料按类型可以分为铁基材 料、硅基材料、磷材料、黏土矿物材料、金属氧化物材 料、有机材料和复合材料等[ 2 ] 。相对于其他类型的 修复剂，铁基材料不仅可以起到钝化、稳定化的作 用，而且可引入植物生长所必须的铁元素，提高光合 作用、生物固氮和呼吸作用，促进作物的生长[ 3 ] 。由 于铁基材料本身性质差异，如存在结构、价态等，直 接影响与重金属之间的离子交换和吸附性能以及在 重金属污染土壤治理中的应用[ 4 1 ；此外，我国土壤普 遍含铁高，但多以植物难吸收的铁锰氧化态形式存 在，额外施加铁钝化剂，将导致土壤铁含量升高，改 变土壤理化性质。因此，研究我国农田土壤中有效 铁含量，适当使用铁基材料，促进植物生长，生产富 含有效铁产品，改善土壤环境成为当前研究热点。 1铁基材料对重金属钝化的研究现状 铁基材料在土壤自然净化过程中具有机械稳 定性高、分散悬浮好、空隙率大、离子交换性和吸 附性强等优良特点，被广泛应用于农田土壤修复。 铁基材料钝化重金属的研究主要集中于对铁基材 料种类比选以及铁基材料的改性两方面。如表1 所示，2 0 余种铁基材料，对农田重金属钝化效果差 异较大，研究所得的钝化固定率在2 0 ．8 4 ％～ 9 9 ％。因此，为得到良好的钝化效果，需研究材料 与重金属的结合作用机理。为提高钝化效率，对 铁基材料的改性研究也是目前的热点之一，费杨 等[ 5 3 将F e 。O 。制备成纳米F e 。o 。后，A s 的钝化固 定率可达到8 1 ．4 ％，远大于F e 。0 。 2 9 ．4 ％ 的钝 化效率。铁基材料较易造成土壤酸化，且过量的 铁易导致生物细胞毒性[ 5 ] 。 表1 不同铁基材料在重金属污染农田土中的应用现状 T 讪I e1 A p p c a t i o ns t a t u so fd i f f e r e n ti r o n - b a s e dm a t e r i a l si nh e a V ym e t a lc o n t a m i n a t e df a r m l a n ds o i I V I N I T A 等[ 1 8 ] 及T A N G 等[ 1 9 ] 的田间试验表 明，采用单一零价铁、硫酸亚铁等铁基材料处理C d 、 A s 等重金属时，不能达到良好的重金属钝化效果。 为提高重金属钝化固定率，提高试验长效性，需通过 多种药剂联合使用及翻耕等操作的联合使用。为达 到良好的重金属钝化效果，避免铁基材料对土壤的 酸化，需对铁基材料钝化作用机理进行深入探讨，并 结合土壤其他理化性质，开展系统性研究。 2 铁基材料修复农田土壤的机理 重金属与铁基材料相互作用，包括吸附、氧化还 原、聚集、离子交换、羟基化和沉淀等钝化作用，最终 形成稳定的化学形态。按作用机制，可将钝化作用 分为吸附一沉淀、还原一氧化、范德华力等过程。 万方数据 1 1 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 2 ．1 吸附一沉淀作用 铁基材料的吸附功能主要源于其内部层间和表 面边缘晶格结构空位、铁基材料的含氧官能团或羟 基、铁氧化物表面的正负电荷等。铁基材料对重金 属的吸附可以分为特异性及非特异性吸附，吸附于 铁基材料表面的重金属与铁基材料进一步发生表面 化学反应形成更加稳定的非晶态的沉淀和难溶次生 矿物[ 20 。。稳定态沉淀种类取决于铁基材料的种类。 研究表明，硫化亚铁对砷的吸附作用是在硫化亚铁 表面形成一种具有高活性的沉淀物质 F e A s S ，最 终形成A s S 。沉淀[ 2 1 。。纳米零价铁 n Z V I 在酸、碱 和阴离子 C l 一、F 一等 存在下，首先将砷 Ⅲ 氧化为 砷 V ，氧化后的砷 V 吸附在铁 Ⅲ 氧化物表面， 导致铁氧化物被砷 V Ⅲ 层层覆盖、沉淀并与溶 液形成隔绝[ 2 2 1 。n Z V I 吸附作用首先通过吸附物从 本体传输到吸附剂外表面，其次吸附物分子移动到 吸附剂颗粒的内部，最后进入吸附剂内部[ 2 引。 2 ．2 还原- 氧化作用 铁基材料中的铁元素可作为重金属离子的电子 供体，将高价重金属向低价重金属转化，从而形成难 溶性重金属化合物。0 价及二价F e 常用作功能性还 原剂，被还原的重金属包括六价铬、二价铅、s b Ⅲ 、 五价砷等[ 2 妇可溶性高价态重金属元素。部分还原 过程机理见式 1 ～ 8 。形成的低价难溶性重金属 可通过本身的溶度积系数或其与F e 的共沉淀[ 2 铂析 出反应体系。Z H O U 等[ 2 6 ] 采用负载沸石的n Z V I 基材料还原S b Ⅲ ，通过透射电子显微镜等技术手 段研究发现，o 价F e 的电子通过n Z V I 核一壳结构转 移到氧化铁壳功能区，氧化铁壳功能区的重金属得 到电子被还原。 铁 O 在土壤水体系中，可生成还原介质，具有 极大的氧化性容量，为重金属离子的分离提供有利 条件[ 2 7 ] 。M A Y A 研究发现，具有反尖晶石结构和 混合价态特性的磁铁矿通过定向氧化导致固态和溶 液之间亚铁的动态交换，其氧化的末端为磁赤铁矿， 同时也伴随着铁离子扩散迁移而产生的阳离子空 位，形成重金属难容物[ 28 。。 H A s Ⅲ S 0 b 2 - F e Ⅱ S 2 F e I A s I S s 。o 。2 一 丢H 。 1 F e H C r Ⅵ 0 4 一 7 H ，C r 3 F e 3 4 H 2 0 2 2 F e C r Ⅵ 2 0 72 一 1 4 H 一2 C r 3 2 F e 2 7 H O 3 3 F e 2 C r Ⅵ O 一 4 0 H 一一3 F e 0 H 3 C r 0 H 。 Ⅲ 4 6 F e 2 C r Ⅵ 0 一 1 3 0 H 一一3 F e 2 0 3 C r 0 H 3 Ⅲ 5 H 2 0 5 H S 一 2 F e 2 2 C r Ⅵ 0 i 一 5 0 H 一一S 0 i 一 C r 2 0 3 Ⅲ 2 F e O H 3 Ⅲ 6 P b 2 F e 0 一F e 2 P b 0 7 C r Ⅵ 3 F e Ⅱ 一C r Ⅲ 3 F e Ⅲ 8 铁基材料也可以作为氧化剂，将重金属离子从 低价态变为高价态，形成稳定的重金属沉淀物质。 铁基材料中具有强氧化性的包括铁 Ⅲ 、羟基氧化 铁中的O H 等[ 2 引，铁 Ⅱ 具有氧化性和还原性， 可作为转移电子的中间媒介，是土壤修复剂的首选 材料[ 29 | 。 2 ．3 范德华力作用 铁基材料可提供范德华力、静电作用，使铁基和 重金属反应过程变得更复杂。G R A F E 指出，在针 铁矿表面上形成类似亚胺的Z n 。 A s Q O H 沉淀 物，针铁矿表面沉淀物达到饱和时，Z n 与A s O 。的 络合会越复杂[ 3 ⋯。而F E N D O R F 研究中提到F e 的 含水氧化物含量很高，具有净正电荷和对C r Ⅵ 的潜 在化学亲和力，C r Ⅵ 可在针铁矿上形成为二齿和单 齿内球面络合物[ 3 。C O U T U R E 指出，由于一硫 代砷酸盐能形成络合物与氧化铁结合，但由于硫代 化物的不稳定性被还原为亚砷酸盐，硫化铁矿的吸 附硫化砷中的砷取代表面硫原子形成砷一铁键口2 。。 另外，Z n Ⅱ 和C d Ⅱ 在n Z V I 表面可通过静电相 互作用和比表面键合，不含电子转移[ 3 引。 上述过程表明了铁基材料可通过吸附一沉淀、氧 化还原、范德华力等作用，实现重金属的稳定钝化。 但由于土壤环境较为复杂，铁基材料的应用效果受 到土壤环境的影响，因此，需进一步证明其影响 机制。 3 农田修复过程中的影响因素 铁基材料在土壤中的应用受到各种因素影响 p H 、离子竞争、种类和浓度、有机质等 。土壤中的 p H 直接影响铁基材料和重金属吸附和解吸、沉淀 和溶解的过程。M A R T N E Z 等研究中提到土壤p H 较高时，金属阳离子溶解率降低[ 34 。。Z H A 0 等研究 也证明土壤中镉的释放量随p H 的增加而减少[ 3 5 1 。 C H E N 等研究表明，当p H 从2 ．7 升高到5 ．1 的条 件下溶解磷灰石，可加速P b 。。 P 0 。 。 F ，O H 。的形 成等[ 3 引。此外，在酸性条件下F e S 溶解优先，在碱 万方数据 2 0 2 1 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 1 9 性条件下形成水相F e S 团族[ 37 | 。K I N N I B U R G H 等[ 3 8 ] 研究中也提到铁凝胶材料吸附阳离子主要是 p H 决定。因此p H 是重金属与修复材料结合的关 键因素。 由于有机质含有大量的羟基、羧基、氨基等，作 为一种电子介体，可促进电子从铁基材料转移至重 金属并加快土壤中重金属离子的氧化还原反应。溶 解性有机质可直接影响铜的迁移率，可能形成有机 质一金属络合物[ 39 。。与此同时，在施用材料的过程 中，土壤中的有机质配体能促进磷酸铅盐溶解，提高 了铅的生物利用性和迁移性的可能[ 40 | 。鼠李糖脂 可增加n Z V l 的凝聚且不形成氧化铁，施用这种材 料可促进微生物活性以及土壤中有机质的分解[ 4 。 总体而言，有机质对重金属的影响主要分为形成溶 解性金属一有机复合物和形成不溶性金属一有机络合 物，以改变金属溶解性及对铁基材料表面反应位点 的竞争。 土壤中存在着大量的磷酸根、碳酸根、硫酸根等 离子，这些离子之间存在相互作用力，如加合、协同、拮 抗等作用，均会与重金属离子竞争吸附位点，影响铁基 材料对重金属固定，如磷酸根中的磷元素与砷元素结 构和化学性质相近，磷酸根中的磷能与土壤中砷进行 专性吸附和非专性吸附形成砷酸盐而被释放出来[ 4 引。 铁基材料中的结合物质、粒径大小等对土壤修 复起到关键性作用，如硫化亚铁、零价铁、氧化铁在 纳米级下可在土壤中自由传输，使铁基材料与重金 属的接触机率增加，从而增强铁基材料对土壤重金 属的钝化效果。微米级以上的材料不能在土壤中自 由传输，接触的重金属总量远不如纳米铁基材料，粒 径大，相对表面积就变小，其效果就不是很显著。此 外，施用在土壤中的铁基材料和计量不同，修复效果 不同。B A R A G A N o 等[ 43 ] 施用两种铁基纳米材料 针铁矿纳米球和铁 o 纳米颗粒 固砷，n Z V I 施用 剂量 0 ．5 ％、2 ％、5 ％和1 0 ％ 在2 ％下降低砷的效 果显著，然而在高剂量下砷 Ⅲ 反而有所增加，针铁 矿在o ．2 ％获得最佳的效果，剂量过高增加植物毒 性。D l 等比较了硫酸亚铁 F e S 0 。 和胶体n Z V I n Z V I 做还原剂，胶体态n Z V I 还原C r Ⅵ 快于硫 酸亚铁 F e S O 。 ，施用针铁矿和三种含铁添加剂，铁 砂、硫酸亚铁 Ⅱ 和硫酸亚铁 Ⅲ 结果显示，针铁矿 在减少植物芽中A s 含量方面最有希望，同时指出， 三种添加剂均可作为土壤原位改良剂[ 4 “。 都不同程度地存在土壤污染问题，而且土壤修复难 度较大。因此研究合适的土壤污染修复方法具有切 实的意义。 目前研究表明，铁基材料对重金属污染的土壤 具有一定固定作用，其作用机制主要为吸附一沉淀 作用，氧化一还原作用，以及范德华力、静电引力和 表面络合作用等。目前国内外对铁基材料的吸附作 用进行了较多的研究，但是还存在以下不足1 铁基 材料在氧化和还原作用研究还很少；2 现有铁基材 料主要集中单一重金属固化修复的研究；3 铁基材 料对植物毒性机制研究较少；4 铁基材料对土壤作 用机理的研究还不微观化。 本来将更多地进行下列方向的研究1 评估生产 铁基材料阶段的每个环节毒性以及使用后对生物体 生长阶段的影响研究；2 更深人地研究铁基材料与重 金属的作用机理，如原子级、电子级机理；3 铁基材料 中试示范的环境影响仍存在进一步的研究需求。 参考文献 [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] 4 总结与展望 [ 6 ] 我国目前土壤污染问题十分严重，大部分耕地 H A N A U E RT ，F E L I X - H E N N I N G S E NP ，S I E F f E N SD ， e ta 1 ．I ns i t us t a b i l i z a t i o no fm e t a l s C u ，C d ，a n dZ n i n c o n t a m i m t e ds o i l si nt h er e g i o no fB o l n i s i ，G e o r g ．a [ J ] ． P l a n ta n dS o i l ，2 0 1 1 ，3 4 1 卜2 1 9 3 2 0 8 ． C H A T U R V E D lPK 。S E T HCS 。M I S R AV ． S e l e c t i v i t ys e q u e n c e s a n d s o r p t i o nc a p a c i t i e s o f p h o s p h a t i cc l a ya n dh u m u sr i c hs o i lt o w a r d st h eh e a v y m e t a l sp r e s e n ti nz i n cm i n et a i l i n g [ J ] ．J o u r n a lo f H a z a r d o u sM a t e “a l s ，2 0 0 7 ，1 4 7 3 6 9 8 7 0 5 ． P U S H N I KJC ，M I L L E RGW ，M A N W A R l N GJH ． T h er o l eo fi r o ni n h i g h e rp I a n tc h I o r o p h y l l b i o s y n t h e s i s ，m a i n t e n a n c ea n dc h l o r o p l a s tb i o g e n e s i s [ J ] J o u m a lo fP l a n tN u t r i t i o n ，1 9 8 4 ，7 1 ／2 ／3 ／4 ／5 7 3 3 7 5 8 ． Z H A 0X ，L I UW 。C A lZ ，e ta 1 ．A no v e r v i e wo f p r e p a r a t i o na n da p p I i c a t i o n so fs t a b i “z e dz e r o v a l e n t i r o nm n o p a r t i d e sf o rs o i la n dg r o u n d w a t e rr e n 砌i a t i o n [ J ] ． W a t e rR e s e a r c h ，2 0 1 6 ，1 0 0 2 4 5 2 6 6 ． 费杨，阎秀兰，廖晓勇，等．不同水分条件下铁基氧化物 对土壤砷的稳定化效应研究[ J ] ．环境科学学报，2 0 1 5 ， 3 5 1 0 3 2 5 2 6 0 ． F E IY ，Y A NXL ，L I A 0XY ，e ta 1 ．E f f e c t so fi r o n b a s e do x i d e so na r s e n i cs t a b i l i z a t i o ni ns o i l so fd i f f e r e n t w a t e rc o n t e n t s [ J ] ．A c t aS c i e n t i a ec i r c u m s t a n t i a e ，2 0 1 5 ， 3 5 1 0 3 2 5 2 6 0 ． G U A NX ，Y A N G H ，S U NY ，e ta 1 ．E n h a n c e d i m r n o b i l i z a t i o no fc h r o I l l i u m Ⅵ i n 幽lu s i n gs u l f i d a t e d z e r 0 - v a l e mi r o n [ J ] ．C h e r n o s p h e r e ，2 0 1 9 ，2 2 8 3 7 0 - 3 7 5 ． 万方数据 1 2 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 1 年第3 期 [ 7 ] 吴宝麟，杨志辉，柴立元，等．磷基及铁基钝化剂对P b 、 C d 、A s 复合污染土壤的修复效果及其工艺条件优 化[ J ] ．安全与环境学报，2 0 1 5 ，1 5 5 3 1 4 3 2 2 ． W UBL ，Y A N GZH ，C H A lLY ，e ta 1 ．R e m e d i a t i o n e f f e c t so fp h o s p h o r u sa n df e r r i ca m e n d m e n t so nt h es o i l c o m p l e x l yc o n t a m i n a t e db yP b ，C da n d A sa n dt h e p r o c e s so p t i m o z a t i o n[ J ] ，J o u r n a l o f S a f e t y a n d E n v i r o n m e n t ，2 0 1 5 ，1 5 5 3 1 4 3 2 2 ． [ 8 ] 上官宇先，陈琨，喻华，等．不同铁肥及其施用方法对水 稻籽粒镉吸收的影响[ J ] ．农业环境科学学报，2 0 1 9 ， 3 8 7 1 4 4 0 一1 4 4 8 ． S H A N G G U A NYX ，C H E NK ，Y UH ，e ta 1 ．E f f e c t so f d i f f e r e n ti r o nf e r t i l i z e r sa n d a p p l i c a t i o n t i m e son c a d m i u ma b s o r p t i o ni nr i c e [ J ] ，J o u r n a lo fA g r o E n v i r o n m e n tS c i e n c e ，2 0 1 9 ，3 8 7 1 4 4 0 一1 4 4 8 ． [ 9 ] 李婧菲，方晰，曾敏，等．2 种含铁材料对水稻土中砷和 重金属生物有效性的影响[ J ] ．水土保持学报，2 0 1 3 ， 2 7 1 1 3 6 1 4 0 ． L IJF ，F A N GX ，Z E N GM ，e ta 1 ．E f f e c t so nb i 0 1 0 百c a l a v a i l a b 订i t yo fa r s e n i ca n dh e a v ym e t a l si np a d d ys o i lb y t w ok i n d so fi r o m c o n t a i n i n gm a t e a l s [ J ] ．J o u r n a lo fs o i l a n dW a t e rC o n s e r v a t i o n ，2 0 1 3 ，2 7 1 1 3 6 1 4 0 ． [ 1 0 ] 刘晓月，张燕，李娟，等．铁基复合土壤调理剂对3 种不 同污染程度土壤中水稻糙米C d 吸收积累的影响[ J ] ． 中国农学通报，2 0 1 8 ，3 4 3 0 ；9 6 一l o o ． L I UXY ，Z H A N GY ，I 。IJ ，e ta 1 ．E f f e c t so fi r o n - b a s e d c o m p o u n ds o i lc o n d i t i o n e ro nC da b s o r p t i o n a n d a c c u m u l a t i o ni n r i c ef r o mt h r e ek i n d so fC dp o U u t e d s o i l s [ J ] ．c h i n e s eA g r i c u l t u r a l S c i e n c eB u l l e t i n ，2 0 1 8 ， 3 4 3 0 9 6 1 0 0 ． [ 1 1 ] B I A NPY ，Z H A N GJJ ，z H A N GcL ，e ta 1 ．E f f e c t so f s j 】k w o r me x c r e m e n tb j o c h a rc o m b j n e dw i t hd j f f e r e n t [ 1 2 ] [ 1 3 ] i r o n - b a s e dm a t e r i a l so nt h es p e c i a t i o no { c a d m l u ma n d l e a di ns o i l [ J ] ．A p p l i e ds c i e n c e s ，2 0 1 8 ，8 1 0 1 9 9 9 ． D O I 1 0 ．3 3 9 0 ／a p p 8 1 0 1 9 9 9 ． G I L _ D I A ZM ，0 R T I ZL ，C O S T AG ，e ta 1 ．I m m o b i l i z a t i o n a n dl e a c h i n go fP ba n dZ ni na na c i d i cs o i lt r e a t e dw i t h z e r o v a l e n ti r o nn a n o p a r t i c l e s n Z V I p h y s i c o c h e m i c a l a n dt o i c 0 1 0 9 i c a la n a l y s i so fl e a c h a t e s [ J ] ．w a t e r ，A i r ＆ S o i lP o l l u t i o n ，2 0 1 4 ，2 2 5 6 1 9 9 0 ． 涂春艳，蒋林伶，张超兰，等．蚕沙有机肥一铁基复配材 料对镉砷锌复合污染土壤的修复效应[ J ] ．南方农业学 报，2 0 1 9 ，5 0 1 1 2 4 3 6 2 4 4 2 ． T UCY ，J I A N GLL ，Z H A N GCL ，e ta 1 ．P a s s i v a t i o n e f f e c t so fs i l k w o r mo r g a n i cf e r t i l i z e ra n di r o nb a s e c o m p o u n dm a t e r i a l onh e a v ym e t a l si nc o n t a m i n a t e d s o 订b yc a d m i u m ，a r s e n i ca n dz i n c [ J ] ．J o u r n a lo f S o u t h e r nA g r i c u l t u r e ，2 0 1 9 ，5 0 1 1 2 4 3 6 2 4 4 2 ． [ 1 4 ] [ 1 5 ] [ 1 6 ] 杨延彬，李兴杰，叶俊文，等．不同物料对C u 、z n 、H g 、 C d 污染土壤修复效应[ J ] ．上海交通大学学报 农业科 学版 ，2 0 1 7 ，3 5 6 8 6 9 1 ． Y A N GYB ，L IXJ ，Y EJW ，e ta 1 ．E f f e c t so fd i f f e r e n t m a t e r i a l so nr e m e d i a t i o no fC u ，Z n ，H ga n dC d c o n t a m i n a t e ds o i l s [ J ] ．J o u r n a lo fS h a n g h a iJ i a o t o n g U n i v e r s i t y A g r i c u l t u r a lS c i e n c e ，2 0 1 7 ，3 5 6 8 6 9 1 - 胡立琼，曾敏，雷鸣，等．含铁材料对污染水稻土中砷的 稳定化效果[ J ] ．环境工程学报，2 0 1 4 ，8 4 1 5 9 9 1 6 0 4 ． H ULQ ，Z E N GM ，L E IM ，e ta 1 ．S t a b i l i z a t i o ne f f e c t s o fi r o n c o n t a i n i n gm a t e r i a l so na r s e n i ci nc o n t a m i n a t e d p a d d ys o i l s [ J ] ，C h i n e s eJ o u r n a lo fE n v i r o n m e n t a l E n g i n e e r i n g ，2 0 1 4 ，8 4 1 5 9 9 1 6 0 4 ． W A R R E NG ，A L L o W A YB ，L E P PN ，e ta 1 ．F i e l d t r i a l st oa s s e s st h eu p t a k eo fa r s e n i cb yv e g e t a b l e sf r o m c o n t a m i n a t e ds o i l sa n ds o i lr e m e d i a t i o nw i t hi r o n o x i d e s [ J ] ．s c i e n c eo ft h eT o t a lE n v i r o n m e n t ，2 0 0 3 ， 3 1 1 1 ／2 ／3 1 9 3 3 ． [ 1 7 ] w A N Gx ，L I uT ，L IF ，e ta 1 ．E f f e c t so fs i m u l t a n e o u s a p p l i c a t i o no ff e r r o u si r o na n dn i t r a t eo na r s e n i c a c c u m u l a t i o ni n r i c eg r o w ni nc o n t a m i n a t e dp a d d y s o i l [ J ] ．A C sE a r t ha n ds p a c eC h e m i s t r y ，2 0 1 8 ，2 2 1 0 3 1 1 3 ． [ 1 8 ] V I N I T AKI ，儿R A P