玉米淀粉负载型纳米零价铁去除溶液中U(Ⅵ)研究.pdf

9 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第8 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 2 0 ．0 8 ．0 1 7 玉米淀粉负载型纳米零价铁去除 溶液中U Ⅵ 研究 桑伟璇，陈蓉，李小燕，何登武，王杨，曹小岗 东华理工大学核资源与环境国家重点实验室，南昌3 3 0 0 1 3 摘要通过液相还原法制备玉米淀粉负载型纳米零价铁 C 孓N Z V I ，利用s E M 和x R D 对材料进行了表 征，并且探究了不同溶液p H 、U Ⅵ 初始浓度、C S N Z V I 浓度、温度、反应时间对U Ⅵ 去除效果的影 响。结果表明，C S N Z V I 整体分散性较好，相较于N Z V l 团聚情况明显改善。在溶液p H 一6 ．o 、U Ⅵ 初始浓度1 0 ．0m g ／I 。C 孓N Z V I 浓度O ．4g ／L 、温度3 0 ℃、反应时间1 4 0m i n 时，C 孓N Z V I 材料对溶液中 U Ⅵ 的去除率为9 5 ．0 5 ％，去除量为2 4 ．8 6m g ／g 。 关键词纳米零价铁；玉米淀粉；负载；u Ⅵ ；去除 中图分类号X 7 0 3 ．5 ；T L 9 4 1 ．1 9文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 2 0 0 8 0 0 9 2 一0 7 S t u d yo nR e m o V a lo fU Ⅵf r o mA q u e o u sS o l u t i o nb y C o r n s t a r c h l o a d e dN a n o s c a l eZ e r o v a l e n tI r o n S A N GW e i x u a n ，C H E NR o n g ，L IX i a o y a n ，H ED e n g w u ，W A N GY a n g ，C A OX i a o g a n g S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fN u c l e a rR e s o u r c e sa n dE n v i r o n m e n t ，E a s tC h i n aU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y ，N a n c h a n g3 3 0 0 1 3 ，Ch i n a A b s t r a c t C o r n s t a r c h 一1 0 a d e dn a n o m e t e rz e r o v a l e n ti r o n C S N Z V I w a sp r e p a r e db yl i q u i dp h a s er e d u c t i o n m e t h o d ．C S N Z V lw a sc h a r a c t e r i z e db yS E Ma n dX R D ．E f f e c t so fp Hv a l u eo fs 0 1 u t i o n ，i n i t i a l c o n c e n t r a t i o n so fU Ⅵ ，C S N Z V Ic o n c e n t r a t i o n ，t e m p e r a t u r e ，a n dc o n t a c tt i m eo nr e m o v a lo fU Ⅵ w e r ei n v e s t i g a t e d ．T h er e s u i t ss h o wt h a td i s p e r s i o no fC S N Z V Ii sb e t t e rt h a nt h a to fN Z V I ．R e m o v a lr a t e a n da d s o r p t i o nc a p a c i t yo fU Ⅵ i s9 5 ．0 5 ％a n d2 4 ．8 6m g ／gr e s p e c t i v e l yu n d e rt h eo p t i m u mc o n d i t i o n s i n c l u d i n gp Hv a l u eo fs o l u t i o no f6 ．o ，i n i t i a lc o n c e n t r a t i o no fU Ⅵ o f1 0 ．om g ／L ，C S N Z V Ic o n c e n t r a t i o n o fo ．4g ／L ，t e m p e r a t u r eo f3 0 ℃，a n dc o n t a c tt i m eo f1 4 0m in ．c s N z V Ih a sa ne x c e l l e n ta d s o r p t i o ne f f e c t o nU Ⅵ ． K e yw o r d s n a n o m e t e rz e r o v a l e n ti r o n ；c o r n s t a r c h ；l o a d ；U Ⅵ ；r e m o v a l 在铀矿山的开采、冶炼、核燃料元件制造、核设 施运行、乏燃料后处理以及同位素应用的各个环节 中，会产生不同组分和不同水平的放射性废水Ⅲ，其 中铀元素无法完全靠自身衰变消除其放射性，如果 不对其进行有效的处理就排人环境，会对生态环境 和人类身体健康造成严重危害，因此，含铀废水的处 理已经迫在眉睫。 目前，含铀废水的处理方法主要有化学沉淀法、 收稿日期2 0 2 0 0 4 2 0 基金项目国家自然科学基金资助项目 4 1 7 6 1 0 9 0 ，1 1 4 6 5 0 0 2 ；江西省自然科学基金资助项目 2 0 1 7 1 A C B 2 0 2 1 ；东华理工大学 研究生创新专项资金项目 D H Y C 一2 0 1 9 0 7 作者简介桑伟璇 19 9 6 一 ，女，江苏涟水人，硕士研究生；通信作者李小燕 1 9 7 4 一 ，女，甘肃镇原人，博士，教授 万方数据 2 0 2 0 年第8 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 9 3 离子交换法、萃取法、蒸发浓缩法、膜分离技术和吸 附法等[ 2 q ] 。罗明标等[ 4 ] 采用化学沉淀法将氢氧化 镁加人到含铀废水中，试验结果显示，氢氧化镁能将 废水中的铀浓度降至0 ．0 5m g ／L 以下，达到国家排 放要求；H A N S 等[ 5 ] 利用A T 一1 阴离子凝胶类树脂 处理B a n a t 矿区含铀废水，发现铀的去除率可以达 到9 4 ％；K H A Y A M B A S H I 等[ 6 ] 以二一2 一乙基己基磷 酸与三正辛基氧化膦的混合物为萃取剂从磷酸介质 中萃取铀，在最佳条件下，铀的萃取率达到9 5 ％；李小 燕等[ 7 ] 以高锰酸钾改性玉米芯为吸附剂吸附溶液中 的铀，在最优条件下吸附率达到9 3 ．5 6 ％。表1 列出 了各处理工艺在实际应用中的优缺点。 表l含铀废水处理工艺优缺点 T a b l el A d V a n t a g e sa n dd i s a d V a n t a g e so fu r a n i u n l - b e a r i n gw a s t e w a t e rt r e a t m e n t 纳米零价铁 N Z V I 具有还原性强、反应活性 高、吸附能力强和比表面积大的特点[ 8 ] ，在去除水体 中重金属等污染物方面得到了广泛研究，是当前环 境科学领域研究的热点之一[ 9 ] 。但在实际应用中， N Z V I 容易发生团聚、表面易被氧化形成钝化层及 电子选择性差[ 1 引。为解决这些问题，许多研究人员 对N Z V I 进行了改性，利用分散效应使N Z V l 分散 在载体表面及孔隙内，使N Z V I 的比表面积和稳定 性增大，减少团聚现象的发生。高芳等[ 1 1 ] 采用液相 还原法制备羟基磷灰石负载N Z V I ，并吸附浓度为 1 0m g ／L 的U Ⅵ ，在p H 4 ．0 、C s - N Z V l 浓度 1 ．0 0g ／L 、反应时间6 0m i n 时，材料对U Ⅵ 吸附 率达到9 3 ．6 ％，吸附量为9 ．3 6m g ／g ；W A N G 等[ 1 2 3 用碳热法制备明胶炭负载N Z V I F e ／F e 。C P C S 来 修复含铀废水，研究结果表明，F e ／F e 。C P C S 对 U Ⅵ 的最大吸附量达到1 4 0m g ／g ；S U N 等[ ”] 用 氧化石墨烯负载N Z V I 去除U Ⅵ ，改性后的材料 反应速率和去除效果都得到了很大的提高，改性 后材料的比表面积明显增大，团聚现象也明显 改善。 玉米淀粉具有高产易得、价格低廉、可生物降解 和无二次污染等特点，是一种环境友好型材料[ 14 1 。 本文以玉米淀粉为载体，采用液相还原法制备玉米 淀粉负载型纳米零价铁 C S N Z V I 材料，研究该材 料对溶液中U Ⅵ 的去除性能。 1试验 1 ．1 原料与仪器 主要原料八氧化三铀、氢氧化钠、盐酸、硝酸、 六水合三氯化铁、硼氢化钾、无水乙醇、偶氮胂Ⅲ、 2 4 一二硝基酚，以上试剂均为分析纯。普通玉米淀粉。 主要仪器p H 孓3 C 型实验室p H 计、2 M F ．6 型一 体化智能马弗炉、C P l 2 4 C 型电子天平、8 5 2 数显恒温 磁力搅拌器、D Z F - 6 0 2 0 型真空干燥箱、K Q l o o D E 型 数控超声波清洗机器、S H Z 一8 2 A 型气浴恒温振荡 器、T D L - 4 0 B 离心机、7 2 2 可见分光光度计。 1 ．2 铀标准溶液的配制 按照文献[ 7 ] 、[ 1 5 ] 的方法配制10 0 0m L 浓度 1 ．og ／L 的铀标准贮备液备用。 1 ．3C S - N Z v I 材料的制备 称取4 ．8 3g 六水合三氯化铁溶于5 0m L 浓度 3 0 ％的无水乙醇溶液中，加入1g 玉米淀粉，混合搅 拌均匀。反应前通人氮气除去溶解氧，将o ．8m o l ／L 硼氢化钾溶液缓缓加入并持续通氮气1h 。将所得 黑色悬浊液离心得到黑色固体，之后按照文献[ 1 5 ] 的方法进一步处理制得C S ．N Z V l 材料。 1 ．4 静态试验及数据计算 试验步骤准确量取2 0m L1 0m g ／L 的U Ⅵ 万方数据 9 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第8 期 溶液于1 0 0m I 。锥形瓶中，用H l 和N a H 溶液调 节p H ，随后向溶液中加入一定质量的C SN Z V I 材 料，以2 0 0r ／m i n 的转速在气浴恒温振荡器中振荡 一定时间后，将样品置于离心机中。40 0 0r ／m i n 离 心2m i m 上清液用偶氮胂Ⅲ分光光度法测量溶液 中剩余U Ⅵ 浓度。由于在该反应中，既有还原反 应，又有吸附反应，因此用C S N Z V I 材料对U Ⅵ 的去除率和去除量为综合考核指标。去除量Q 以 及去除率R 的计算公式参加文献[ 1 6 ] 。 2结果与讨论 2 ．1C S N z V I 材料的S E M 分析 图l 中分别为玉米淀粉、N Z V I 、C S N Z V I 以及 与初始浓度为1 0m g ／I ．U Ⅵ 溶液反应1 4 0m i n 后 反应产物的S E M 形貌。由图1 a 可见，玉米淀粉呈 球形颗粒，表面光滑，分散较为均匀，粒径较大。南 图1 b 可见，N Z V l 颗粒呈较规则的球形，粒径8 0 ～ 1 0 0n m ，球形颗粒由于受地球磁场磁力、小粒子问 的静磁力及表面张力的共同作用团聚为串珠状7 I 。 经过玉米淀粉负载后如图1 c 所示，可以看出， C S N Z V I 材料整体分散性较好，团聚情况明显改 善，说明玉米淀粉的负载可以有效抑制N Z V l 的团 聚，从而增大其反应的比表面积，使材料表面的活性 位点增多，增强吸附性能。由图1 d 可见，C S N Z V I 去除U Ⅵ 后的反应产物中串珠状结构消失，反应 后的材料比反应前粒径增大较多，由不规则碎片堆 积而成”’”l J ] 。 厩广_ 兰I 图l玉米淀粉 a 、N z V I b 、C S N z V I c 及其反应产物 d 的S E M 形貌 F i g ．1 S E Mm o r p h o l o g i e so fc o r ns t a r c h a ， N Z V I b ，C S N Z V I c a n dr e a c t i o np r o d u c t s d 2 ．2C S N z V I 材料的x R D 表征分析 图2 为N Z V l 、C SN Z V I 及去除U Ⅵ 后的 C SN Z V l 的X R D 谱。如图2 a 、2 b 所示，N Z V I 与 C SN Z V I 材料在2 口一4 4 ．5 3 。和2 臼一6 3 ．5 2 。均出现 较强衍射峰，经与零价铁的标准P D F 卡片对比发 现，此峰与 1 1 0 晶面和 2 0 0 晶面的衍射角相吻 合_ 2 0J ，表明该物质主要为零价铁。此外，在2 臼一 3 5 ．2 5 。处有比较明显的峰，通过与标准P D F 卡片对 比发现，此峰与F e H 标准衍射峰吻合，这是由于 N Z V I 存放过程中被氧化，表面形成了一层 F e H 。与N Z V l 相比，C S N Z V I 在2 目一4 4 ．5 3 。 处衍射峰的半高宽更大，表明C S N Z V I 的晶粒直径 比N Z V I 更细小[ 17 I 。如图2 c 所示，C S N Z V I 与 U Ⅵ 反应后，2 臼一3 5 ．2 5 。处衍射峰变强、2 臼一 4 4 ．5 3 。处衍射峰变弱，表明反应后有F e O H 生成， F e H 对U Ⅵ 有一定的吸附作用心12 3 ] 。 I U2 l 4 U，U0 U，‘JM U 2 洲f 。1 图2N Z V I a 、C S N z V I b 、去除U Ⅵ 后的C S N z V I c 的x R D 谱 F i g ．2 x R Dp a t t e r n so fN z V I a ，C S N Z V I b ， a n dC S N Z V Ia f t e rr e m o v i n gU Ⅵ c 2 ．3 C S N Z V I 去除溶液中的U Ⅵ 2 ．3 ．1 溶液p H 对U Ⅵ 去除效果的影响 在U Ⅵ 初始浓度1 0 ．om g ／I C s N z V l 浓度 o ．4g 阻、反应时问1 4 0m i n 、温度3 0 ℃时，不同p H 对去除溶液中U Ⅵ 的影响如图3 所示。从图3 可 以看出，p H 对溶液中U Ⅵ 的去除效果影响较大， p H 在3 ．5 ～6 ．O 时，U Ⅵ 去除率和去除量随着p H 的增大而增大；当p H 一6 ．o 时，U Ⅵ 的去除效果最 好，此时去除率为9 5 ．0 5 ％，去除量为2 4 ．8 6m g ／g ；当 p H 大于6 ．o 时，U Ⅵ 去除率和去除量随p H 的增 大逐渐降低。这是由于p H 对U Ⅵ 在水溶液中的 存在形态产生了影响，在酸性溶液中，U Ⅵ 主要以 U 。抖形态存在，强酸条件下，溶液中存在大量 H ，会与F e 、U 。2 竞争反应活性位点，对U 2 产生静电斥力，使其难以向活性位点靠近；在弱酸条 万方数据 2 0 2 0 年第8 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 9 5 件下，F e o 会与溶液中的H 反应生成F e 2 ，F e 2 氧 化形成F e 3 ，进而形成F e O O H 及其水解产物 F e O H 2 ，这些产物容易与U O 。2 发生吸附、絮凝 和沉淀[ 2 4 3 ；当p H 大于6 ．0 时，随着溶液中O H 一浓度 的增大，U 0 22 会水解生成U 0 2 0 H 、U 0 2 O H 、 U 0 O H 。一、 U 0 2 。 O H 。 等络合离子，使得 U Ⅵ 的去除率和去除量逐渐降低。此外，p H 对 C 孓N Z V I 材料表面性质的影响也会影响去除效果， 酸性条件下，材料表面的铁氧化物层被腐蚀，与 U Ⅵ 接触的N Z V I 表面积增加，从而促进反应的 进行；碱性条件下，材料表面会形成一层铁的氧化 物、氢氧化物钝化层，抑制反应的进行[ 2 争26 | 。因此， 溶液反应体系的最佳p H 为6 ．O 。 图3 溶液p H 对U Ⅵ 去除效果的影响 F i g ．3 E f f 色c t so fp HV a l u eo n r e m o v a lo fU Ⅵ 2 ．3 ．2 反应时间对U Ⅵ 去除效果的影响 在溶液p H 为6 ．o 、U Ⅵ 初始浓度1 0 ．om d L 、 C s - N Z V I 浓度o ．4g ／L 、温度3 0 ℃时，探究不同反 应时间对去除溶液中U Ⅵ 的影响，结果见图4 。 从图4 可以看出，U Ⅵ 的去除率和去除量在反应 初期迅速增加，在1 2 0m i n 时U Ⅵ 的去除效果最 好，此时去除率为9 4 ．7 5 ％，去除量为2 3 ．3 4m g ／g ， 随着时间的推移，反应速度减缓，U Ⅵ 的去除率和 去除量不再增加，表明此时反应体系达到平衡状态。 反应初期溶液中U Ⅵ 的浓度相对较高，材料表面 附着的沉积物较少，利于还原沉淀的进行；随着时间 的推移，溶液中U Ⅵ 浓度逐渐降低，p H 逐渐升 高，铁的氧化物附着在材料表面，阻碍了还原反应的 进行，此时体系主要发生吸附反应，并逐渐达到吸附 平衡，因此U Ⅵ 的去除率和去除量不再增加。本 试验将取反应时间为1 4 0m i n ，确保反应体系完全 达到平衡状态。 ￡／m i “ 图4 反应时间对U Ⅵ 去除效果的影响 F i g ．4 E f f e c t so fc 蚰t a c t i n gt i m e 帅 r e m o v a Io fU I Ⅵ 2 ．3 ．3C S ．N Z V I 浓度对U Ⅵ 去除效果的影响 在溶液p H 为6 ．0 、U Ⅵ 初始浓度1 0m g ／L 、 反应时间1 4 0m i n 、温度3 0 ℃时，C S - N Z V I 浓度对 去除溶液中U Ⅵ 的影响如图5 所示。U Ⅵ 的去 除率随C 孓N Z V I 浓度的增大而增大，当C S N Z V l 浓度达到o ．4g ／L 时，去除率为9 3 ．0 2 ％，去除量为 2 3 ．4 6m g ／g ，随着C s - N Z V I 浓度继续增大，去除率 增加非常缓慢，而去除量急剧减小；当C S - N Z V I 浓 度为o ．8g ／L 时，去除率为9 9 ．9 6 ％，去除量为 1 2 ．6 0m g ／g 。这是由于，此反应发生在复合材料的 表面，当C S - N Z V I 浓度增大时，反应的接触面积随 之增大，可以提供更多的反应活性位点，加快反应的 进行。当反应体系中复合材料提供的反应活性位点 能够完全还原和吸附U Ⅵ 时，继续增大C S N Z V I 浓度不能进一步加快反应进程，反而降低去除量。 综合考虑去除率和去除量，将o ．4g ／L 确定为最佳 C S N Z V I 浓度。 图5C S - N z V I 浓度对U Ⅵ 去除效果的影响 F i g ．5 E f f e c t so fC s - N Z V Ic o n c e n t r a t i o n o nr e m o v a Io fU Ⅵ 万方数据 9 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 2 0 年第8 期 2 ．3 ．4 U Ⅵ 初始浓度对U Ⅵ 去除效果的影响 在溶液p H 为6 ．o 、c s N Z V I 浓度o ．4g ／L 、反 应时间1 4 0m i n 、温度3 0 ℃时，U Ⅵ 初始浓度对去 除溶液中U Ⅵ 的影响如图6 所示。从图6 可以看 出，当U Ⅵ 初始浓度小于2 0 ．om g ／L 时，U Ⅵ 的 去除率缓慢降低，去除量逐渐升高；当U Ⅵ 初始浓 度为2 0 ．om g ／L 时，U Ⅵ 去除率为9 4 ．2 1 ％，去除 量为4 7 ．6 2m d g ；当U Ⅵ 初始浓度大于2 0 ．om g ／L 时，U Ⅵ 的去除率急剧降低；U Ⅵ 的去除量在初始 质量浓度小于5 0 ．om d L 时上升较快，大于5 0 ．om d L 时增加缓慢。这是由于，溶液中C 孓N Z V I 的投加量 不变，其反应活性位点数目是一定的，C S N Z V I 能 够还原和吸附U Ⅵ 的量也是一定的，U Ⅵ 初始 浓度较低时，反应体系中U Ⅵ 与复合材料能够充 分反应，因此去除率较高；随着U Ⅵ 初始浓度的升 高，溶液中未参与反应的U Ⅵ 浓度增大，导致去除率 降低。此外，随着溶液中U Ⅵ 浓度增大，C S N Z Ⅵ表 面活性基团与U Ⅵ 会有更多的接触机会，所以 U Ⅵ 的去除量增加[ 2 7 I 。 图6u Ⅵ 初始浓度对u Ⅵ 去除效果的影响 F i g ．6 E f f e c t so fi n i t i a lc o n c e n t r a t i o n o fU Ⅵ o nr e m o v a lo fU Ⅵ 2 ．3 ．5 温度对U Ⅵ 去除效果的影响 在溶液p H 为6 ．0 、U Ⅵ 初始浓度1 0 ．om g ／L 、 C S N Z V I 浓度o ．4g ／L 、反应时间1 4 0m i n 时，温度 对去除溶液中U Ⅵ 的影响见图7 。从图7 可知， 温度对U Ⅵ 也有很大的影响。U Ⅵ 的去除率和 去除量随着温度的升高同步增加，这是由于温度的 升高使得C S N Z V I 表面活性位点增多，促进反应的 进行，由此可以推断该反应为吸热反应[ 28 I 。 图7温度对U Ⅵ 去除效果的影响 F i g ．7 E f f e c t so ft e m p e r a t u r eo n r e m o v a lo fU Ⅵ 3结论 1 玉米淀粉负载型纳米零价铁 C S N Z V I 材 料整体分散性较好，玉米淀粉的负载可以有效抑制 纳米零价铁的团聚，增大其反应表面积，使材料表面 的活性位点增多，增强其吸附性能。 2 C 孓N Z V l 材料对溶液中U Ⅵ 有较好的去除 效果。在溶液p H 一6 ．o 、U Ⅵ 初始浓度1 0 ．om d L 、 C 孓N Z V I 浓度o ．4g ／L 、温度3 0 ℃、反应时间1 4 0m i n 的最佳条件下，溶液中U Ⅵ 的去除率达到 9 5 ．0 5 ％，去除量为2 4 ．8 6m g k 。 参考文献 [ 1 ] 骆枫，冉洛东，王力，等．放射性废水来源及其处理方法 概述与评价[ J ] ．四川环境，2 0 1 9 ，3 8 2 1 0 8 1 1 4 ． L U F ，R A NMD ，W A N GL ，e ta 1 ．0 v e r v i e wa n d e v a l u a t i o no ft h es o u r c ea n dt r e a t m e n tt e c h n i q u e so f r a d i o a c t i v ew a s t e w a t e r [ J ] ．S i c h u a nE n v i m n m e n t ，2 0 1 9 ， 3 8 2 1 0 8 1 1 4 ． [ 2 ] 郭栋清，李静，张利波，等．核工业含铀废水处理技术进 展[ J ] ．工业水处理，2 0 1 9 ，3 9 1 2 2 2 8 ． G U 0DQ ，L IJ ，Z H A N GLB ，e ta 1 ．P r o g r e s si nt h e t r e a t m e n tt e c h n 0 1 0 9 yo fu r a n i u m b e a r i n gw a s t e w a t e ri n n u c l e a ri n d u s t r y [ J ] ．I n d u s t r i a lw a t e rT r e a t m e n t ，2 0 1 9 ， 3 9 1 2 2 2 8 ． [ 3 ] 汪萍，吕彩霞，盛青，等．含铀废水处理技术的研究进 展[ J ] ．现代化工，2 0 1 6 ，3 6 1 2 2 8 3 2 ． W A N GP ，L V CX ，S H E N GQ ，e ta 1 ．R e s e a r c h d e v e l o p m e n to fu r a n i u m c o n t a i n i n gw a s t e w a t e rt r e a t m e n t 万方数据 2 0 2 0 年第8 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 9 7 t e c h n o l o g i e s [ J ] ．M o d e r nc h e m i c a lI n d u s t r y ，2 0 1 6 ， 3 6 1 2 2 8 3 2 ． [ 4 ] 罗明标，刘淑娟，余亨华．氢氧化镁处理含铀放射性废 水的研究[ J ] ．水处理技术，2 0 0 2 ，2 8 5 2 7 4 2 7 7 ． I 。U 0MB ，L I USJ ，Y UHH ．T r e a t m e n to ft h e r a d i o a c t i v e w a s t e w a t e rb e a r i n gu r a n i u m w i t h m a g n e s i u mh y d r o x i d e [ J ] ．T e c h n o l o g y o fw a t e r T r e a t m e n t ，2 0 0 2 ，2 8 5 ，2 7 4 2 7 7 ． r 5 ]H A N SB ，K L A U 孓D 1 E T E RV ，B E R N DM ，e ta 1 ． V a r i a t i o ni nh e a v ym e t a lu p t a k eb yc r o pp l a n t s [ M ] ／／ M E R K E LBJ ，H A S C H E B E R G E RA ．U r a n i u mi nt h e E n v i r o n m e n t M i n i n g1 m p a c t a n d C o n s e q u e n c e s ． F r e i b e r g s p r i n g e r ，2 0 0 2 4 5 9 4 6 8 ． h t t p s ／／l i n k ． s p r i n g e r ．c o m ／c h a p t e r ／1 0 ．1 0 0 7 ／3 ～5 4 0 一2 8 3 6 7 6 4 5 ． [ 6 ]K H A Y A M B A S H IA ，W A N GXI 。，W E lYZ ．S o l i d p h a s ee x t r a c t i o no fu r a n i u m Ⅵ f r o mp h o s p h o r i ca c i d m e d i u m u s i n gm a c r o p o r o u s s i l i c a _ b a s e dD 2 E H P A T O P 0i m p r e g n a t e d p o l y m e r i c a d s o r b e n t[ J ] ． H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 6 ，1 6 4 9 0 一9 6 ． [ 7 ] 李小燕，刘义保，李寻，等．改性玉米芯吸附溶液中的 铀[ J ] ．环境工程学报，2 0 1 3 ，7 7 2 4 2 9 2 4 3 2 ． L IXY ，L I UYB ，L 1X ，e ta 1 ．A d s o r p t i o no fu r a n i u mi n a q u e o u ss 0 1 u t i o nb ym o d i f i e dc o r n c o b [ J ] ．C h i n e s e J o u r n a lo fE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ，2 013 ，7 7 2 4 2 9 2 4 3 2 ． [ 8 ] 刘晴晴，秦启风，刘宸，等．纳米零价铁系材料在环境修 复领域的研究进展[ J ] ．江西化工，2 0 1 7 4 3 8 4 0 ． L I UQQ ，Q I NQF ，L I UC ，e ta 1 ．R e s e a r c hp r o g r e s so f n a n o m e t e rz e r o v a l e n ti r o n b a s e dm a t e r i a l si n e n v i r o n m e n t a lr e s t o r a t i o n [ J ] ．J i a n g 【ic h e m i c a lI n d u s t r y ， 2 0 1 7 4 3 8 4 0 ． [ 9 ] 杨晓丹，王玉如，李敏睿．纳米零价铁的制备、改性及对 废水中重金属和有机污染物的去除[ J ] ．化工进展， 2 0 1 9 ，3 8 7 3 4 1 2 3 4 2 4 ． Y A N GXD ，W A N GRY ，L 1MR ．P r e p a r a t i o n m o d i f i c a t i o no fn a n o s c a l ez e r ov a I e n ti r o na n di t s a p p l i c a t i o nf o rt h er e m o v a lo fh e a v ym e t a l sa n do r g a n i c p o l l u t a n t sf r o mw a s t e w a t e r [ J ] ．c h e m i c a lI n d u s t r ya n d E n g i n e e r i n gP r o g r e s s 。2 0 19 ，3 8 7 3 4 1 2 3 4 2 4 ． [ 1 0 ] 刘红，李春侠，范先媛，等．凹凸棒土负载硫化纳米零价 铁对水中C u Ⅱ 的去除机理研究[ J ] ．武汉科技大学 学报，2 0 1 9 ，4 2 3 3 0 一3 6 ． L I UH ，L ICX ，F A NXY ，e ta 1 ．M e c h a n i s mo fC u Ⅱ r e m o v a lf r o ma q u e o u ss 0 1 u t i o n b ya t t a p u l g i t e 一1 0 a d e d s u l f i d e m o d i f i e dn a n o s c a l ez e r o v a l e n ti r o n [ J ] ．J o u r n a l o fW u h a nU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y ，2 019 ， 4 2 3 3 0 一3 6 ． [ 1 1 ] 高芳，张卫民，郭亚丹，等．羟基磷灰石负载纳米零价铁 [ 1 2 ] [ 1 3 ] [ 1 4 ] [ 1 5 ] 去除水溶液中铀 Ⅵ 的研究[ J ] ．中国陶瓷，2 0 1 5 ， 5 1 8 2 8 3 3 ． G A 0F ，Z H A N GWM ，G U OYD 。e ta 1 ．R e m o v a lo fU Ⅵ i na q u e o u ss 0 1 u t i o nb yac o m p o u n do fh y d r o x y a p a t i t e a n dn a n o s c a I ez e r o v a l e n ti r o n [ J ] ．C h i n aC e r a m i c s ， 2 0 1 5 ，5 1 8 2 8 3 3 ． W A N GXK ，Z H A N GSW ，L IJX ，e ta 1 ．F a b r i c a t i o n o fF e ／F e 3C p o r o u sc a r b o ns h e e t sf r o mb i o m a s sa n d t h e i ra p p l i c a t i o nf o rs i m u l t a n e o u sr e d u c t i o na n d a d s o r p t i o no fu r a n i u m Ⅵ f r o ms 0 1 u t i o n [ J ] ．I n o r g a n i c C h e m i s t r yF r o n t i e r s ，2 0 1 4 ，1 8 6 4 1 6 4 8 ． S U NYB ，D