报废镁合金表面涂层的清洗技术研究.pdf

．6 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 6 年第3 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 1 6 ．0 3 ．0 1 6 报废镁合金表面涂层的清洗技术研究 毛嘉，李明照，张耀斌，吴翔，杨卓晓 太原理工大学材料科学与工程学院，太原0 3 0 0 2 4 摘要以苯甲醛为主溶剂，甲酸为助溶剂，液体石蜡为抑制挥发剂的有机溶液去除报废镁合金表面涂层， 并对去除机理进行研究。结果表明，当苯甲醛和甲酸的体积比为1 3 7 ，处理时间为I Om i n 时，涂层的 起皱率可达1 0 0 ％；在涂层去除过程中，有机溶剂分子与涂层聚合物之间没有发生化学反应，溶剂对涂 层聚合物无降解破坏作用，而是使聚合物空间网状结构扩大，减弱了有机涂层与基材间的作用力，促使 涂层与镁合金基材分离。 关键词镁合金；废料；表面涂层；去除 中图分类号T G l 4 6 ．2 2文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 6 0 3 0 6 2 0 6 S t u d yo nC l e a n i n gT e c h n o l o g yf o rS u r f a c eC o a t i n go nS c r a pM a g n e s i u mA l l o y M A OJ i a ，L IM i n g z h a o ，Z H A N GY a o b i n ，W UX i a n g ，Y A N GZ h u o x i a o C o l l e g eo fM a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e e r i n g ，T a i y u a nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y ，T a i y u a n0 3 0 0 2 4 ，C h i n a A b s t r a c t S u r f a c ec o a t i n go ns c r a pm a g n e s i u ma l l o yw a sr e m o v e da p p l y i n gn o v e lo r g a n i cs o l v e n t sw i t h b e n z a l d e h y d ea sm a j o rs o l v e n t ，f o r m i ca c i da sc o s o l v e n t ，a n dl i q u i dp a r a f f i na sd e v o l a t i l i z e r ．T h er e m o v a l m e c h a n i s mw a si n v e s t i g a t e d ．T h er e s u l t sd e m o n s t r a t et h a tc o a t i n go ns u r f a c eo fm a g n e s i u ma l l o yi s c o m p l e t e l yr e m o v e da f t e ri m m e r s e df o r1 0m i nw i t hv o l u m er a t i ob e t w e e nb e n z a l d e h y d ea n df o r m i co f 1 3 ／7 ．I ti ss u p p o s e dt h a tt h e r ei sn oc h e m i c a li n t e r a c t i o nb e t w e e nn o v e lo r g a n i cs o l v e n t sa n dc o a t i n g m a t e r i a l si nr e m o v i n gp r o c e s s ．O r g a n i cs o l v e n tc o n t a c t i n gw i t hc o a t i n gp o l y m e rc h a i ns e g m e n tp r o d u c e s s o l u b l ei n f l a t i o ni np o l y m e rs p a t i a lr e t i c u l a t e ds t r u c t u r ew i t h o u td a m a g eo fd e g r a d a t i o n ，a n dw e a k e n sf o r c e b e t w e e no r g a n i cc o a t i n ga n ds u b s t r a t e ，t h e r e b yr e m o v e sc o a t i n gf r o mm a g n e s i u ms u b s t r a t e ． K e yw o r d s m a g n e s i u ma l l o y ；s c r a p ；s u r f a c ec o a t i n g ；r e m o v i n g 随着镁合金熔炼技术的不断完善，用量越来越 大，由此而报废的镁合金产品也将会越来越多n 。9 ] ， 因此，回收报废镁合金产品逐渐引起重视。 在镁合金的生产使用过程中，为增强镁合金的 耐腐蚀性能，大多会经过各种表面处理，有机涂层与 镁合金基体材料结合紧密，附着力强且不易脱落。 回收再利用这些材料时，如果不去除这些涂层，就会 使得镁合金的夹杂物变多，组织更加复杂，严重影响 后期再生的镁合金质量[ 1 ”1 5 ] 。而且带有废旧涂层 的镁合金在重熔过程中会产生大量的有害气体，这 就要求我们在回收利用的同时也要兼顾各种环保要 求。因此，国内外学者对镁合金表面涂层的去除进 行了广泛的研究。 王海燕等[ 1 6 3 研制的以氢氧化钠为主的碱性溶 液可以有效去除镁合金外壳的有机涂层，但所需时 间较长，成本耗费较大；李仁勇等7 1 开发的以氢氧 化钠溶液为主体的新型碱性溶剂，通过严格的配比 可以提高去除效率，但所需溶剂多，步骤复杂，不利 收稿日期2 0 1 5 - 0 9 2 4 基金项目山西省国际科技合作项目 2 0 1 4 0 8 1 0 0 1 2 作者简介毛嘉 1 9 9 0 一 ，女，山西忻州人，硕士研究生；通信作者李明照 1 9 5 6 一 ，女，山西孝义人，博士，教授 万方数据 2 0 1 6 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 6 3 于工业应用。有机溶剂去除涂层时间短，对镁合金 基材腐蚀小，设备简单，但目前工业上应用的有机溶 剂大多含有二氯甲烷、苯酚等易挥发有毒物质，对人 体和环境有害[ 1 8 ‘2 ⋯。本文针对以上问题，以去除效 果好、保护基材为目的，研制一种低毒、低挥发的有 机溶剂来去除报废镁合金表面涂层，并对去除机理 进行探讨。 1试验 I ．1 试验材料 试验材料为报废镁合金电脑外壳，事先切割成 5c m 5c m 2m m 左右的薄片，所用试剂为分析 纯苯甲醛、甲酸和液体石蜡。 1 ．2 试验方法 苯甲醛和甲酸的体积比、时间是影响镁合金表 面涂层去除率的2 个主要因素，因此，时间分别选取 5 、1 0 、1 5m i n ，苯甲醛和甲酸的体积配比分别选取 1 7 ／3 、1 5 ／5 、1 3 ／7 、1 1 ／9 ，设计如表1 所示的试验。 首先去除试样表面污物，随后按表1 量取一定 量的苯甲醛和甲酸，放入烧杯中搅拌均匀，配成苯甲 醛型有机溶剂基液，再加入2m L 液体石蜡，搅拌均 匀后，将试样浸入到配好的有机溶剂中，在常温、搅 拌状态下放置1 0m i n ，试验完成后将上述试样取出 并用蒸馏水冲洗干净、干燥、称量并计算其失重率和 去除率，去除率按照试样处理后表面涂层膨胀和起 皱面积测定，失重率按照去除前后试样质量计算。 用试样的失重率和起皱率作为镁合金基材腐蚀情况 的考察标准。 1 ．3 分析方法 使用A x i oS c o p eA 1 型正立数字金相显微镜和 T E S C A N 型场发射扫描电子显微镜观察试样表面 涂层去除前后的断面形貌和结构，并据此判断涂层 的去除情况。 利用T D 3 5 0 0 型X 射线衍射仪对表面涂层去 除前后的试样进行物相分析。 采用T E N S O R2 7 傅立叶变换红外光谱对涂层 经溶剂浸泡前后的结构进行测定，并判断有机溶剂 是否与涂层发生化学反应。 采用T G 2 0 9F 3 热重仪对涂层经溶剂浸泡前后 的热分解性能进行分析 温度范围1 0 0 ～9 0 0 ℃，升 温速率1 0 ℃／r a i n ，氮气气氛 。 2结果与分析 2 ．1 试验结果及分析 苯甲醛型有机溶剂试验结果如表1 所示。 表1 试验结果 T a b l e1 R e s u l t so fe x p e r i m e n t 序号处理时间／r a i n苯甲醛与甲酸体积比 试样质量／g 去除率／％ 去除前去除后起皱率 失重率 从表1 可看出，当处理时间分别控制在5r a i n 、 1 0m i n 时，随着苯甲醛和甲酸体积配比的增加，失 重率呈现先增大后降低的趋势，说明这两种溶剂需 要在合适的配比下才能发挥出更好的效果。且当处 理时间为1 0m i n 、苯甲醛和甲酸的体积比为1 3 ／7 时，试样表面涂层被1 0 0 ％去除，根据溶解度参数相 近则相容的原则，推测此时溶剂的溶解度参数接近 涂层的溶解度参数，更有利于涂层的去除。 当控制苯甲醛和甲酸的体积配比为1 3 ／7 时，随 着去除时间的增加，失重率呈现逐步增大的趋势。去 除时间为1 0m i n 时，试样表面涂层被1 0 0 ％去除，失 重率为2 ．8 2 2 ％，说明此时混合溶剂可有效地将镁合 金基材的表面涂层溶胀、脱除。随着处理时间的增 加，其起皱率仍在1 0 0 ％，但失重率在1 5m i n 时达到 万方数据 6 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 6 年第3 期 6 ．8 5 9 ％，推测此时溶剂中的甲酸已对镁合金基材产 生腐蚀。因此，最佳处理时间为1 0r a i n 。综合能耗、 起皱率以及失重率等因素，苯甲醛和甲酸的体积配 比为1 3 ／7 ，去除时间为l O m i n ，去除效果最佳。以下 检测分析中处理后的试样均为在此条件下处理。 2 ．2 金相分析 试样经苯甲醛型有机溶剂处理前后的金相图 如图1 所示。由图1 可看出，处理前在镁合金基材 与涂层间的界线经过有机溶剂处理后已经消失， 说明有机涂层经苯甲醛型有机溶剂处理后已被 去除。 2 ．3S E M 分析 试样经苯甲醛型有机溶剂处理前后的S E M 图 如图2 所示。 图1去除处理前 a 和去除处理后 b 试样断面的金相形貌 F i g ．1M e t a l I o g r a p h i c a li m a g e so fc r o s ss e c t i o no fs a m p l e sb e f o r et r e a t m e n t a a n da f t e rt r e a t m e n t b 图2 去除处理前 a 和去除处理后 b 试样断面的S E M 形貌 F i g ．2 S E Mm i c r o s t r u c t u r eo fc r o s ss e c t i o no fs a m p l e sb e f o r et r e a t m e n t a a n da f t e rt r e a t m e n t b 镁合金在涂装前一般都要进行磷化处理，这层 磷化膜软而薄，可使基材表面变得粗糙，增强涂层的 附着力，是随后有机涂层很好的底层。在图2 a 中， 从左到右依次为镁合金基材、磷化层、有机涂层，三 者之间存在两条清晰的界线。经苯甲醛型有机溶剂 处理后，在图2 b 只看到一条界线，说明有机涂层已 被全部去除，但介于镁合金基材和有机涂层间的磷 化层依然呈现连续分布状态，说明溶剂并没有对镁 合金基材造成损伤。 2 ．4X R D 分析 试样处理前后的X R D 图谱如图3 所示。 由图3 可看到，试样处理前的X R D 谱中存在涂 层有机聚合物的衍射峰，如 C ，H 。N O 。、 C 。H 。O 。 和 C 。H 。0 。 。，它们分别是镁合金基材表面的聚氨 酯、环氧树脂、丙烯酸树脂。在金相和S E M 图中可 以观察到镁合金基材上的磷化层仅有很薄一层，在 X R D 的测试角度范围内无法检测出磷化层的主要 成分。试样经苯甲醛型有机溶剂处理后，X R D 图谱 仅出现纯a M g 和M g 。，A 1 。的衍射峰，上述有机涂 层的衍射峰均未出现，因此可以推测基材表面的有 机涂层已经基本去除。 万方数据 2 0 1 6 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 6 5 2 03 04 0 引】6 07 08 l 2 0 ／ 。 图3 试样的X R D 谱 F i g ．3 X R Dp a t t e r n so fs a m p l e 2 ．5 红外分析 涂层的红外光谱图如图4 所示。分析可知，波 数在34 3 5c m 叫处的一O H 伸缩振动峰、29 4 2 c m 叫处的苯环C H 伸缩振动峰、16 3 0c m _ 1 处的 C O 伸缩振动峰、14 0 3c m _ 1 处的C C H 弯曲振 动峰、12 5 5c m _ 1 处的C N 伸缩振动峰、11 3 8 c m 叫的C O C 的伸缩振动峰，在这几处，环氧树 脂及丙烯酸树脂的特征峰在试样表面的涂层和脱除 下来的涂层的谱图上均存在，且脱除前后涂层的特 征吸收峰基本没有变化和偏移。因此，可以推测涂 层和苯甲醛型有机溶剂之间很少或几乎没有化学反 应发生，涂层在浸泡接触苯甲醛型有机溶剂后没有 产生新的物质。 4 X 35 0 J3 { X X 25 0 2 X H l5 X 1 M X w a v e n u m b e r s ／c m 图4 涂层红外光谱图 F i g ．4 F T - I Rs p e c t r ao fc o a t i n g 2 ．6T G 分析 经苯甲醛型有机溶剂浸泡处理前后涂层的T G 曲线如图5 所示。从图5 可见，涂层处理前后的热 失重可以分为3 个区间，2 0 0 ℃之前的热失重主要 图5 涂层T G 曲线 F i g ．5 T Gs p e c t r ao fc o a t i n g 为涂层中水分子和苯甲醛型有机溶剂残留蒸发所 致；2 0 0 ～4 2 5 ℃区间的热失重为涂层的分解和短 链低聚物的挥发；4 2 5 ～6 0 0 ℃失重趋于稳定，剩余 物质主要是涂层中难分解的网状产物。从图中还 可以看出，处理前的涂层热失重率为5 8 ．5 7 ％，处 理后的涂层热失重率明显升高到6 8 ．7 4 ％，结合之 前的红外分析可进一步推测，处理后的涂层样品 中，苯甲醛型有机溶剂是渗透到网状交联的涂层 内部，破坏了涂层与镁合金表面的作用力，从而造 成涂层溶胀，达到去除涂层的目的。另一方面，对 比涂层处理前后的热重曲线失重趋势可知，在3 0 0 ～4 2 5 ℃区间，处理后涂层热重曲线明显向左偏 移，可推测为苯甲醛型有机溶剂渗透到涂层的网 状结构中，破坏了涂层的网状交联结构，从而使涂 层的分解温度降低。 2 ．7 涂层去除机理分析 根据上述分析结果，推测涂层的去除机理如图 6 所示，试样处理前，涂层中聚合物与镁合金基材主 要以静电作用稳定结合，经苯甲醛型有机溶剂处理 后，溶剂中的甲酸及苯甲醛渗透到涂层网状交联结 构中，破坏了涂层与基材表面的静电作用，促使涂层 发生溶胀，从而达到脱除涂层的目的。此外，甲酸的 酸性及小分子的性质，加速了甲酸渗入到聚合物链 的速度，从而提高涂层的脱除效率，加速涂层脱离 基体。 3结论 1 在室温下，苯甲醛和甲酸的体积比为1 3 ／7 ， 液体石蜡2m L ，处理时间1 0r a i n 时，苯甲醛型有机 溶剂对镁合金表面涂层的去除效果最佳。 万方数据 6 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 6 年第3 期 处理前 苯q | 醛型有机溶剂 甲酸＆ 卜H H 墓c { 心昏 C e c } N 卜c 二c c 。 o ℃．o ＼H 环氧树脂涂层 苯q J 醛 H - s d 图6 涂层去除机理分析 F i g ．6M e c h a n i s ma n a l y s i so fc o a t i n gr e m o v a l 2 在涂层去除过程中，苯甲醛、甲酸通过渗透、 吸附等作用大量进入磷化层和有机涂层之间的空间 网状结构，减弱了磷化层与有机涂层间的作用力，破 坏涂层中网状交联结构的氢键，促使聚合物网络的 交联密度降低，加速涂层体积溶胀，使其与镁合金基 材分离。 3 苯甲醛型有机溶剂具有成本低、低毒、低挥 发、去除速度快、无需加热、对环境污染小并可重复 多次使用等优点，因此在废旧镁合金的回收利用工 艺过程中，具有很好的应用价值和潜力。 参考文献 I - 1 - ] A G H l O NE ，B R O N F I NB ．M a g n e s i u ma l l o y sd e v e l o p m e n t t o w a r d st h e2 1 s tc e n t u r y [ J ] ．M a t e r i a l sS c i e n c eF o r u m ， 2 0 0 0 ，3 5 0 1 9 - 2 8 ． [ 2 ] F R I E D R I C HH ，S C H U M A N NS ．R e s e a r c hf o ra “n e w a g eo fm a g n e s i u m ”i nt h ea u t o m o t i v ei n d u s t r y [ J ] ． J o u r n a lo fM a t e r i a l sP r o c e s s i n gT e c h n o l o g y ，2 0 01 ，117 3 2 7 6 - 2 8 1 ． [ 3 ] M O R D I K EBI 。，E B E R TT ．M a g n e s i u m p r o p e r t i e s 一 涂层 静电作用 磷化层 镁合余 a p p l i c a t i o n s p o t e n t i a l [ J ] ．M a t e r i a l s S c i e n c ea n d E n g i n e e r i n gA ，2 0 0 1 ，3 0 2 1 3 7 4 5 ． [ 4 ] 吉泽升．日本镁合金研究进展及新技术E J ] ．中国有色金 属学报，2 0 0 4 ，1 4 1 2 1 9 7 7 1 9 8 4 ． [ 5 3G U A NX i a o f e i ，Z I N KP E T E RA ，P A LU D A YB ，e ta 1 ． R e c y c l i n go fM a g n e s i u mA l l o yE m p l o y i n gR e f i n i n ga n d S o l i dO x i d e M e m b r a n e S O M E l e c t r o l y s i s [ J ] ． M e t a l l u r g i c a la n dM a t e r i a l sT r a n s a c t i o nB ，2 0 1 3 ，4 4 2 2 6 l 一2 7 1 ． [ 6 ] L U A L A NA ，M I S H R ARK ，S A C H E D E VAK ． H i g h 。d u c t i l i t ym a g n e s i u m - z i n c - c e r i u me x t r u s i o na l l o y s [ J ] ．S c r i p t aM a t e r i a l i a ，2 0 1 1 ，6 4 5 4 1 0 一4 1 3 ． [ 7 ] F E C H N E RD A N I E L ，B L A W E R TC A R S T E N ，H O R T N O R B E R T ，e ta 1 ．D e v e l o p m e n to fam a g n e s i u m s e c o n d a r ya l l o ys y s t e mf o rm i x e dm a g n e s i u mp o s t c o n s u m e rs c r a p [ J - ] ．M a t e r i a l sS c i e n c e E n g i n e e r i n gA ． 2 0 1 3 ，5 7 6 2 2 2 2 3 0 ． [ 8 ] N G U Y E NV A NP H U O N G ，S U N G M OM O O N ． C o m p a r a t i v e c o r r o s i o n s t u d y o fz i n c p h o s p h a t ea n d m a g n e s i u mp h o s p h a t ec o n v e r s i o nc o a t i n g so nA Z 31M g a l l o y [ J ] ．M a t e r i a l sL e t t e r s ，2 0 1 4 ，1 2 2 3 4 1 3 4 4 ． [ 9 ] N I EJi a n f e n g ．P r e c i p i t a t i o na n dh a r d e n i n gi nm a g n e s i u m 万方数据 2 0 1 6 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 6 7 a l l o y s l - J ] ．M e t a l l u r g i c a la n dM a t e r i a l sT r a n s a c t i o n sA ， 2 0 1 2 ，4 3 1 1 3 8 9 1 3 9 3 9 ． [ 1 0 ] 王梅，刘建睿，沈淑娟，等．镁合金表面处理技术的发展 现状I - j ] ．铸造技术，2 0 0 6 ，2 7 3 2 9 6 2 9 8 ． [ 1 1 ] C H E NX i a o b o ，Y A N GH u i y i n g ，A B B O T TTB ，e ta 1 ． C o r r o s i o n R e s i s t a n tE l e c t r o c h e m i c a l P l a t i n g s o n M a g n e s i u mA l l o y s AS t a t e o f t h e - A r tR e v i e w [ J ] ． C o r r o s i o n ，2 0 1 2 ，6 8 6 5 1 8 - 5 3 5 ． [ 12 ] 沈骏，龚福宝，张涛，等．镁合金表面防腐研究的前沿进 展l - J ] ．功能材料，2 0 1 4 ，4 5 17 17 0 2 2 1 7 0 2 8 ，17 0 3 3 ． [ 1 3 ] 李文珍，蒋忠城．镁合金3 C 产品外壳回收处理工艺研 究[ C ] ／／2 0 0 7 年中国压铸、挤压铸造、半固态加工学术 年会专刊，中国压铸、挤压铸造、半固态加工学术年会， 2 0 0 7 2 0 - 1 2 3 ． [ 14 ] 周宏，丛福官，赵字，等．镁合金再生后组织与性能的研 究[ J ] ．特种铸造及有色合金，2 0 0 5 ，2 5 4 2 0 0 2 0 2 ． 上接第5 4 页 l - 4 ] 龚卫星，郭峰．铂族金属废料循环利用技术与发展趋势 [ J ] ．中国资源综合利用，2 0 1 4 ，3 2 9 3 7 3 9 ． r 5 ] N G U E I R ACA ，P A I V AAP ， I 。I V E I R APC ，e ta 1 ． O x i d a t i v e I ．e a c h i n g P r o c e s s w i t h C u p r i c I o ni n H y d r o c h l o r i cA c i dM e d i af o rR e c o v e r yo fP d a n dR h f r o mS p e n tC a t a l y t i cC o n v e r t e r s [ J ] ．J o u r n a l o f H a z a r d o u sM a t e r i a l s ，2 0 1 4 ，2 7 8 8 2 9 0 ． [ 6 ] 郑玉荣，吴新年，罗晓玲，等．铂族金属汽车尾气净化催 化剂研发及应用进展l - J ] ．黄金科学技术，2 0 1 4 ，2 2 2 7 0 7 6 ． [ 7 ] 陈帅，程矗，张建涛，等．报废汽车催化剂中铑的提取与 富集I - J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 4 4 2 4 4 ． 1 - 8 ] C H O O N G - H Y O NK I MS E O N GI H I 。W O O ．S U N G H W A NJ E O N ．R e c o v e r yo fP l a t i n u m G r o u pM e t a l s f r o mR e c y c l e dA u t o m o t i v eC a t a l y t i cC o n v e r t e r sb y C a r b o c h l o r i n a t i o n [ J ] ．I n d ．E n g ．C h e m ．R e s ．，2 0 0 0 ， [ 1 S ] 王晓明，查吉利，陈敏强，等．压铸高危镁合金废料回收 技术与设备研发[ J ] ．特种铸造及有色合金，2 0 1 l ，3 1 1 2 1 1 2 7 1 1 3 1 ． [ 1 6 ] 王海燕，李明照，王皓，等．报废镁合金部件表面涂层去 除机理研究[ J ] ．太原理工大学学报，2 0 1 4 ，4 5 2 1 7 9 1 8 3 ． [ 1 7 ] 李仁勇，李建强，杨竞．脱除马V I 铁表面漆层的无机碱 性脱漆剂[ J ] ．北京科技大学学报，2 0 0 8 ，3 0 6 6 0 0 6 0 3 ． [ 1 8 ] M A C H A CJRJ R ，M A R Q U I SET ，W O O D R U MSA ． P a i n ta n dc o a t i n gr e m o v e r U S 6 4 8 2 2 7 0 [ P ] ．2 0 0 0 一 1 2 1 2 ． [ 19 ] S U M M E R F I E I 。DSR ．L o w T o x i c i t yP a i n tS t r i p p e r U S S 0 9 0 0 6 2 [ P ] ．1 9 9 9 1 1 2 3 ． [ 2 0 ] 黄娇，闫俊廷，赵春英，等．一种新型镁合金脱漆剂的研 制[ J ] ．电镀与精饰，2 0 1 1 ，3 3 1 0 4 3 4 6 ． 3 9 1 1 8 5 1 1 9 2 ． [ 9 ] M J O H N S O N ．P l a t i n u m2 0 1 3 [ R ] ．R o y s t o n J o h n s o n M a t t h e y ，2 0 1 3 ． [ 1 0 ] 余建民，毕向光，李权．汽车失效催化剂之铂族金属分 离方法[ J ] ．稀有金属，2 0 1 3 ，3 7 3 4 8 5 4 9 3 ． [ 1 1 ] 万婧，余建民，毕向光，等．汽车失效催化剂预处理方法 研究I - J 1 ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 5 4 2 8 3 3 ． r 1 2 ] D ES AP I N H E I R OANAA C A C I A ，D EL I M AT A T I A N A S I Q U E I R A ．C A M P SP A U I 。AC O N 刚r A N T E ，e ta 1 ． R e c o v e r yo fP l a t i n u mf r o mS p e n tC a t a l y s t si n aF l u o r i d e C o n t a i n i n gM e d i u m [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 0 4 ，7 4 1 ／2 7 7 8 4 ． [ 1 3 ] 贺小塘，郭俊梅，王欢，等．中国的铂族金属二次资源及 其回收产业化实践I - J ] ．贵金属，2 0 1 3 ，3 4 2 8 2 8 9 ． [ 1 4 ] 赵怀志．铂族金属二次资源等离子体冶金产物的物相 分析[ J ] ．中国有色金属学报，1 9 9 8 ，8 2 3 1 4 3 1 7 ． 万方数据