黄铜矿浸出工艺发展现状.pdf

1 8 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第5 期 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i s s n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 1 5 ．0 5 ．0 0 5 黄铜矿浸出工艺发展现状 宫晓杰1 ’2 ，华晓呜1 ，宁志强1 ，宋秋实1 ，程红伟3 ，鲁雄刚3 ，许茜3 1 ．东北大学材料与冶金学院，沈阳1 1 0 0 0 4 ；2 ．辽宁石油化工大学化学化工与环境学部， 辽宁抚顺2 0 0 0 7 2 ；3 ．上海大学材料科学与工程学院，上海1 1 3 0 0 1 摘要介绍国内外黄铜矿湿法浸出工艺过程研究现状，重点比较了氧化浸出、配位浸出和生物浸出黄铜 矿的优缺点，指出今后黄铜矿湿法浸出工艺将更关注于其对环境的影响。 关键词黄铜矿；湿法冶金；氧化浸出；配位；生物浸出 中图分类号T F 8 1 1文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 0 50 0 1 8 一0 6 C u r r e n tS t a t u sa n dF u t u r eD i r e c t i o no fC o p p e r L e a c h i n gf r o mC h a l c o p y r i t e G O N GX i a o j i e l ”，H U AX i a o m i n 9 1 ，N I N GZ h i q i a n 9 1 ，S O N GQ i u s h i l ， C H E N GH o n g w e i 3 ，L UX i o n g g a n 9 3 ，X UQ i a n 3 1 ．S c h o o lo fM a t e r i a l sS c i e n c ea n dM e t a l l u r g y ，N o r t h e a s t e r nU n i v e r s i t y ，S h e n y a n g1 1 0 8 1 9 ，C h i n a ； 2 ． C o I I e g eo fC h e m i s t r y ，C h e m i c a IE n g i n e e r i n ga n dE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ， L i a o n i n gS h i h u aU n i Y e r s i t y ，F u s h u n1 1 3 0 0 1 。L i a o n i n g ，C h i n a ； 3 ．S c h o o lo fM a t e r i a l sS c i e n c ea n dE n g i n e er i n g ，S h a n g h a iU n i v e r s i t y ，S h a n g h a i2 0 0 0 7 2 ，C h i n a A b s t r a c t C u r r e n ts t a t u so fl e a c h i n go fc h a l c o p y r i t ea th o m ea n da b r o a dw a si n t r o d u c e d ． T h ea d V a n t a g e s a n dd i s a d v a n t a g e so fo x i d a t i 。nl e a c h i n g ，c o o r d i n a t i o nl e a c h i n ga n db i o l e a c h i n gf o rl o wg r a d ec h a l c o p y r i t e w e r ec o m p a r e d ．F u t u r er e s e a r c hi st of o c u so ne f f e c t so fh y d r o m e t a U u r g yo fc h a l c o p y r i t eo ne n V i r o n m e n t ． K e yw o I ．d s c h a l c 。p y r i t e ；h y d r o m e t a l l u r g y ；o x i d a t i o nl e a c h i n g ；c o o r d i n a t i o n ；b i o l e a c h i n g 目前我国产铜主要取自黄铜矿 C u F e s ，其次 是辉铜矿、斑铜矿、孑L 雀石等。大部分黄铜矿类矿物 主要采取火法冶炼；但火法冶炼对矿石品位要求较 高，随着世界性的矿石铜品位的逐步降低，且对环境 保护要求的提高，火法炼铜的弊端已逐步凸显。湿 法炼铜在生产成本、生产投资、生产规模、资源利用 程度、产品质量、建设周期、环境污染等方面占据了 优势，尤其对于处理低品位复杂铜矿石的优势更加 突出[ 1 ] 。我国铜资源具有复杂共生矿和贫矿多、富 矿少的特点。以黄铜矿为主要成分的复杂铜矿已成 为湿法冶金挑战的目标，硫化铜矿湿法冶金的核心 是黄铜矿的浸出[ z ] 。近年来国内外学者对黄铜矿的 湿法浸出进行了大量的研究，主要方法有氧化浸出、 配位浸出和生物浸出。 1黄铜矿氧化浸出 从原理上讲，把黄铜矿中的硫氧化成单质硫或 硫酸根，使铜以离子进入溶液相，就完成铜的浸出。 当氧化剂的电极电位高于硫氧化的电极电位，氧化 还原反应就可以发生，这种氧化剂就可作为氧化浸 取剂。硫酸作为酸法浸出常用的浸出剂，常用于浸 出含酸性脉石矿物的氧化铜矿石，但对于原生硫化 收稿日期2 0 1 4 1 2 2 7 基金项目国家重点基础研究发展计划 9 7 3 计划 项目 2 0 1 4 C B 6 4 3 4 0 5 作者简介宫晓杰 1 9 8 1 一 ，女，山东莱阳人，博士生，讲师；通信作者许茜 1 9 6 4 一 ，女，江苏镇江人，博士，教授 万方数据 2 0 1 5 年第5 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 1 9 铜矿的浸出需加入氧化剂。表1 为几种氧化剂的标 准还原电位。 表1 可选氧化剂的标准还原电位 T a b l e1S e I e c t e do x i d a n t sa n dt h e i rs t a n d a r d r e d u c t i o np o t e n t i a l s 1 ．1 重铬酸盐酸法浸出 M u r r 等[ 3 ] 认为黄铜矿在H 2 S 0 4 一N a 2 C r 2 0 ，溶 液中的浸出反应式为 5 N a 2 C r 2 0 7 6 C u F e S 2 3 5 H 2 S 0 4 ，5 N a 2 S 0 4 3 F e 2 S 0 4 3 5 C r 2 S 0 4 3 6 C u S 0 4 1 2 S 3 5 H 2 0 1 铜浸出率达9 7 ％，该法的优点为浸出液中铁含 量低，利于后续铜的提取，缺点是铬再生困难。 A n t o n i j e v i c 等[ 4 3 研究发现，黄铜矿表面被含C r 6 十的 离子附着包裹，重铬酸盐在溶液中达到一定浓度后 对铜浸出率提升的影响极小；F e 3 和C u 2 的浓度达 到一定量后对浸出反应的速率影响可忽略不计。 A y d o g a n 等[ 5 3 指出，随着反应 1 的推进，硫单质会 在矿物表面形成一层薄膜，阻碍反应的进程，推断随 着反应温度升高，硫单质会被氧化。 1 ．2 M n 0 2 ／K M n 0 4 酸法浸出 D e v i 等[ 6 1 利用M n 0 。浸出黄铜矿，反应方程式 如下 2 C u F e S 2 5 M n 0 2 2 0 H ，2 C u z 5 M n 2 2 F e 3 1 0 H 20 4 S 2 C u F e S 2 4 F e 3 } C u 2 5 F e 2 2 S 3 研究发现，在M n 0 中加入助氧化剂和催化剂 可提高铜浸出率同时缩短浸出时间。该法的优点是 M n 0 廉价，缺点是浸出时间较长，1 0h 以上铜的浸 出率才达到9 0 ％，且锰、铁与铜的分离比较困难。 高锰酸根盐在黄铜矿和黄铁矿酸法浸出中被用来维 持溶液氧化还原电位[ 7 ] ，M n 0 。一与溶液中的F e 2 反 应生成F e 3 ，而不是直接与黄铜矿直接反应呻] 。使 用高锰酸盐的缺点K 和S O 。2 ．会结合F e 3 生成 M F e 3 S 0 4 2 O H 6 M 为K 、N a 、N H 4 或H 消耗F e 3 十，最终降低铜的浸出率。同时，高锰酸钾 不仅维持了氧化还原电位和足够低的溶液p H ，还 是硫酸根离子环境下浸出的合适的指示剂。 1 ．3H 0 2 酸法浸出 H 。O 在酸性介质下是一种强氧化剂，在各种 矿物冶金中使用，如铀矿、锌铅矿、黄铁矿、闪锌矿 等p ] 。M a h a j a n 等口妇在酸性介质中用双氧水氧化 浸出黄铜矿，主要反应如式 4 ，同时存在副反应生 成单质硫。 2 C u F e S 2 1 7 H 2 0 2 2 H 十，2 C u 2 2 F e 3 4 S o 。2 一 1 8 H 2 0 4 黄铜矿的氧化速率受H 。S 0 。一H O 浓度影响 较大，其浓度与氧化速率成正比。该法的优点是操 作条件温和，在低温 2 5 ～5 0 ℃ 和常压下操作，缺 点是双氧水消耗过多，经济性差。研究中发现，添加 乙二醇能阻碍H 2 0 2 分解‘1 0 ] ，O l u b a m b i 等‘9 1 提出体 系经济最优化，在1m o l ／LH S 0 。和1m o l ／L H O 。条件下出现最经济浸出工艺。在H 0 。分解 动力学研究中，C h i r i t 等n 妇在盐酸溶液中浸出，其研 究表明H 。O 是被黄铁矿表面的铁离子和溶液中的 铁离子同时催化。H 0 。的分解受黄铁矿表面情 况、温度、H 0 。和酸的浓度共同影响。在黄铜矿研 究中，由F e 2 被氧化成F e 3 进入溶液，进而加剧 H 。O z 分解，造成更多药剂损失。 1 ．4 硝酸酸法浸出 硝酸是一种强酸，同时也是强氧化剂，所以在铜 湿法冶金中被广泛研究。使用硝酸体系的优点是在 中等温度时不锈钢设备可承受其腐蚀，但目前工业 上缺少相关的经验。目前在较大规模运作的工艺是 硫酸环境氮类催化加压浸出[ 1 引。硫酸一硝酸体系 的反应原理如下 6 C u F e S 2 2 2 H N 0 3 9 H z S 0 4 6 C u S 0 4 3 F e S 0 4 3 2 2 N 0 6 S 2 0 H 2 0 5 反应产生的硫颗粒在工艺上可以通过泡沫浮选 分离。酸的浓度对硝酸分解产生的氮氧化合物有很 强的影响，当硝酸浓度小于2 5 ％时，氮氧化合物在溶 液中更有活性，浸出温度和硝酸浓度同时影响硫的生 成。美国科研工作者建立了一个硝酸一硫酸湿法冶 铜小型试验厂，但是由于少量的氮氧化合物无法收集 转化为硝酸，导致试剂浪费，工艺的经济性差‘1 3 ] 。此 外，浸出过程存在副反应，其生成的单质硫会使矿物 钝化，阻碍矿物进一步氧化以及铜的浸出[ 14 。。 1 ．5 F e 3 氧化法浸出 H 。S O ；一F e 3 十法浸出是湿法冶金黄铜矿工艺中 万方数据 2 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第5 期 最常用的方法，其溶液中p H 、反应温度、F e 3 浓度 等因素对黄铜矿浸出均有影响，其中F e 3 对黄铜矿 的浸出起到氧化和钝化的双重作用[ 15 。】6 ] 。早期研 究[ 1 7 3 认为，黄铜矿是被溶解在溶液中的氧气所氧 化。近期研究[ 1 8 3 指出，首先黄铜矿中的F e 2 使 C u 2 还原形成C u 。S ，而后由溶解在溶液中的氧气以 及F e 3 共同作用生成C u 和S 。由于C u 2 和F e 2 的共同作用[ 1 引，使得黄铜矿湿法冶金溶液的氧化还 原电位适合浸出。近期S a n d s t r 6 m [ 7 ] 在黄铜矿F e 3 浸出法的反应中检测出了C u ，和两阶段模型相 符。然而，N i c 0 1 等[ 2 0 ] 发现添加氧化剂的浸出时，溶 液的电位在低于标准氢电极o ．4V 时出现可溶硫化 物，如H S 。推断反应方程为式 6 ，同时给出了反 应的两个阶段可溶性物质快速溶解在矿物表面，作 用达到平衡，继而可溶性物质在表面反应后的继续 扩散。 C u F e S 2 4 H C u 2 F e 2 十 2 H zS 6 1 ．6 其他氧化剂浸出 不引入杂质离子是使用臭氧作为氧化剂的优 点，另外臭氧有很高的氧化电位。H a v l i k 等[ 2 妇提出 臭氧从溶液中扩散到矿物表面是限制浸出的关键步 骤。其被认为是绿色氧化剂[ 22 | 。 另一种常用氧化剂为过二硫酸盐 S 。O 。2 一 。 用S O 。2 一的最大优势是可利用电化学电池用硫酸 为原料制得‘2 引、工艺成本较低‘2 引。D a k u b o ‘2 5 3 指 出，在使用S 。O 。2 一作为氧化剂浸出黄铜矿时，矿中 溶解的F e 2 是反应活性剂，同时硫酸可通过电化学 方法再生，减少硫酸的消耗。 2铜的配位浸出 铜原子外层电子结构具有如下特征具有矗层 空轨道、可接受孤对电子、可以成为配合物中的中心 离子。当采用适当的配体，与铜形成可溶性的配合 物，就可以实现铜的配位浸出。在处理硫化铜矿时 也采用氧化剂与配位剂协同浸出。 2 ．1 氨性介质浸出法 氨法浸出适合处理含高碱性脉石的铜矿。在氨 性体系中，浸出具有明确的选择性，铜、镍等有价金 属将以氨配合离子的形式进入浸出液中，而钙、镁、 铁等几乎不进入浸出液，而是存在于浸出渣中。在 2 0 世纪7 0 年代就有研究黄铜矿在氨性溶液中的氧 化浸出工艺‘2 6 ] 。孙家寿等Ⅲ3 研究了硫化铜精矿催 化氧化氨浸提铜方法，在3 0 0g ／LN H t 、添加氧化 剂和催化剂等条件下，铜浸出率达8 0 ．2 5 ％。烟 伟[ 2 8 1 发现，在氨浸过程中提高氧压，即在高氧压条 件下氨浸可以使混合铜矿的浸出率由7 5 ％增大到 9 8 ％。B e l l 等[ 2 9 3 关于黄铜矿在氨浸体系中的化学 计量式已被许多研究证实，总反应如下 C u F e S 2 4 N H 3 4 。2 5 0 2 2 0 H C u N H 3 。2 O ．5 F e 2 0 3 2 S 0 4 卜 H 2 0 7 除了直接在溶液中浸出，研究者[ 3 们使用焙烧后 溶液浸出的方法，先将铵盐与矿物焙烧，在焙烧过程 中完成铜的配位反应；但随着焙烧温度的上升，配合 物会分解，得到金属相关盐类，相关反应历程如下 c u s 3 N H t c l _ j 蓑吾三百了N H t c u c l 3 』坚■c u c l ， 8 C u C l ， 8 一N Ha C l 。 S h a w n 等Ⅲ3 在黄铜矿氨法浸出研究中指出，提 供充足的氧化剂可以推进浸出的反应。由于在矿物 表面形成氧化铁颗粒会包裹矿物，进而阻碍浸出动 力学；添加有机化合物 如聚乙烯醇 能稳定溶液中 已反应的铁成分，从而减少钝化效应。 2 ．2 铜的卤化物盐类浸出 卤化物工艺目前发展较好的有澳大利亚英泰克 公司开发的I n t e c 工艺和芬兰奥图泰公司开发的 H y d r o C o p p e r 工艺。这两种工艺的优点是在常压 下浸出，能耗低；缺点是有腐蚀性，工艺流程复杂。 另外，此工艺在处理低品位黄铜矿时经济上的合理 性不容乐观。付念新等口2 1 研究了黄铜矿精矿低温 氯化和选择性氧化提铜的过程，对黄铜矿进行二段 氯化；对氯化产物在氮气氛中热处理再进行氧化反 应；用稀盐酸对氧化产物浸取。采用氯化盐类浸出 铜的主要优点为提升金属离子的溶解量、增强离子 氧化还原性、较硫酸根盐浸出有较快的速率、反应产 生硫单质而不是硫酸盐。缺点为氯盐对容器有腐 蚀效应、需要精磨矿物、多种金属共同浸出、需要后 续分离工艺。 D u t r i z a c [ 3 33 在H C l F e C l 3 溶液中进行铜浸出试 验，化学反应为 C u F e S 2 4 F e C l 3 一C u C l 2 5 F e C l 2 2 S 9 在5 0 ℃以上时C I 一媒介比S O 。2 - 媒介浸出率 高；黄铜矿在F e C l 。溶液中的溶解率在4 5 ～1 0 0 ℃ 之间对温度不敏感。o M a l l e y 等n 们的研究表明，铜 的浸出取决于初始F e C l 。浓度，而C l 一的浓度决定了 黄铜矿表面的C u 2 转化成C u 的程度。 P a t r i c i o 等‘3 5 3 提出了提高浸出液效率的方案， 其中在浸出过程中使用海水以及工艺循环水受到关 万方数据 2 0 1 5 年第5 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 1 注。用海水替代工艺循环中添加的纯水是很好的改 进，因此盐水、海水以及工艺循环水在矿物处理中的 应用在近些年已有了一定研究。 Y o o [ 3 6 ] 提出由C u 引起的临界电位的提高是 加速黄铜矿浸出的关键参数，得出随着C l 一浓度的 提高，氯铜酸盐 I 复杂离子的形成导致C u 的增 加。即使C u 的浓度小于C u 2 ，然而其对临界电位 的影响远多于C u 抖。这种现象说明在C l 一溶液中， 氯铜酸盐 I 离子的形成可提高临界电位，从而增加 黄铜矿的浸出率。图1 为C u F e S 的浸出率 K 和 氧化还原电位 E 的关系图[ 3 引。其中E 。为C u F e S 。 还原成C u 。S 的平衡氧化还原电位，E 。。为C u zS 氧 化的平衡氧化还原电位，C u 类离子引起的临界电 位上升可以增加黄铜矿的浸出率。 l o g | | 【 E 。 E 。 图1C u F e s 的浸出率 K 和氧化 还原电位 E 的关系图 F i g ．1R e l a t i o n s h i pb e t w e e nC u F e S 2 I e a c h i n gr a t e K a n dr e d o xp o t e n t i a l E 3 黄铜矿生物浸出 3 ．1 生物浸出机理 金属硫化矿的生物浸出是依靠细菌作用循环产 生F e ”、产生硫酸的矿物浸出方法，或者说微生物 催化的化学浸出方法。根据近期的生物浸出模 型[ 37 | ，金属硫化物与F e 3 和 或者 H 协同反应而 分解，其中F e 3 由细菌从F e 2 转化得来。黄铁矿、 辉钼矿、辉钨矿等是通过反应的硫代硫酸盐分解的， F e 3 是溶液中唯一的氧化剂；方铅矿、闪锌矿、黄铜 矿、方硫锰矿等的生物处理中，是由F e 3 和H 共同 作用分解矿物。因此，金属硫化物被能氧化硫类物 质的细菌间接氧化。黄铜矿生物浸出流程示意图如 图2 所示。 黄铜矿生物浸出的关键反应如下 ● s O ’ M S 为金属硫化矿；M ”为金属离子 图2 黄铜矿生物浸出流程图 F i g ．2 F I o wc h a r to fc h a l c o p y r i t eb i o l e a c h i n g 出蜘 4 F e 2 0 2 4 H 当4 F e 3 2 H 2 0 1 0 2 s 3 0 2 2 H o 兰旦2 s o i 一 4 H 1 1 对黄铜矿在酸性铁盐溶液中浸出进一步研究发 现[ 3 7 - 3 9 ] ，在浸出过程中黄铜矿首先被F e 抖氧化成中 间产物铜蓝，铜蓝短暂出现，继而被F e 3 氧化成 C u ”。许多黄铜矿的电化学研究也认为铜蓝是黄 铜矿阳极氧化前导峰的产物[ 4 引。 3 ．2 黄铜矿生物浸出两种浸出机制 通常认为黄铜矿的生物浸出为间接作用，既黄 铜矿的浸出是由F e 抖和H 协同作用，微生物的作 用为氧化F e 2 和 或 将硫或者硫化合物氧化为硫 酸。根据微生物是否要和矿物接触将黄铜矿的浸出 机理分为接触机制和非接触机制。 非接触机制认为使用的微生物起了氧化F e 2 的作用，得到的F e 3 接触矿物发生反应使黄铜矿溶 解，生成的F e 2 又被微生物氧化成F e 抖，同时溶液 中的中间价态的可溶性硫化合物被硫氧化菌氧化为 硫酸，使得黄铜矿溶解所需的酸性环境[ 4 q 得以持续 维持。 接触机制指浸矿微生物吸附在矿物表面，直接 氧化分解硫化矿，吸附在矿物表面的微生物在黄铜 矿浸出中起主要作用，而溶液中的微生物作用极小。 微生物附着在硫化矿物表面的相关区域并通过铁氧 化酶和硫氧化酶氧化硫化矿物，将不溶性的硫化物 转化成可溶性的硫酸型。研究认为黄铜矿的溶解主 要发生在微生物细胞和矿物接触的界面。 两种机制中的区别在于是哪里的微生物起到作 用。研究表明，两种机制同时存在，其中接触机制占 主要作用，非接触机制的作用相对较弱[ 42 | 。 万方数据 2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第5 期 3 ．3 黄铜矿生物浸出研究发展 目前常用的浸矿微生物有氧化亚铁硫杆菌、氧 化硫硫杆菌、氧化亚铁钩端螺旋菌、布氏酸菌、金属 硫叶菌等。通常按照浸出温度的范围分成3 种工艺 类型。 常温嗜热菌最适合的温度为2 0 ～4 0 ℃。M a r h u a l 等卧胡使用常温嗜热菌在3 5 ℃浸出5 5d ，铜浸 出率为4 0 ％。C 6 r d o b a 等[ 4 4 ] 发现溶液氧化还原电 位与黄铜矿钝化有关，当氧化还原电位大于一定值 时，溶液中将产生黄钾铁矾，使得矿物表面钝化。中 温嗜热菌最适合的温度为4 0 ～5 5 ℃。M a r h u a l 等[ 4 胡使用中温嗜热菌在5 5 ℃浸出5 5d ，铜浸出率 为7 7 ％。K l a u b e r 等[ 4 5 1 采用短时间浸出的方法研 究黄铜矿表面，发现其存在硫层，认为钝化是硫的作 用。高温嗜热菌适合温度为6 0 ℃以上。R ub i o 等[ 4 6 3 使用高温嗜热菌在6 5 ℃浸出1 0d ，铜浸出率 为9 4 ％。目前必和必拓等公司已经建立了高温生 物浸出的示范性工厂，获得了较好的指标，并进行了 大规模生产。 综上所述，铜浸出率随着微生物浸出工艺中浸 出温度的提高而不断提高；大多数科研人员认为在 常温和中温生物浸出中，其浸出过程中存在钝化层； 在试验和生产中，根据不同温度的需要来选择不同 的微生物。总之，生物浸铜是一种清洁的工艺，可以 有效避免二氧化硫等排放对环境的污染，可回收低 品位矿和废矿中的铜。但目前仍存在一些问题，如 浸出时间过长、氧气的消耗量大、作业环境要求苛 刻、浸出过程中产生热量的利用、高性能菌种的培育 等，所以生物浸出在黄铜矿中的应用有待发展。 4 黄铜矿湿法7 台金展望 1 黄铜矿可选氧化剂的浸出已经被广泛研究， 包括其各种氧化还原反应以及控制因素，并在湿法 冶金工业上已经有所应用。氧化湿法冶金工艺中浸 出原料的价格适中，加上生物浸出的辅助，浸出剂可 以循环利用。 2 利用铵盐对黄铜矿进行配位浸出是很有潜力 的湿法冶金方法。氨法配位浸出具有明确的选择 性。铵盐不与碱性金属氧化物、碱土金属氧化物、氧 化硅、氧化铝、氧化钛等反应，但与氧化铜、氧化锌和 氧化镍等反应。配位剂氯化铵等可以通过设计工艺 实现循环使用。配位浸出工艺中通常有一定氧化剂 作为辅助，相比于氧化性酸性浸出，反应条件更为温 和，对于设备要求更低。 3 生物浸出能够有效处理各种低品位矿石，在 铜品位不断下降的情况下，生物冶金显示出极大的 优势。作为一种原生硫化矿，黄铜矿的生物浸出速 率和浸出率都不理想，导致其工业应用有一定难度。 随着研究的进展，研究人员针对其缺点探寻机理，生 物浸出也将具有很大的潜力。 4 在未来的黄铜矿湿法冶金中，针对不同品位 的黄铜矿资源，选择合适的湿法冶金工艺，并对浸出 工艺进行优化；同时探索新的工艺、降低成本、大力 降低其环境负面影响，这是未来黄铜矿湿法冶金的 发展趋势。 参考文献 [ 1 ] 裴世红，王红心，张翔，等．湿法化学浸出法炼铜的近况 及展望[ J ] ．当代化工，2 0 0 3 ，3 2 1 3 0 一3 2 ． [ 2 ] 张永德，李岭值，阮仁满．黄铜矿的湿法冶金工艺研究 进展[ J ] ．稀有金属，2 0 0 5 ，2 9 1 8 3 8 7 ． [ 3 ] M u r rLE ，H i s k e yJB ． K i n e t i c se f f e c t so fp a r t i c l e s i z e a n dc r y s t a ld i s l o c a t i o nd e n s i t yo nt h ed i c h r o m a t el e a c h i n go fc h a l c o p y r i t e [ J ] ．M e t a l l u r g i c a la n dM a t e r i a l s T r a n s a c t i o nB ，1 9 8 1 ，1 2 2 2 5 5 2 6 7 ． [ 4 ] A n t o n i j e v i MM ，J a n k o v i cZ ，D i m i t r i j e v i M ．I n v e s t i g a t i o no ft h ek i n e t i c so fc h a l c o p y “t eo x i d a t i o nb yp o t a s s i u md i c h r o m a t e [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，1 9 9 4 ，3 5 z 1 8 7 2 0 1 ． [ 5 ] A y d o g a ns ，u c a rG ，c a n b a z 0 9 1 uG ． D i s s o l u t i o nk i n e t i c s o f c h a l c o p y r i t ei na c i d i cp o t a s s i u md i c h r o m a t es 0 1 u t i o n [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 0 6 ，8 1 4 5 5 1 ． [ 6 ] D e v iNB ，M a d h u e h h a n d aM ，R a t hPC ，e ta 1 ．S i m u l t a n e o u sl e a c h i n go fad e e p r s e am a n g a n e s en o d u l ea n dc h a l c o p y r i t ei nh y d r o c h l o r i cm e d i u m [ J ] ．M e t a l l u r g i c a la n d M a t e r i a l sT r a n s a c t i o n sB ，2 0 0 1 ，3 2 5 7 7 7 7 8 4 ． [ 7 ] S a n d s t r o mA ，S h c h u k a r e vA ，P a u lJ ．X P Sc h a r a c t e r i s a t i o no fc h a l c o p y r i t ec h e m i c a l l ya n db i o l e a c h e da th i g ha n d l o wr e d o xp o t e n t i a l [ J ] ． M i n e r a l se n g i n e e r i n g ，2 0 0 5 ，1 8 5 5 0 5 5 1 5 ． [ 8 ] K a m e t a n iH ，A o k iA ． E f f e c to fs u s p e n s i o np o t e n t i a lo n t h eo x i d a t i o nr a t eo fc o p p e rc o n c e n t r a t ei nas u l f u r i ca c i d s o l u t i o n [ J ] ．M e t a l l u r g i c a lT r a n s a c t i o n sB ，1 9 8 5 ，1 6 4 6 9 5 7 0 5 ． [ 9 ] O l u b a m iPA ，B o r o d eJ0 ，N d l o v us ．s u l p h u r i ca c i d1 e a c h i n go fz i n ca n dc o p p e rf r o mN i g e r i a nc o m p l e xs u l p h i d e o r ei nt h ep r e s e n c eo fh y d r o g e np e r o x i d e [ J ] ． J o u r n a l S o u t hA f r i c a nI n s t i t u t eo fM i n i n ga n dM e t a l l u r g y ，2 0 0 6 ， 1 0 6 1 1 7 6 5 ． [ 1 0 ] M a h a j a nV ，M i s r aM ，z h o n gK ，e ta 1 ． E n h a n c e dl e a c h i n go fc o p p e rf r o mc h a l c o p y r i t ei nh y d r o g e np e r o x i d e _ 万方数据 2 0 1 5 年第5 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 3 g l y c o ls y s t e m [ J ] ． M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 0 7 ，2 0 7 6 7 0 一6 7 4 ． [ 11 ] C h i r i t aP ．Ak i n e t i cs t u d yo fh y d r o g e np e r o x i d ed e c o m p o s i t i o ni np r e s e n c eo fp y r i t e [ J ] ． C h e m i c a l a n dB i o c h e m i c a lE n g i n e e r i n gQ u a r t e r l y ，2 0 0 7 ，2 1 3 2 5 7 2 6 4 ． [ 1 2 ] H u d s o nTJ ，P r a t e rJD ，Q u e n e a uPB ．N i t r i ca c i dr o u t e t op r o c e s s i n gc o p p e rc o n c e n t r a t e s [ J ] ．T r a n ss o cM i n E n g ，A I M E ，1 9 7 3 ，2 5 4 2 1 1 7 1 2 2 ． [ 1 3 ] H a b a s h iF ． N i t r i ca c i di nt h eh y d r o m e t a l l u r g yo fs u l f i d e s [ c ] ／／P r o c e e d i n g so ft h eE P Dc o n g r e s s1 9 9 9 ． W a r r e n d a I e ，l9 9 9 2 5 3 2 ． [ 1 4 ] s o k i MD ，M a r k o v i B ，之i v k o v i cD ．K i n e t i c so fc h a l c o p y r i t e1 e a c h i n gb ys o d i u mn i t r a t ei ns u l p h ur i ca c i d [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 0 9 ，9 5 3 2 7 3 2 7 9 ． [ 1 5 ] c 6 r d o b aEM ，M u f l o zJA ，B l d z q u e zML ，e ta 1 ．L e a c h i n go fc h a l c o p y r i t ew i t hf e r r i ci o n ． P a r tI G e n e r a la s p e c t s [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 0 8 ，9 3 3 8 1 8 7 。 [ 1 6 ] K 。l e i n isM ，A g h a z a d e hV ，s a n d s t r 6 mA ．A c i d i cs u l p h a t e1 e a c h i n go fc h a l c o p y r i t ec o n c e n t r a t e si np r e s e n c e o fP y r i t e [ J ] ．M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ，2 0 1 1 ，2 4 5 3 8 1 3 8 6 ． [ 1 7 ] H i r o y o s h iN ，H i r o t aM ，H i r a j i m aT ，e ta 1 ．Ac a s eo f f e r r o u ss u l f a t ea d d i t i o ne n h a n c i n gc h a l c o p y r i t el e a c h i n g [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y 。1 9 9