钪的回收技术研究进展.pdf

2 0 1 4 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／f y s y l ．b g r i m m ．c n 2 9 d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i 鹤n ．1 0 0 7 - 7 5 4 5 ．2 0 1 4 ．0 3 ．0 0 9 钪的回收技术研究进展 杨海琼，董海刚，赵家春，李博捷，范兴祥，吴跃东，吴晓峰，童伟锋 昆明贵金属研究所，贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用 新技术国家重点实验室，昆明6 5 0 1 0 6 摘要综述了从矿石、氯化物烟尘、赤泥、冶炼废液中回收钪的主要工艺技术。根据国内外回收、提取钪 的现状，从赤泥及冶炼废液中回收钪的技术相对较为成熟；随着多种高效、清洁萃取剂的开发及应用，萃 取法在回收钪方面的工业应用较为广泛，开发低成本、高容量、无毒性或低毒性、无污染的萃取剂具有广 阔的应用前景。寻求较易的分离、提纯钪的新工艺，是今后钪回收、提取的重要研究课题。 关键词含钪物料；钪；回收；提取；进展 中图分类号T F 8 4 5 ．1文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 4 0 3 一0 0 2 9 一0 5 R e s e a r c hP r o g r e s so nS c a n d i u mR e c o V e r yT e c h n o l o g i e s Y A N GH a i q i o n g ，D o N GH a i g a n g ，Z H A OJ i a c h u n ，L IB o - j i e ，F A NX i n g x i a n g ， W UY u e - d o n g ，W UX i a o f e n g ，T O N GW e i f e n g K u n m i n gI n s t i t u t eo fP r e c i o u sM e t a l s ，S i n 0 P l a t i n u mM e t a l sC o ．L t d ，S t a t eK e yL a b o r a t o r yo fA d v a n c e d T e c h n o l o g i e sf o rC o m p r e h e n s i v eU t i l i z a t i o ndP l a t i n u mM e t a I s ，K u n m i n g6 S 0 1 0 6 ，C h i n a A b s t n c t T e c h n o l o g i e st or e c o v e rs c a n d i u mf r o mo r e s ，c h l o r i d ed u s t ，r e dm u d ，s m e l t i n gw a s t es o l u t i o n w e r es u m m a r i z e d ．W i t ht h ea p p l i c a t i o no fc u r r e n ts c a n d i u mr e c o v e r yt e c h n o l o g i e s ，t h ep r o c e s s e st or e c o v e r s c a n d i u mf r o mr e dm u da n ds m e l t i n gw a s t es o l u t i o na r er e l a t i v e l ym a t u r e ．W i t haf a s td e V e l o p m e n ta n d c o m m e r c i a l i z a t i o no fe f f i c i e n ta n dc l e a ne x t r a c t a n t ，e x t r a c t i o np r o c e s si sw i d e l ya p p l i e di ni n d u s t r y ．D e v e l o p i n gn o n t o x i co rl o wt o x i c ，n o n p o l l u t i o ne x t r a c t a n tw i t hl o w c o s ta n dh i g he x t r a c t i o nc a p a c i t yh a sb r o a d a p p l i c a t i o np r o s p e c ts ．】Ⅵe a n w h i l e ，s e e k i n ge a s i e rs e p a r a t i o na n dp u r i f i c a t i o nt e c h n o l o g i e sf o rs c a n d i u mi s a ni m p o r t a n tr e s e a r c ht o p i cf o rs c a n d i u mr e c o v e r yi n f u t u r e ． K e yw o r l I s s c a n d i u mb e a r i n gm a t e r i a l s ；s c a n d i u m ；r e c o v e r y ；e x t r a c t i o n ；d e v e l o p m e n t 全球钪储量约为2 0 0 万t ，中国占2 7 ．5 ％，居世 界第一。已知的含钪矿物种类多达8 0 0 多种，矿物 组成复杂，含钪量低，并且以类质同象或吸附状态分 布于其它矿物中，富集、分离和提取高纯钪的过程相 当复杂。钪及其化合物具有多种优异性能，广泛应 用于国防、电光源、航天、化工、冶金等领域。在钪消 耗量逐年递增的情况下，寻求更多含钪物料，且有效 从中提取回收钪具有非常大的现实意义u ‘3 ] 。 收稿日期2 0 1 3 一0 8 2 6 基金项目国家高技术研究发展计划 8 6 3 计划 项目 2 0 1 2 A A 0 6 3 2 0 3 作者简介杨海琼 1 9 8 9 一 ，女，云南大理人，助理工程师． 1 从含钪矿石中回收钪 1 ．1 白云鄂博矿 白云鄂博矿中含钪矿物主要是钠闪石和钠辉 石，钪以类质同象的形态存在于矿物中，提取钪的方 法主要有碱法、酸浸、活化分解一浸出法[ 4 ] 。 碱法[ 5 。7 ] 是指使含钪硅酸盐矿物与浓N a 0 H 溶 液在沸腾下发生分解反应，硅酸盐矿物结构被打开， 万方数据 3 0 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 4 年第3 期 S c 3 游离出来，与O H 一结合生成S c O H 。沉淀，大 量的硅以硅酸钠可溶盐被洗去，实现钪与硅酸盐矿 物的分离。马升峰[ 4 1 采用浓度6 0 ％的N a O H 溶液， 按矿碱比1 1 ．7 浸出7h ，钪浸出率为8 5 ．8 3 ％。 此方法钪浸出率高，但试剂用量大，过滤水洗过程中 固液分离困难，回收处理难度大，成本高。 酸浸[ 8 1 是采用无机酸或混酸对含钪矿物进行浸 出，使其中的钪以无机酸盐形式进入溶液。文献[ 4 ] 采用1 0m o l ／L 盐酸作为浸出剂，按固液比1 4 ，在 9 0 ℃浸出8h ，钪浸出率仅为3 5 。5 ％。该方法需要 采用高酸度、高温条件，反应时间长，钪浸出率低，成 本高，不够经济。 活化分解一浸出[ 9 。2 3 是指在含钪矿物中加入适 量活化剂，进行高温焙烧，然后对渣进行浸出，使钪 进入溶液。马升峰n ] 在活化剂用量6 0 ％，9 5 0 ℃焙 烧时间1 ．5h ，焙砂用6m o l ／L 盐酸，固液比1 4 ， 浸出时间6h 的条件下，钪浸出率达到9 9 ．3 8 ％。与 碱法和酸浸相比，此方法浸出率高，浸出时间缩短， 但同时也存在作业温度高、工作量大，浸出剂用量大 的问题。 1 ．2 长江淤沙 长江三峡库尾重庆段淤砂是一种以高硅、高钙 镁、高铝型脉石矿物为主，含有少量铁和钛成分复杂 的矿物群体，含钪6 ．6g ／t ，其中钛铁矿、钛辉石含钪 量最高，分别为1 0 1g ／t 和1 2 1g ／t [ 2 | 。张宗华等‘1 3 ] 首先采用选矿工艺得到钪含量9 6 ．2 3g ／t 的钪精 矿，回收率6 2 。1 1 ％；再用2 2 ．8 ％的盐酸在液固比 2 1 ，助溶剂4 0g ／k g 的条件下在9 0 ℃搅拌浸出1 0 h ，钪浸出率为8 0 ．2 8 ％，最后采用T B P 萃取，钪萃 取率为9 0 ．2 7 ％，萃取液与草酸 氢氧化钠转相得 到钪的粗产品。从长江三峡库尾重庆段淤砂中回收 钪存在的问题是，浸出液中杂质成分多样、复杂，回 收工艺复杂，酸洗液量大，酸度高，处理量大，生产周 期长。 1 ．3 钨副产物 钨渣 钨矿物在高温下加碱焙烧，再经水溶液湿法分 解，得到钨初级产品 钨酸钠、仲钨酸铵等 和固体废 渣 即钨渣 。钪以钨酸钪和羟基钪的形式存在于钨 渣中，S c 2 0 。含量可达2 0 0 ～4 0 0 l o。钨渣是提 取氧化钪的～种重要资源‘1 4 - 1 7 ] 。据报道[ 18 。1 9 ] ，先采 用硫酸分解，然后用萃取剂 二乙醚硫氰酸盐、伯胺、 异戊醇、乙酸丁醋、苯乙酮、二乙醚等 萃取钪，再经 反萃、沉淀，最后可以获得纯S c z O 。。采用硫酸作为 浸出剂时，可选用酸性磷类或伯胺类萃取剂使钨渣 浸出液中的钪与大量铁、锰等杂质有效分离；如果使 用盐酸作为浸出剂，需要在高于9m o l ／L 盐酸浓度 或氯离子浓度3 0 0g ／L 的条件下，使用中性磷类萃 取剂从钨渣浸出液中萃取钪才有较好效果，因此往 往选用硫酸从钨渣中浸出钪。钟学明[ 2 1 ] 采用硫酸 为浸出剂浸出钨渣，铳进入浸出液，再用伯胺N 1 9 2 3 萃取富集钪，硫酸和双氧水洗涤分离钍、铁、钛和稀 土，盐酸反萃，叔胺N 2 3 5 萃取再次分离铁，萃余液 经氨水和草酸两次沉淀后得到草酸钪，草酸钪灼烧 后即可得到纯度为9 0 ％、回收率达8 2 ％的氧化钪。 此工艺溶剂萃取分离成本低、操作简单、效果好，但 整个过程产生大量低浓度酸，处理量大，耗时长。 1 ．4 锰副产物 我国的锰矿资源伴生钪品位可达到1 8 0 1 0 一，钪主要以离子吸附形式不均匀地赋存于锰矿 物中。应先破坏锰基体，将锰浸出，才能使钪也被浸 出。要提高钪浸出率，通常采用还原浸出工艺口4 | 。 龚晓宁等[ 2 2 ] 以葡萄糖和废铁屑作为还原剂，用硫酸 浸出贫锰矿，钪浸出率可达8 6 ．2 7 ％。张泽强L 2 列研 究表明，如采用P 2 0 4 作萃取剂，钪萃取率仅有 7 9 ．7 3 ％；如采用P 2 0 4 、T B P 和O c t a n o l 一2 三元萃取 剂，钪萃取率可提高到9 6 ．8 2 ％～9 7 ．8 8 ％，且分相 快。此方法简单、有效，同时使用两种或两种以上的 萃取剂，萃取剂之间存在协同增效作用，使萃取分配 比大大提高，从而提高收率，是一种非常有效的萃取 新技术。 2 从氯化物烟尘中提取钪 高钛渣高温沸腾氯化制取四氯化钛时，钪以 S c C l 。的形式进入烟尘并被集尘器收集，其含量可 达 4 0 0 ～12 0 0 l o 一，是一种很好的提钪原料u ] 。 研究表明Ⅲ] ，在氯化灰尘粒径为4 4 弘m ，盐酸浓度 1 5 ％，液固比2 1 的条件下，在2 8 ℃浸出1h ，钪的 平均浸出率高达9 2 ．5 ％。孙本良等心} 2 6 1 采用2 ％盐 酸水溶液作为浸出剂，在室温条件下，液固比为 1 2 时，钪的浸出率可达8 2 ％以上，再通过沉淀、萃 取等工艺，最终钪的总回收率可达约8 0 ％。此工艺 可有效去除铁、锰杂质，有利于钪的提取，但多次沉 淀、萃取分离杂质富集钪，周期长，处理难度大。 3 从赤泥中回收钪 据报道[ 2 7 。3 1 | ，在铝土矿中伴生有钪储量7 5 ％～ 8 0 ％的钪资源，在生产氧化铝过程中，9 8 ％～1 0 0 ％ 的钪富集在赤泥中，最高含量达到o ．0 2 ％，随着铝 万方数据 2 0 1 4 年第3 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y Lb g r i m m ．c n 3 1 工业的发展和铝土矿石品位的降低，将会有越来越 多的赤泥产生，因此从赤泥中回收钪具有很大的经 济价值。目前从赤泥中提钪的方法主要有 1 还原熔炼法[ 32 | 。先将赤泥、石灰石、焦炭粉 按一定比例混匀造球团，然后进行还原熔炼，钪与铁 分离进入炉渣，渣中钪含量为O ．0 1 2 ％，再用酸浸一 萃取工艺回收其中的钪。 L u i g e P i g a 等[ 3 3 1 研究表明，赤泥在混料机内与 焦炭和石灰石混合造块，在电弧炉中进行还原熔炼， 钪进入炉渣，炉渣经硫酸浸出，浸出液用5 ％的P 2 0 4 萃取分离，再用1 0 ％N a C O 。反萃，反萃液经水解分 离出氢氧化钛，灼烧得T i 0 。，水解后的溶液可以用 来提钪。还原熔炼法适合于含铁量较高的赤泥的处 理，渣和铁水较易分离，而我国的赤泥普遍是低铁高 钙，因而该方法不适合处理我国赤泥。 2 硫酸化焙烧、浸出[ 3 4 ‘3 5 ] 。将赤泥与浓硫酸混 合进行焙烧，焙烧产物采用稀硫酸浸出，再通过沉淀 法、萃取法等从浸出液中回收钪。文献[ 2 8 ] 表明，赤 泥与浓硫酸混匀后在2 0 0 ℃焙烧1h ，再用2 ．5 m o l ／L 硫酸浸出，液固比1 0 1 ，反应时间4 0m i n ， 钪进入浸出液，用D E H P A 一煤油萃取，稀盐酸反 萃，草酸沉淀，8 0 0 ℃煅烧，最终产品为粗氧化钪，钪 回收率大于9 0 ％。 3 碳酸钠溶液浸出[ 36 | 。用碳酸钠溶液浸出赤 泥后的产物又称为自泥，其钪含量是赤泥的1 ．6 5 倍。赤泥用碳酸钠溶液浸出，经过多次酸化、沉淀除 杂，最终使钪转化为氟化物，再经过乙醚萃取、草酸 沉淀、煅烧等工序处理后，可得纯度大于9 9 ．7 ％的 s c z O 。，钪回收率6 0 ％～8 0 ％[ 12 | 。但该工艺经过多 步分离除杂，钪总回收率低。 4 酸浸法L 3 弘4 。] 。通过酸浸使钪进入溶液，再用 离子交换法、萃取法、沉淀法等从浸出液中回收钪。 S h i n d e 等n 用炼钢厂的废酸洗液浸出赤泥，浸出液 中钪浓度为1 0m g ／L 左右，可以用K F P 一1 2 和K B 2 7 P 型阳离子交换树脂吸附法工艺全部回收，此工艺 使用离子交换法，工艺简单快捷，对环境污染小，但 交换树脂吸附容量有限，交换树脂再生次数只能达 到7 ～8 次。陈肖虎等[ 4 2 1 研究表明，在逆流循环浸 出3 次，硫酸质量浓度9 2 0g ／L ，浸出温度9 0 ℃，液 固比5 1 的条件下，钪浸出率达9 0 ％以上。此工 艺采用逆流循环，浸出液可循环利用，减少硫酸消耗 量，提高了硫酸的利用率，最大限度提高钪的浸出 率，但同时赤泥中的大量杂质也被浸出，对后续钪的 提纯有很大影响。 王克勤等‘4 3 3 采用6m o l ／L 盐酸为浸出剂，在液 固比5 1 的条件下，于6 0 ℃浸出1h ，钪浸出率大 于8 5 ％。此方法能耗低，浸出率高，但酸耗量大，对 设备要求高。姜平国等[ 4 4 ] 采用3 ％P 2 0 4 5 ％环烷 酸 煤油从盐酸浸出液中萃取钪，6m o l ／L 盐酸和 蒸馏水洗涤，再用2m o l ／L 氢氧化钠溶液反萃，最终 得到S c 。O 。纯度为5 0 ．9 ％的钪富集物。此工艺使 用高浓度盐酸洗涤有机相，使钪与铁、铝、稀土等分 离，但影响分离的参数较多，并未得到较好的分离效 果，得到钪富集物中钪纯度低。 4 从废液中回收钪 硫酸法从钛铁矿中生产钛白时产生的水解母 液、冶炼锆精矿产生的废酸液、铀矿石加工排放的废 酸液中均含有一定量的钪[ 2 ] ，均可以作为回收钪的 原料。 4 ．1 从钛白废液中回收钪 硫酸法生产钛白的水解母液中，钪含量约2 0 m g ／L ，每生产1t 钛自粉可以产生6 ～7m 3 的废酸 液，因此钪的总回收量是相当可观的，经济价值巨 大[ 4 争4 引。李勇明等[ 4 们在对钛白水解母液中提取钪 的研究中指出，采用P 2 0 4 与T B P 协同萃取，用盐酸 洗涤铁、锰， H 。S 0 。 H 。O 1 5 级逆流洗钛，反萃 液再经多次草酸沉淀、煅烧提纯路线，但在洗涤过程 中产生大量低浓度废酸并且洗涤占提钪成本的 7 0 ％以上，不经济。李海等[ 5 们采用二次萃取富集、 一次水解除杂、二次草酸提纯工艺提取钛白废酸中 的钪，可使钪与钛质量比由原废酸中的1 1 3 6 富集 到2 0 1 。此工艺省去了硫酸洗钛过程，降低了操 作费用，反萃过程分相速度快，器壁无粘连现象，但 产生大量低浓度酸，处理难度大，加大工作量。 4 ．2 从锆处理废液中回收钪 锆精矿中一般含钪o ．0 8 ％，锆精矿加入石灰、 氯化钙后在11 0 0 ～12 0 0 ℃焙烧，焙砂回收锆后， 原料中6 0 ％的钪富集在水解母液中，采用石灰中 和、萃取、反萃、洗涤除杂、草酸沉淀、灼烧等工序处 理后，可得纯度较高的氧化钪产品[ 1 “5 0 ] 。 陈卫平等口嵋采用体积百分比7 0 ％～9 9 ％P 3 0 5 与体积百分比1 ％～3 0 ％P 5 0 7 组成的混合物萃取 以氯氧化锆结晶母液时形成的废酸液 钪含量大于 0 ．5g ／L ，钪总回收率大于8 0 ％。此方法可回收该 废酸液中的钪，但由于该废液中同时还含有大量与 钪性质相似的钛、锆、钍及其他稀土元素，萃取分离 钪工艺复杂，困难。 万方数据 3 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 4 年第3 期 4 ．3 从铀矿加工的废液中回收钪 铀矿石经酸浸后，浸出液中氧化钪含量为0 ．0 1 ～o ．0 4g ／L 。先加入盐析剂硝酸，乙醚萃取除铀、酸 化，然后采用T B P 萃取、洗涤除铁、盐酸反萃、乙 醚～硫氰酸盐萃取净化，最终产品为纯度大于 9 9 ．5 ％的S c 。0 。，钪回收率大于6 1 ％[ 1 引。有人‘2 1 4 ] 采用含O ．1m o l ／L 十二烷基磷酸的煤油溶液从铀矿 浸出液中萃取铀和钪，盐酸反萃铀后，钪留在有机相 中，当浓度累积达到o ．1g ／L 时，再用氢氟酸反萃 钪、盐酸溶解、水解沉淀法除杂后，用T B P 从净化液 中萃取或乙二醚从氯化物一硫氰酸盐溶液中萃取， 可以得到纯度9 9 ．5 ％的S c 。0 。。 国外[ 1 4 3 研究了一种用D E H P A - 煤油 添加有 4 ％壬醇 从铀矿加工排放的废酸液中萃取钪的工 艺，先用铁屑将溶液中的F e Ⅲ 还原成F e Ⅱ 后 再进行萃取，用o ．4 5m o l ／L 硫酸溶液洗涤有机相， 除去共萃取的稀土、钍、锆、钛等杂质。用o ．2 5 m o l ／L 氢氧化钠溶液反萃取钪，得到S c z 0 。品位 9 0 ％的氢氧化钪。将氢氧化钪溶于硝酸中并用 T B P 萃取钪，反萃取后用草酸沉淀，煅烧草酸钪后 得纯度为9 9 ．8 ％的氧化钪，回收率接近8 0 ％。目前 国内外从铀矿加工的废液中回收钪主要采用萃取一 沉淀法，回收率低。 5结论 目前，钪主要从矿石、氯化物烟尘、赤泥、冶炼废 液中回收提取，从赤泥、冶炼废液中回收钪的工艺技 术较为成熟。存在的主要问题是回收工艺复杂、成 本太高、回收率低。有必要开发低成本、高容量、无 毒性或低毒性、无污染的试剂，寻求廉价、较易分离、 提纯钪的新工艺，提高钪的产量。 参考文献 [ 1 ] 张忠宝，张宗华．钪的资源与提取技术[ J ] ．云南冶金， 2 0 0 6 ，3 5 5 2 3 2 6 ． [ 2 ] 王普蓉，戴惠新，高利坤，等．钪的回收及提取现状[ J ] ． 稀有金属，2 0 1 2 ，3 6 3 5 0 1 5 0 6 ． [ 3 ] 陈孝妍，王仰东，王海玲．钪资源的开发利用与提炼新工 艺探讨[ J ] ．吉林地质，2 0 1 2 ，3 1 3 1 1 9 1 2 1 ． [ 4 ] 马升峰．白云鄂博稀选尾矿中钪的提取工艺研究[ D ] ． 内蒙古包头内蒙古大学，2 0 1 2 ． [ 5 ] 徐光宪．稀土[ M ] ．北京冶金工业出版社，1 9 9 5 l 一2 8 ． [ 6 ] 韩学印，李良水，常叔，等．浓N a 0 H 溶液分解稀土矿物 的研究[ J ] ．稀土，1 9 8 5 ，6 3 3 9 4 4 ． [ 7 ] 刘海蛟．浓N a 0 H 溶液分解包头混合稀土矿的工艺研 究[ D ] ．内蒙古包头内蒙古大学，2 0 1 0 ． [ 8 ] 李良才，稀土提取及分离[ M ] ．呼和浩特内蒙古科学 技术出版社，2 0 1 1 1 8 7 1 9 2 ． [ 9 ] 吴文远，胡广勇，孙树臣，等．C a 0 和N a C l 焙烧混合稀 土精矿过程中的分解反应[ J ] ．中国稀土学报，2 0 0 2 ，2 3 2 1 3 1 5 ． [ 1 0 ] w uwY ，B i a nx ． R e a c t i o np r o c e s so fm o n a z i t ea n d b a s t n a e s i t em i x e dr a r ee a r t hm i n e r a l sc a I c i n e db yC a - N a c 卜C a C l 2 [ J ] ．T r a n s ．N o n f e r r o u sM e t ．s o c ．c h i n a ， 2 0 0 7 ，1 7 8 6 4 8 6 8 ． ． [ 1 1 ] 王秀艳，李梅，许延辉，等．包头稀土粘矿浓硫酸焙烧反 应机理研究[ J ] ．湿法冶金，2 0 0 6 ，2 5 3 1 3 4 1 3 7 ． [ 1 2 ] 陈旭东，吴文远，孙树臣，等．C a D N a c l 体系焙烧混合 稀土精矿的研究[ J ] ．稀土，2 0 0 4 ，2 5 1 3 2 3 4 ． [ 1 3 ] 张宗华，高利坤，陈晓鸣．长江淤砂提钪综合利用研究 口] ．昆明理工大学学报，2 0 0 4 ，2 9 4 5 3 5 6 ． [ 1 4 ] 张邦安．从钨、锡、铀、钛、铝、错等矿物质原料中提取钪 矧述 [ J ] ．湿法冶金，1 9 8 9 ，8 3 3 8 4 1 ． [ 1 5 ] 徐建华，邓佐国，李伟，等．从钨渣浸出液中提取杭的研 究ⅡJ ] 。江西有色金属，1 9 9 7 ，1 1 4 3 2 3 6 。 [ 1 6 ] 杨革．从钨渣中提取高纯氧化钪[ J ] ．湖南有色金属， 2 0 d 1 ，1 7 1 1 8 2 0 ． [ 1 7 ] 张春明．中国钨矿资源节约与综合利用的思考[ J ] ．中 国钨业，2 0 1 1 ，2 6 2 1 5 ． [ 1 8 ] 徐进修．从含钪原料综合回收氧化钪[ J ] ．广西冶金， 1 9 d 6 2 4 5 5 5 ． [ 1 9 ] 柯象骏．湿法冶金提钪的进展口] ．稀有金属，1 9 8 7 ，1 1 5 3 7 2 3 7 6 ． [ 2 0 ] 王应玮，刘萱念，杨学群，等．伯胺N 1 9 2 3 萃取稀土的 研究Ⅱ一微量钪与稀土的分离[ J ] ．湘潭大学自然科学 学报，1 9 8 6 1 7 4 8 0 ． [ 2 1 ] 钟学明．从钨渣中提取氧化钪的工艺研究[ J ] ．江西冶 金，2 0 0 2 ，2 2 3 1 9 2 2 ． [ 2 2 ] 龚小宁，龚惠峰，张泽强．从含钪锰矿石中浸出钪的试 验研究[ J ] ．有色金属 选矿部分 ，1 9 9 5 6 9 1 1 ． [ 2 3 ] 张泽强．从含钪锰矿硫酸浸出液中萃取钪武[ J ] ．武汉 化工学院学报，1 9 9 9 ，2 1 3 3 8 4 0 ． [ 2 4 ] s o n gl iL i u ．E x p e r i m e n t a lS t u d yo fL e a c h i n gs c a n d i u m f r o mC h I o r i d eD u s t [ J ] ．A d v a n c e dM a t e r i a l sR e s e a r c h ， 2 0 1 2 ，5 4 8 3 0 5 3 0 8 ． [ 2 5 ] 孙本良，肖飞。翟玉春，等．含钪氯化烟尘的盐酸浸出液 中钪与铁、锰的分离[ J ] ．稀土，1 9 9 7 ，1 8 4 1 2 1 5 。 [ 2 6 ] 孙本良，田彦文，翟玉春，等．氯化烟尘中钪浸出条件的 试验研究[ J ] ．东北大学学报自然科学版，1 9 9 7 ，1 8 6 6 0 6 6 0 9 。 [ 2 7 ] 南相莉，张廷安，刘燕，等．我国赤泥综合利用分析[ J ] ． 过程工程学报，2 0 1 0 ，1 0 增刊1 2 6 4 2 7 0 ． [ 2 8 ] 司秀芬，邓佐国，徐廷华．赤泥提钪综述[ J ] ．江西有色 万方数据 2 0 1 4 年第3 期有色金属 冶炼部分 h t t p ；f 7 y s y l ．b g r i m m ．c n 3 3 金属，2 0 0 3 ，1 7 2 2 8 3 1 ． [ 2 9 ] 朱军，兰建凯．赤泥的综合回收与利用[ J ] ．矿产保护 与利用，2 0 0 8 2 5 2 5 4 ． [ 3 0 ] 王毅军，何清平，黎春祥．一种从铝钪合金冶炼废料中 分离回收氧化钪的方法中国，C N l 0 2 0 2 1 3 4 3 A [ P ] ． 2 0 1 1 一0 4 2 0 ． [ 3 1 ] Y a t s e n k oP ，P y a g a iIN ．R e dM u dM u l pC a r b o n i z a t i o n w i t hS c a n d i u mE x t r a c t i o nd u r i n gA l u m i n aP r o d u c t i o n [ J ] ． T h e o r e t i c a lF o u n d a t i o n so fC h e m i c a lE n g i n e e r i n g ，2 0 1 0 ，4 4 4 5 6 3 5 6 8 ． [ 3 2 ] x us h a o q u a n ，L is u q i n g ．R e v i e wo ft h ee x t r a c t i v em e t a l l u r g yo fs c a n d i u mi nC h i n a 1 9 7 8 1 9 9 1 [ J ] ．H y d r o m e t a I l u r g y ，1 9 9 6 ，4 2 3 3 3 7 3 4 3 ． [ 3 3 ] L u i g e P i g a ，F a u s t o P o c a i e t t i ，L u i s as t o p p a ．R e c o v e r i n g M e t a I sf r o mR e dM u dG e n e r a t ed u r i n gA l u m i n aP r o d u c t i o n [ J ] ．J O M ，1 9 9 3 ，4 5 1 1 5 4 5 9 ． [ 3 4 ] 王克勤．于永波，王皓，等．从赤泥中提取钪的工艺现状 [ J ] ．轻金属，2 0 0 8 1 0 1 6 1 9 ． [ 3 5 ] P a l a n tAA ，P e t r o v aVA ． S c a n d i u me x t r a c t i o nf r o m h y d r o c h l o r i ca c i ds o l u t i o n s p o l y 2 一E t h y l h e x y l P h o s p h o n i t r U i cA c i d [ J ] 。 R u s s i a nJ o u r n a lo f I n o r g a n i c C h e m i s t r y ，1 9 9 7 ，4 2 6 9 4 3 9 4 6 ． [ 3 6 ] 0 c h s e n k n h n n P e t r o p u l uM ，L y b e r o p u l uT h ，P a r i s s a k i s G ．E I e c t i v eS e p a r a t i o na n do fD e t e m i n a t i o no fS c a n d i u mf r o mY t t r i u ma n dL a n t h a n i d e si nR e dM u db ya c o m b i n e dI o n E x c h a n g es o l v e n tE x t r a c t i o nM e t h o d [ J ] ． A n a l y t i c aC h i m i c aA c t a ，1 9 9 5 ，3 1 5 1 ／2 Z 3 1 2 3 7 ． [ 3 7 ] 邵明望．赤泥的综合利用一从赤泥中提取稀土金属 S c [ J ] ．资源节约和综合利用，1 9 9 3 ，9 3 4 9 5 0 ． [ 3 8 ] 尹中林．从平果铝矿的拜耳法赤泥中提取S c 0 3 的初 步试验研究[ J ] ．铝镁通讯，1 9 8 9 3 1 5 2 3 ． [ 3 9 ] 王晓娟，李小康．乳状液膜法从赤泥浸出液中提取钪 [ J ] ．有色金属 冶炼部分 。2 0 0 8 2 2 5 2 7 ． [ 4 0 ] 薛安，陈肖虎，唐晓宁．赤泥中浸出钪的工艺条件及动 力学研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 0 2 5 1 5 4 ． [ 4 1 ] S h i n d e VM ，B h i l a r eNG ．E x t r a c t i o na n ds e p a r a t i o no f s c s a l i c y l a t ew i t ht r i p h e n y ／p h o s p h i n eo x i d e [ J ] ．F r e s e n i u sJ o u r n a lo fA n a l y t i c a lC h e m i s t r y ，1 9 9 7 ，3 5 7 4 4 0 2 4 0 7 ． [ 4 2 ] 陈肖虎，唐晓宁，薛安．赤泥中钪的循环浸出研究[ J ] ． 湿法冶金，2 0 1 1 ，3 0 1 4 1 4 3 ． [ 4 3 ] 王克勤，于永波，王皓，等．赤泥盐酸浸出提取钪的试验 研究[ J ] ．稀土，2 0 1 0 ，3 1 1 9 5 9 8 ． [ 4 4 ] 姜国平，廖春发．从赤泥盐酸浸出液中提取钪的工艺研 究[ J ] ．中国有色冶金，2 0 1 2 ，4 1 1 6 6 6 8 ． [ 4 5 ] 钱晓泰，陈卫平，陈青松，等．钛白废水中钪钛的回收方 法中国，C N l 0 2 7 0 3 7 0 9 A [ P ] ．2 0 1 2 1 0 0 3 ． [ 4 6 ] Z h a n gP i n g w e i ，Y o us h u t o n g ，z h a n gL i ．As o l v e n te x t r a c t i o np r o c e s sf o rt h ep r e p a r a t i o no fu l t r a h i g hp u r i t y s c a n d i u mo 五d e [ J ] ．H y d r o m e t a l l y ，1 9 9 7 ，4 7 1 4 7 5 6 ． [ 4 7 ] 宋宇，李婷，邓燕，等．硫酸法钛白浓废酸的综合治理 [ J ] ．大众科技，2 0 1 1 9 l ∞一1 0 2 ． [ 4 8 ] 李潜，张启修．萃取法回收钛白水解废酸中硫酸的实验 研究[ J ] ．稀有金属与硬质合金，2 0 0 3 。3 1 1 4 7 ． [ 4 9 ] 李勇明，陈建军．对钛自水解母液中提抗工艺流程的改 进研究[ J ] ．稀有金属与硬质合金，1 9 9 7 ，2 5 1 1 4 ． [ 5 0 ] 李海，童张法，陈志传，等．钛白废酸中钪的提取工艺改 进[ J ] ．无机盐工业，z 0 0 6 ，3 8 9 5 1 5 3 ． [ 5 1 ] 陈卫平，刘荣丽，钱晓泰，等．从氯氧化锆废酸液中回收 钪的方法和萃取剂中国，c N l 0 2 8 6 3 0 0 4 A [ P ] ．2 0 1 3 0 1 一0 9 ． 万方数据