P204浸渍树脂对钒的吸附性能研究.pdf

2 0 1 5 年第1 1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 1 d o i l O ．3 9 6 9 ／j ．i 鹃n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 5 ．1 1 ．0 0 6 P 2 0 4 浸渍树脂对钒的吸附性能研究 梁粱，包申旭1 ’2 ”，张一敏1 ’2 ”，唐咏平1 1 ．武汉理工大学资源与环境工程学院，武汉4 3 0 0 7 0 ； 2 ．矿物资源加工与环境湖北省重点实验室，武汉4 3 0 0 7 0 ； 3 ．钒资源高效利用湖北省协同创新中心，武汉4 3 0 0 7 0 摘要以L 4 9 3 多孔吸附树脂为载体，P 2 0 4 为萃取剂制备了P 2 0 4 浸渍树脂，对制备的浸渍树脂进行表 征，确定了最佳萃取剂浓度为5 0 ％。采用静态吸附法考察了在硫酸体系中溶液p H 、钒离子浓度、温度 以及浸渍时间等因素对P 2 0 4 浸渍树脂吸附钒性能的影响。结果表明，浸渍树脂吸附V ㈣、V v 的最佳 p H 均为2 ．o ；吸附V ㈣、V v 的等温吸附曲线均符合L a n g m u i r 等温吸附模型；V ㈣、V v 吸附平衡时间分 别为1 8h 和1 4h ，准二级动力学方程可以较好地描述浸渍树脂吸附V ㈣、V v 的过程。 关键词P 2 0 4 ；钒；吸附；浸渍树脂；动力学 中图分类号T F 8 4 1 ．3 ；T Q 4 2 5 ．2 3文献标志码A 文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 1 1 一0 0 2 1 一0 5 A d s o r p t i o nP r o p e r t i e so fV a n a d iu mo nP 2 0 4I m p r e g n a t e dR e s i n s L I A N GL i a n 9 1 ，B A 0S h e n x u l ’2 ”，Z H A N GY i m i n l ’2 ”，T A N GY o n g p i n 9 1 1 ．C o l l e g eo fR e s o u r c e sa n dE n v i r o n m e n t a lE n g i n e e r i n g ，W u h a nU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y ，W u h a n4 3 0 0 7 0 ，C h i n a ； 2 ．H u b e iK e yL a b o r a t o r yo fM i n e r a lR e s o u r c e sP r o c e s s j n ga n dE n v i r o n m e n t ，W u h a n4 3 0 0 7 0 ，C h i n a ； 3 ．H u b e iC o l l a b o r a t i v eI n n o v a t i o nC e n t e rf o rH i g hE f f i c i e n tU t i l i z a t i o no fV a n a d i u mR e s o u r c e s ，W u h a n4 3 0 0 7 0 ，C h i n a A b s t r a c t S o l v e n ti m p r e g n a t e dr e s i n s S I R s w e r ep r e p a r e dw i t hL 4 9 3m a c r o p o r o u sa d s o r p t i o nr e s i n sa s c a r r i e ra n dP 2 0 4a se x t r a c t a n t ．S I R sw e r ec h a r a c t e r i z e da n dt h eo p t i m u mc o n c e n t r a t i o no fe x t r a c t a n ti s 5 0 ％．T h ee f f e c t so fp Hv a l u eo fs o l u t i o n ，v a n a d i u mc o n c e n t r a t i o n ，t e m p e r a t u r e ，a n dc o n t a c tt i m eo n a b s o r p t i o no fv a n a d i u mi ns u l f u r i c a c i ds o l u t i o n sw i t hS I R sw e r ei n v e s t i g a t e dt h r o u g hs t a t i ca d s o r p t i o n m e t h o d ．T h er e s u l t ss h o wt h a tt h eo p t i m u mp Hv a l u ef o rb o t ha d s o r p t i o no fv a n a d i u m ㈣a n dv a n a d i u m V i s2 ．0 ．T h ea d s o r p t i o ni s o t h e r m so fv a n a d i u m ㈣a n dv a n a d i u m V o nS I R sa r ef i tt oL a n g m u i ri s o t h e r m m o d e l ．A d s o r p t i o ne q u i l i b r i u mt i m ef o rv a n a d i u m ㈣a n dv a n a d i u m v i s18ha n d14hr e s p e c t i v e l y ． A d s o r p t i o np r o c e s s e so fv a n a d i u m ㈣a n dv a n a d i u m 、，c a nb ew e l ld e s c r i b e db yp s e u d o s e c o n do r d e r m o d e l ． K e yw o r d s P 2 0 4 ；v a n a d i u m ；a d s o r p t i o n ；s o l v e n ti m p r e g n a t e dr e s i n ；d y n a m i c s 石煤中的钒储量约占我国钒总储量的8 7 ％[ ， 石煤提钒越来越多地受到人们的关注‘2 | 。由于钒在 石煤中主要以类质同象形式赋存于云母类矿物晶格 中嘲，通常采用酸浸工艺才能获得较好的浸出率，但 在酸浸过程中大部分杂质离子也会随着钒一起被浸 出，需要对酸浸液进行净化富集‘4 | ，以满足后续沉钒 工艺的要求‘5 | 。目前，通常采用溶剂萃取法和离子 交换法对石煤酸浸液中的钒进行分离富集。溶剂萃 取条件要求苛刻、操作过程烦琐、有机相易乳化、大 量的有机溶剂和萃取剂也易造成环境污染。离子交 收稿日期2 0 1 5 一0 4 1 3 基金项目国家自然科学基金资助项目 5 1 4 0 4 1 7 7 ；湖北省自然科学基金项目 2 0 1 4 C F B 8 5 7 作者简介梁粱 1 9 9 1 一 ，男，安徽安庆人，硕士研究生；通信作者包申旭 1 9 7 9 一 ，男，湖北京山人，博士，副教授． 万方数据 2 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第1 1 期 换法虽然操作过程较为简单，但也存在着选择性 差、传质慢、杂质离子对实际分离过程影响较大等 问题，从而限制了其工业应用。2 0 世纪7 0 年代 初，W a r s h a w s k y 等提出了溶剂浸渍树脂技术，它 是将萃取剂浸渍于多孔载体树脂上而制得，其吸 附金属离子的过程是离子通过树脂孔隙向内部扩 散并与萃取剂接触发生反应而完成。因此浸渍树 脂法兼具溶剂萃取法的高选择性和离子交换法的 高效性，具有萃取效率高、柱负载量大、传质性能 好、易于再生、使用方便等优点∞] 。近年来不断有 研究者将浸渍树脂应用于稀土、稀有、重金属等元 素的分离富集上，得到了很好的效果口{ ] 。本文主 要探讨P 2 0 4 浸渍树脂的制备及其在硫酸介质中 吸附钒的性能，分析不同价态钒在浸渍树脂中的 的吸附动力学特征，为浸渍树脂应用于处理石煤 提钒酸浸液奠定基础。 1 试验 1 ．1 试验原料 本试验所选用的多孔吸附树脂为D O w E X T M O P T I P R E T ML 4 9 3 ，孔体积 1 ．1 6m L ／g 、比表面 积 11 0 0m 2 ／g 等结构参数要优于其他常见多孔 吸附树脂。选用P 2 0 4 [ 1 叩制备浸渍树脂，V ㈣、V v 溶液是根据试验要求分别称取由硫酸氧钒和五氧化 二钒溶于一定量的稀硫酸溶液中配制而成。 1 ．2 试验方法 1 ．2 ．1 多孔吸附树脂的预处理 烧杯中先加入多孔吸附树脂L 4 9 3 ，然后加人大 约2 倍树脂体积的乙醇浸泡6h ，使其充分溶胀，过 滤后再用去离子水洗涤至无浑浊物为止，最后经6 0 ℃真空干燥后备用。 1 。2 ．2 浸渍树脂的制备 将处理好的1g 多孔吸附树脂与1 0m L 用无水 乙醇稀释的P 2 0 4 混合接触，充分振荡2 4h 用布氏 漏斗过滤并用去离子水洗涤，6 0 ℃真空干燥后即制 得P 2 0 4 浸渍树脂。树脂负载萃取剂的含量由差减 法计算。 1 ．2 ．3 静态吸附试验 每次称取o ．1g 的P 2 0 4 浸渍树脂于磨口具塞 锥形瓶中，加入2 5m L 的含钒溶液，在恒温振荡器 中振荡至吸附平衡，然后将树脂和吸附后液分离。 按照差减法计算树脂的吸附量Q v 。滤液中的钒含 量采用亚铁容量滴定法测定。 2 试验结果与讨论 2 ．1 萃取剂浓度对浸溃树脂制备的影响 由于萃取剂本身黏度较高，流动性差，浸渍过程 中需要添加稀释剂降低其黏度。利用无水乙醇将 P 2 0 4 稀释至不同浓度，在2 5 ℃、浸渍时间2 4h 的 条件下制备浸渍树脂，考察萃取剂浓度对浸渍树脂 制备的影响。萃取剂浓度对制得的浸渍树脂中 P 2 0 4 吸附量的影响见图1 。 P 2 0 4 ，％ 图1P 2 0 4 浓度对树脂中P 2 0 4 吸附量和 浸渍树脂吸附V ∞的影响 F i g ．1 E f f e c to fP 2 0 4c o n c e n t 陷t i o no n a d s o r b i n gc a p a c i t yo fP 2 0 4o nS I R sa n d a d s o r p t i o no fv a n a d i u m ㈣ 从图1 可以看出，随着P 2 0 4 浓度的增加，树脂 中P 2 0 4 的含量也不断增加，表明吸附于树脂上的 P 2 0 4 也不断增加。但是考虑浸渍树脂在实际应用 过程中，只有最表层的萃取剂才能充分发挥作用，而 进入树脂孔道内的萃取剂并不都能充分发挥作用， 从而会导致其利用率下降。因此，本研究利用浸渍 树脂中单位萃取剂吸附的钒量 Q v ／Q 呦。 来判断萃 取剂的最佳负载量。利用不同浓度萃取剂制得的浸 渍树脂静态吸附V ㈣，得到P 2 0 4 浓度与Q y ／Q 嘞。之 间的关系，结果如图1 所示。随着P 2 0 4 浓度的上 升，浸渍树脂中单位萃取剂P 2 0 4 吸附的钒量呈现 先增加后减少的趋势，当萃取剂浓度为5 0 ％时，浸 渍树脂中单位萃取剂吸附的钒量最多，综合考虑，选 用萃取剂浓度为5 0 ％。 2 ．2 制备浸渍树脂的表征 2 ．2 ．1 红外光谱分析 浸渍前后L 4 9 3 树脂的红外光谱如图2 所示。 由图2 可知，在浸渍之后，l2 3 1c m _ 1 处出现P 2 0 4 的P O 键的特征吸收峰；在10 3 2c m ．1 处出现 万方数据 2 0 15 年第1 1 期 仃色盒幅 i i f 陈部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 3 l f H f l{ 5 f H l ‘{ IH f 】 25 I H l 2 IH l f j f l I ll H l { }j I W a v e n u m b e r s ，c m 一1 图2 树脂浸渍前后红外谱图 F i g ．2 I n f I ．a r e ds p e c t r u mo fL 4 9 3r e s i nb e I ’0 r e a n da f t e rP 2 0 4i m p r e g n a t e d P O C 键的特征吸收峰，这说明萃取剂P 2 0 4 已 成功地浸渍于L 4 9 3 载体树脂上。 2 ．2 ．2 热重分析 对载体树脂L 4 9 3 以及P 2 0 4 浸渍树脂分别作 了热重分析，结果表明，P 2 0 4 浸渍树脂存在2 个失 重平台，在2 0 0 ℃左右出现第一次失重，这是树脂内 萃取剂P 2 0 4 的分解所致，第二次失重出现在3 5 0 ℃，与载体树脂L 4 9 3 碳链骨架分解的温度相近，表 明此处失重为载体骨架的分解。 2 ．2 ．3 扫描电镜 L 4 9 3 多孔吸附树脂是一种具有多孔立体网状 结构的高分子化合物，其形貌和内部结构对其吸附 性能会产生一定的影响。P 2 0 4 浸渍树脂的整体形 貌和内部结构如图3 所示。从图3 a 可见，P 2 0 4 浸 渍树脂的整体形貌为规则的球状，表面光滑；剖开 后，树脂表面包裹着萃取剂薄层 图3 b 中树脂表层 附近的较浅色薄层 ，说明经过浸渍过程后，萃取剂 成功已进入树脂孔道之中。 。l h 图3P 2 0 4 浸渍树脂的颗粒形貌 a 和剖面内部结构 b F i g ．3 S E Mm i c r o s t r u c t u r e a a n di n t e r n a ls t r u c t u r e b o fP 2 0 4i m p r e g n a t e dr e s i n 2 ．3P 2 0 4 浸渍树脂对钒的吸附性能 2 ．3 ．1 溶液p H 对钒吸附效果的影响 在2 5 ℃下，考察溶液p H 对P 2 0 4 浸渍树脂吸 附硫酸介质中钒的影响，结果见图4 。从图4 可以 看出，p H 对浸渍树脂吸附钒的影响较大，低p H 时 钒与H 存在着竞争吸附，随着p H 增大，H 的竞 争力减小，树脂对V ㈣、V V 吸附量均增大，当p H 一 2 ．o 时，浸渍树脂对V ㈣、V v 的吸附均达到最大值。 而当p H 超过2 ．o 后，它们的吸附量随着p H 的增 大而减小，这是由于在不同钒酸盐浓度及p H 下，溶 液中钒离子的赋存状态会影响浸渍树脂的吸附效 果。对于V ㈣、V v 来说，在较低的p H 条件下，主 要以钒氧基 V O ”、V O 的形式存在，p H 继续升 高时，V ㈣、V v 会出现复杂的阴离子形式 如 A 7 f ＼＼ jl j I l二j{ { _ - p 图4 溶液p H 对浸渍树脂吸附钒的影响 F i g ．4 E f f e c to fp HV a l u eo fs o l u t i o no n v a n a d i u ma d s o r p t i o nO ni m p r e g n a t e dr e s i n s 犁三瞻黼j；w犁一黥 毒、一墨寻一n眦翟∽眺 羹三巍乏一 一 一 ～ ，吐，Nv，l【一t 互t l t 影口十 、 万方数据 2 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第1 1 期 H V 2 0 5 一、H 2 V 1 0 0 2 8 5 _ 、H V l 0 0 2 8 卜等 [ 1 1 ] ，而P 2 0 4图6 。 在酸性介质中的萃取过程是由萃取剂活性基团中的 氢与待萃取金属阳离子进行阳离子交换来实现 的n2 | ，当溶液在p H 超过2 ．o 后，能参与萃取反应 的钒络合阳离子降低，导致P 2 0 4 浸渍树脂对其吸e 附效果下降，故确定最佳p H 为2 ．0 。誉 2 ．3 ．2 钒离子浓度对浸渍树脂吸附钒的影响 s 分别称取1 0 0m g 的P 2 0 4 浸渍树脂，置于磨口 具塞锥形瓶中，加入不同浓度p H 均为2 ．O 的含钒 溶液，考察在2 9 8K 下溶液中钒浓度变化对浸渍树 脂吸附效果的影响，结果如图5 所示。 图5V ㈣、V m 浓度对吸附量的影响 F i g ．5 E f f e c to fc o n c e n t r a t i o n so fv a n a d i u m ㈣ a n dV a n a d i u mmo na d s o r b i n gc a p a c i t y 由图5 可见，V ㈣、V v 的吸附量随溶液中溶质 平衡浓度的增大而增加，随着平衡浓度的增加，钒的 吸附量变化较小并且慢慢趋于饱和。 采用L a n g m u i r 等温吸附方程口朝对吸附过程进 行拟合 垦一二L 上垦 Q yQ o K L 。Q o 式中，Q v 为平衡吸附容量 m g ／g ；C 。为平衡浓度 m g ／L ；Q o 为饱和吸附量 m g ／g ；K c 为吸附平衡 常数。 根据拟合结果，V ㈣和V v 吸附过程的L a n g m u i r 等温吸附拟合相关系数分别为o ．9 9 68 和 o ．9 9 78 ，说明P 2 0 4 浸渍树脂对V ㈣、V v 的吸附较 好地符合了L a n g m u i r 等温吸附曲线，同时可计算 得到2 9 8K 下V ㈣、V v 的饱和吸附容量分别为 1 4 ．4 3m g ／g 和1 8 ．7 9m g ／g 。 2 ．3 ．3 温度对浸渍树脂吸附钒的影响 将树脂与1 0 0m g ／L 钒溶液混合，调节p H ，分 别在不同温度下于恒温振荡器中充分振荡，考察 温度对浸渍树脂吸附V ㈣、V v 的影响，结果见 图6 温度对浸渍树脂吸附钒的影响 F 蟾．6 E f f e c to ft e m p e r a t u r eo nV a n a d i u m a b s o r p t i o nb yi m p r e g n a t e dr e s i n s 由图6 可知，随着温度的升高，树脂对V ㈣、 V v 的吸附量均逐渐增大，升温有利于树脂对钒的 吸附，且在不同温度下，P 2 0 4 浸渍树脂对V v 的吸 附效果都要略好于V ㈣。 吸附过程中的热力学[ 1 4 ] 计算结果如表1 所示。 表1P 2 0 4 浸渍树脂吸附V ∞和V m 的 热力学计算结果 T a b l e1 T h e r m o d y n a m i cc a l c u l a t i o nr e s u l t sf o r a d s o r p t i o no fv a n a d i u m Ⅳ a n dv a n a d i u mm w i t hP 2 0 4i m p r e g n a t e dr e s i n s 2 8 8 2 9 8 V v 3 0 8 3 1 8 从表1 可看出，P 2 0 4 浸渍树脂吸附V ㈣、V v 的△H 和△S 均为正值，说明吸附过程为吸热过程， 而不同温度下△G 均为负值，表明反应是可以自发 进行的。 2 ．3 ．4 吸附平衡时间 将浸渍树脂与p H 一2 ．o 的钒溶液分别加入若 干具塞锥形瓶中，置于恒温振荡器中于室温下分别 振荡不同时间，结果见图7 。图7 表明，随着吸附时 间的延长，初始阶段溶剂浸渍树脂对V ㈣、V v 的吸 附速率均较大，随后慢慢减缓至平衡，V ㈣、V v 的 万方数据 2 0 1 5 年第1 1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 5 吸附平衡时间分别为1 8h 和1 4h 。 ， h ● 曲 吕 ≮ o 图7吸附时间对吸附钒的影响 F i g ．7 E f f e c to fc o n t a c tt i m eo n v a n a d i u ma d s o r p t i o n 采用L a g e r g r e n 准一级和准二级动力学方 程口朝对试验数据进行拟合，拟合结果见表2 ，表中 Q 。和Q ；分别为吸附平衡时及吸附时间为t 时的吸 附量 m g ／g ，点，、七。分别为准一级、准二级动力学方 程的吸附速率常数 h - 1 。 从拟合结果可以看出，准二级动力学方程可 以较好地描述P 2 0 4 浸渍树脂吸附V ㈣、V v 的过 程，在一定程度上可以反映P 2 0 4 浸渍树脂对钒 的吸附机制。 3结论 1 选用L 4 9 3 多孔吸附树脂和5 0 ％浓度的 P 2 0 4 在2 5 ℃浸渍2 4h 制备的树脂中，P 2 0 4 可以成 功负载于L 4 9 3 树脂中，浸渍树脂对钒的吸附效果 均较好。 表2P 2 0 4 浸渍树脂吸附V ∞、V ∽的动力学方程拟合参数 T a b l e2F i t t e dp a r a m e t e r so fk i n e t i c sm o d e l sf o ra d s o r p t i o no fV a n a d i u m ㈣a n dV a n a d i u m v o n P 2 0 4i m p r e g n a t e dr e s i n s 2 P 2 0 4 浸渍树脂吸附硫酸介质中V ㈣、V v 的 最佳p H 均为2 ．o ，2 9 8K 时浸渍树脂对V ㈣、V v 的吸附均符合L a n g m u i r 等温吸附曲线，饱和吸附容 量分别为1 4 ．4 3m g ／g 和1 8 ．7 9m g ／g 。浸渍树脂吸 附V ㈣、V V 的吸附平衡时间分别为1 8h 和1 4h 。 3 准二级动力学方程可以较好地描述浸渍树脂 吸附V ㈣、V v 的过程。 参考文献 [ 1 ] 包申旭，张一敏，刘涛，等．全球钒的生产、消费及市场分 析[ J ] ．中国矿业，2 0 0 9 ，1 8 7 1 2 一1 5 ． [ 2 ] 张一敏，包申旭，刘涛，等．我国石煤提钒研究现状及发 展[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 5 2 2 4 3 0 ． [ 3 ] 王明玉，王学文．石煤提钒浸出过程研究现状与展望 [ J ] ．稀有金属，2 0 1 0 ，3 4 1 9 0 一9 7 ． [ 4 ] 李望，张一敏，刘涛，等．杂质离子对萃取法从石煤酸浸 液中分离纯化钒的影响[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 3 5 2 7 3 4 ． [ 5 ] 王非，张一敏，刘涛，等．直接酸浸与焙烧酸浸钒萃取行 为的研究[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 1 4 5 3 0 一3 3 ． [ 6 ] 刘军深，姚淑云，李桂华，等．稳定化P 2 0 4 浸渍树脂吸附 铟的性能[ J ] ．稀有金属，2 0 0 7 ，3 1 6 8 2 9 8 3 3 ． [ 7 ] N a l a nK ，J o s eLC ，A n d r z e jT ，e ta 1 ．S 0 1 v e n t ～i m p r e g n a t e d S I R s 一m e t h o d so fp r e p a r a t i o na n dt h e i ra p p l i c a t i o n s [ J ] ． R e a c t i v e F u n c t i o n a lP 0 1 y m e r s ，2 0 1 0 ，7 0 4 8 4 ～ 4 9 6 ． [ 8 ] L I A 0c h u n f a ，J I A 0Y u n f e n ，L I A N GY o n g ，e ta 1 ．A d ～ s o r p t i o r l ．e x t r a c t i o nm e c h a n i s mo fh e a v yr a r ee a r t hb y c y a n e x 2 7 2 一P 5 0 7i m p r e g n a t e dr e s i n [ J ] ． T r a n s a c t i o n so f N o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo fC h i n a ，2 0 1 0 ，2 0 1 5 1 1 ～ 1 5 1 6 ． [ 9 ] L I UJ u n - s h e n ，G a ox u e _ z h e n ，L I UC h u a n ，e ta 1 ．A d s o r p t i o np r o p e r t i e sa n dm e c h a n i s mf o rF e ㈣w i t hs o l v e n ti m ～ p r e g n a t e dr e s i n sc o n t a i n i n gH E H E H P [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 3 ，1 3 7 1 4 0 一1 4 7 ． [ 1 0 ] 李尚勇，谢刚，俞小花．从含钒浸出液中萃取钒的研究 现状[ J ] ．有色金属，2 0 1 1 ，6 3 1 1 0 0 一1 0 4 ． [ 1 1 ] Z H O UX u e _ j i a o ，w E Ic h a n g ，L IM i n - t i n g ，e ta 1 ．T h e 卜 m o d y n a m i c so fv a n a d i u m s u l f u r - w a t e rs y s t e m sa t2 9 8 K [ J ] ．H y d r o m e t a l l u r g y ，2 0 1 1 ，1 0 6 1 0 4 1 1 2 ． [ 1 2 ] 胡建锋，朱云．P 2 0 4 萃取硫酸体系中钒的性能研究 [ J ] ．稀有金属，2 0 0 7 ，3 l 3 3 6 7 3 7 0 ． [ 1 3 ] 袁延旭，刘军深，王海燕．浸渍树脂自盐酸介质中吸附 铟㈣的性能[ J ] ．材料研究与应用，2 0 0 9 ，3 2 9 3 9 6 ． 下转第4 6 页 万方数据 4 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第1 1 期 m o r p h o l o g ys t u d i e so fa l u m i n u md e p o s i t e df r o ma na m b i e n t t e m p e r a t u T ec h l o r o a l u m i n a t em o l t e ns a l t [ J ] ．J E l e c t r o c h e mS o c ，1 9 9 2 ，1 3 9 2 7 2 0 一2 7 2 7 ． [ 1 4 ] J i a n gT ，C h o l l i e rB r y mMJ ，D u b ∈G ，e ta 1 ．E l e c t r o d e p o s i t i o no fa l u m i n i u mf r o mi o n i cl i q u i d s p a r tI I s t u d i e s o nt h ee l e c t r o d e p o s i t i o no fa l u m i n u mf r o ma l u m i n u m c h l o r i d e A l C l 3 一t r i m e t h y l p h e n y l a m m o n i u mc h l o r i d e T M P A c i o n i cl i q u i d s [ J ] ．s u r fc o a tT e c h n o l ，2 0 0 6 ， Z O l l O 1 8 ． [ 1 5 ] 尹小梅，徐联宾，陈建峰．超重力场下A l C l 。一B M I C 离子液体电沉积铝的电化学[ J ] ．中国有色金属学报， 2 0 1 3 ，2 3 8 2 3 1 6 2 3 2 2 ． [ 1 6 ] Y U EG u i k u a n ，Z H A N Gs u o j i a n g ，Z H UY a 小l i ，e ta 1 ． Ap r o m i s i n gm e t h o df o re I e c t r o d e p o s i t i o no fa l u m i n u m o ns t a i n l e s ss t e e l i ni o n i c1 i q u i d [ J ] ．A I C h EJ ，2 0 0 9 ，5 5 7 8 3 7 9 6 ． 上接第2 5 页 [ 1 4 ] A h m a dHB ，M o h a m m a dSH ，M a s o u dsG ，e ta 1 ．K i n e t i c s ，e q u 订i b r i u ma n dt h e r m o d y n a m i cs t u d yo fC r ㈣ s o r p t i o ni n t ot 0 1 u i d i n eb l u eo i m p r e g n a t e dX A D - 7r e s i n b e a d sa n d i t s a p p l i c a t i o nf o r t h et r e a t m e n to f w a s t e w a t e r sc o n t a i n i n gc r Ⅶ[ J ] ．c h e m i c a lE n g i n e e r i n g J o u r n a l ，2 0 1 0 ，1 6 0 1 9 0 一1 9 8 ． [ 1 5 ] A h m a dHB ，M o h a m m a dK ，M a s o u ds ．e ta 1 ．U s eo fa s e l e c t i v ee x t r a c t a n t i m p r e g n a t e dr e s i nf o rr e m o v a lo f P b ⑩i o nf r o mw a t e r sa n dw a s t e w a t e r s K i n e t i c s ，e q u i 一 1 i b r i u ma n dt h e r m o d y n a m i cs t u d y [ J ] ．C h e m i c a lE n g i n e e r i n gR e s e a r c ha n dD e s i g n ，2 0 1 4 ，9 2 5 8 1 5 9 1 ． 上接第4 1 页 对含钼1 4 ．1 3 ％、铜2 ．7 2 ％、铁1 9 ．5 1 ％的三次氨浸 渣选用苏打压煮法进行系统试验，得出三次氨浸渣 分解率为9 5 ％以上、压煮残渣含钼o ．3 ％～o ．6 ％。 用一步压煮就可取代酸活化一三次氨浸工艺，而且 没有酸气污染。比现工艺提高钼回收率1 ．5 ～2 个 百分点。 应进一步改善焙砂预处理和氨浸中的固液分 离，建议采用先进的高压隔膜压滤机，减少夹带，提 高钼直收率，减少氨耗及其它消耗。 6结论 确定了钼精矿加工生产钼酸铵工艺流程中钼元 素的分布及走向，为定量分析生产过程中存在的问 题奠定了基础。通过技术分析，提出了改善钼加工 回收率的建议。 参考文献 [ 1 ] 丁喻，钟祥，周新东，等．云南某钼加工厂钼酸铵生产流 程查定及技术分析[ J ] ．中国钼业，2 0 1 0 ，3 4 4 2 0 一2 3 ． [ 2 ] 李辉，唐丽霞．钼酸铵生产工艺与技术进展状况分析 口] ．中国钼业，2 0 0 9 ，3 3 6 4 9 5 1 ． [ 3 ] 王连勇，张井凡，蔡九菊，等．钼精矿氧化焙烧机理研究 [ J ] ．中国钼业，2 0 1 1 ，3 5 2 2 2 2 4 ． [ 4 ] 秦永刚．降低氨浸渣中可溶钼的试验研究[ J ] ．中国钼 业，2 0 0 8 ，3 2 6 3 2 3 3 ． [ 5 ] 杨金平，宋奖华．黄山钼矿钼酸铵生产技术[ J ] ．有色金 属 冶炼部分 ，2 0 0 0 1 2 9 3 1 ． [ 6 ] 解兴锋，周军，赵新瑞．氨浸渣对钼酸铵回收率影响分 析[ J ] ．有色金属 冶炼部分 ，2 0 0 7 4 2 4 2 6 ． [ 7 ] 田建荣，张俊锋，崔杰．对钼酸铵生产过程中c u ”、 F e ”、K 在各个工序损失规律的探讨[ J ] ．中国钼业， 2 0 0 4 ，2 8 4 2 9 3 1 ． [ 8 ] 冯宝奇，马高峰，郭金亮，等．提高氨浸渣中钼回收率的 方法[ J ] ．中国钼业，2 0 1 2 ，3 6 6 5 1 5 3 ． [ 9 ] 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