苄叉丙酮对锌—氨—氯化铵溶液电沉积锌的影响.pdf

2 0 1 5 年第1 1 期 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n d o i 1 0 ．3 9 6 9 ／j ．i 鹤n ．1 0 0 7 7 5 4 5 ．2 0 1 5 ．1 1 ．0 0 1 苄叉丙酮对锌一氨一氯化铵溶液电沉积锌的影响 杨声海，段良洪，夏志美，陈永明，唐朝波，何静 中南大学冶金与环境学院，长沙4 1 0 0 8 3 摘要用线性极化曲线、循环伏安法和计时电流法等考察了添加剂苄叉丙酮对锌一氨一氯化铵体系锌电 沉积过程、电锌形貌和结构的影响。结果表明，苄叉丙酮抑制锌离子的还原过程，当其浓度为o ．0 8g ／L 时，锌的析出电位较未加入添加剂时负向移动了1 3 2m V ，交换电流密度由3 ．4 7 1 0 1A ／m 2 变为o ．5 1 1 0 1A ／m 2 。苄叉丙酮没有改变锌电沉积的形核方式，仍为3 D 瞬时成核，但减小了晶体的生长速率。 锌的形貌主要以层状为主，苄叉丙酮不仅使锌晶面生长具有择优取向，同时还能细化晶粒。 关键词锌；氨一氯化铵溶液；苄叉丙酮；电沉积 中图分类号0 6 4 6 ．5 ；T Q l 5 0 ．1文献标志码A文章编号1 0 0 7 7 5 4 5 2 0 1 5 1 1 一o 0 0 1 一0 6 E f f e c to fB e n z y l i d e n e a c e t o n eo nZ i n cE l e c t r o d e p o s i t i o ni n Z n Ⅲ 一N H 3 一N H 4C lS o l u t i o n Y A N GS h e n g h a i ，D U A NL i a n g h o n g ，X I AZ h i m e i ，C H E NY o n g m i n g ，T A N GC h a o - b o ，H EJ i n g S c h o o lo fM e t a l l u r g ya n dE n v i r o n m e n t ，C e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t y ，C h a n 9 5 h a4 1 0 0 8 3 ，C h i n a A b s t r a c t T h ee f f e c t so fb e n z y l i d e n e a c e t o n eo nz i n cd e p o s i t i o nf r o mZ n Ⅱ 一N H 3 一N H 4C l H 2 0s y s t e mo n g l a s s yc a r b o ne l e c t r o d e ，m o r p h o l o g ya n ds t r u c t u r eo fd e p o s i t e dz i n cw e r ei n v e s t i g a t e db yl i n e a rs w e e p v o l t a m m e t r y ，c y c l i cv 0 1 t a m m e t r y ，c h r o n o a m p e r o m e t r y ，a n de l e c t r o c h e m i c a l i m p e d a n c es p e c t r o s c o p y ． T h e r e s u l t ss h o wt h a tb e n z y l i d e n e a c e t o n ep a r t i a l l yi n h i b i t sr e d u c t i o no fz i n ci o n ，z i n cd e p o s i t i o np o t e n t i a l n e g a t i v e l ys h i f t sb y1 3 2m Va n de x c h a n g ec u r r e n td e n s i t yc h a n g e sf r o m3 ．4 7 1 0 4A ／m 2t o0 ．5 1 1 0 4 A ／m 2w i t hb e n z y l i d e n e a c e t o n ec o n c e n t r a t i o no f0 ．0 8g ／L ． B e n z y l i d e n e a c e t o n ed o e s n o tc h a n g ez i n c n u c l e a t i o nm e c h a n i s m so f3 【卜i n s t a n t a n e o u sn u c l e a t i o nd u r i n gi n i t i a ls t a g e so fz i n cd e p o s i t i o n ，b u td e c r e a s e s i t sg r o w t hr a t e ．Z i n cm o r p h o l o g i e sa r em a i n l yi nf o r mo fl a y e r ．G r o w t ho fz i n cc r y s t a lp l a n eh a sp r e f e r r e d o r i e n t a t i o n ，a n dg r a i ns i z ei sr e f i n e di np r e s e n c eo fb e n z y l i d e n e a c e t o n e ． K e yw o r d s z i n c ；N H 3 一N H 4C ls o l u t i o n ；b e n z y l i d e n e a c e t o n e ；e l e c t r o d e p o s i t i o n 钢铁生产的含锌烟尘和铅冶炼炉渣，经过烟化挥 发会产生大量的次氧化锌烟灰，采用N H 。一N H 。C l 溶 液浸出这类次氧化锌烟灰，经过锌粉置换净化后，净 化液直接电沉积得到金属锌板[ 1 ] 。该工艺能够处理 含砷、锑杂质高的锌物料，不需要脱除氟、氯过程，整 个工艺没有废水产生，因此在几家处理氧化锌烟尘 的工厂得到了应用。 收稿日期2 0 1 5 一0 5 一0 6 基金项目国家重点基础研究发展计划项目 2 0 1 4 C B 6 4 3 4 0 4 作者简介杨声海 1 9 6 9 一 ，男，湖南邵阳人，教授，博士生导师 对N H 。一N H 。C l 溶液浸出氧化锌物料的热力 学[ 2 ] 、动力学[ 3 ] 及锌粉置换净化过程[ 4 书] 的相关研究 结果表明，与N H 。一 N H 。 。S O 。溶液和N H 。一 N H 。 C O 。溶液相比，氧化锌物料在N H 。一N H 。C l 溶液中的溶解度更大、溶解速度更快。在锌一氨一 氯化铵体系电沉积锌过程中，曹华珍等口1 研究表明， 在没有添加剂时，阴极电化学结晶过程遵循3 D 瞬 万方数据 2 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y Lb g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第1 1 期 时成核方式，只能得到海绵状的锌粉，需要加入添加 剂抑制锌枝晶的生长，从而得到致密锌板。X I A Z h i m e i 等[ 8 ] 研究了骨胶对锌一氨一氯化铵体系电 沉积阴极锌的晶核形成生长机理。近年来，苄叉丙 酮作为电沉积锌[ 9 ] 和锌钴合金[ 1 叩的添加剂受到广 泛关注，苄叉丙酮吸附在电极表面活性点上[ 1 ，增 大双层电容，提高锌镀层的光亮度口2 | 。 作者最近研究发现，苄叉丙酮添加到锌一氨一 氯化铵体系电沉积得到的电锌比较致密。因此本文 对苄叉丙酮的作用机理进行研究，主要采用线性伏 安扫描法、循环伏安法、计时电流法和交流阻抗等电 化学研究方法以及扫描电子显微镜和X 衍射技术 研究锌沉积过程中添加剂苄叉丙酮单独作用的影 响，为锌～氨一氯化铵体系电沉积在工业上的应用 提供指导。 1试验部分 1 ．1 试剂与基础溶液的配制 试验所用N H 。H 。O 、Z n C l 。、N H 。C 1 和苄叉丙 酮均为分析纯试剂，水为蒸馏水，配成含4 0g ／L Z n 2 、5m o l ／LC l 一、2 ．5m o l ／LN H 3 H 2 0 的基础 电解液。 1 ．2 电化学测试 电化学测试采用三电极体系，玻碳电极为工作 电极 o ．0 7 06 5c m 2 ，铂片为辅助电极 2 ．2 5c m 2 ， 饱和甘汞电极为参比电极，所有测试电位均以S C E 作为参比。每次测试前，玻碳电极分别用1 5 ．2 4 肚m 和4 ．3 5 肚m 的金相砂纸打磨抛光，使表面成镜面， 在稀盐酸中浸泡5m i n 后用蒸馏水冲洗，然后用乙 醇溶液清洗除油，最后用超纯水超声清洗。每次测 试取2 5 0m L 待测溶液，测试温度为4 0 ℃。极化曲 线测试从负向开始扫描，扫描速度2m V ／s ，扫描区 间一1 ．o ～一1 ．5 5V 。循环伏安测试从负向开始扫 描，扫描速率5 0m V ／s ，扫描区间一0 ．5 ～一1 ．7V 。 计时电流法测定时，初始电位采用的是开路电位，然 后阶跃到某电位记录电流随时间的变化。交流阻抗 试验是在一1 ．5 0V 电位下进行测量，频率0 ．1 ～1 0 5 H z ，正弦波电位幅值为5m V 。以上测试均采用 C H l 6 6 0 C 电化学工作站与计算机连接完成数据采 集及分析。 1 ．3 锌电沉积试验 每次取2 ．5L 电解液于自制的3 LP V C 电解槽 中，阳极是石墨板，阴极为钛板。在4 0 ℃、电流密度 4 0 0A ／m 2 、极距4c m 条件下进行电沉积试验，电沉 积时间为2h 。添加剂苄叉丙酮加入量分别为o 、 0 ．0 2 、o ．0 8g ／L 。电沉积的锌板制成尺寸为1c m 1c m 样品，采用J S M 一6 3 6 0 型扫描电子显微镜和X 衍射分析仪分别对电锌形貌和结构进行表征。 2 结果与讨论 2 ．1 阴极极化曲线 在锌电积液中添加不同浓度苄叉丙酮，其极化 曲线如图l 所示。 电位似．s c E ，v 图1 不同苄叉丙酮浓度下的阴极 极化曲线 _ I ， 2m V ／s F i g ．1 C a t h o d i cp o l a r i z a t i o nc u r V e su n d e r d i f f e r e n tb e n z y d e n e a c e t o n ec o n c e n t r a t i O n 由图1 可以看出，未加入苄叉丙酮，当电位从开 路电位扫到一1 ．2 4 8V ，电流密度几乎为零，没有锌 的沉积，电位继续负扫，电流密度急剧增加，锌离子 开始还原析出。当加入苄叉丙酮后，锌离子开始析 出的电位明显负移，说明苄叉丙酮的加入抑制锌的 还原过程，增大了阴极极化[ 13 | 。随着苄叉丙酮含量 的增加，锌析出的阴极过电位先增加后减小，在添加 剂浓度为o ．0 8g ／L 时，锌析出的阴极过电位最大， 与没有苄叉丙酮相比，过电位增加了1 3 2m V 。随 着苄叉丙酮的浓度由o 、o ．0 2 、o ．0 5 、o ．0 8g ／L 增加 至O ．1 0g ／L ，交换电流密度 i 。 分别为 1 0 1 4 A ／m 2 3 ．4 7 、2 ．2 9 、1 ．6 3 、o ．5 1 、1 ．2 5 ，即先减少后增 大，在浓度为o ．0 8g ／L 时达到最小值，说明苄叉丙 酮对形核有抑制作用。 2 ．2 循环伏安曲线 图2 为不同苄叉丙酮添加量的电沉积液的循环 伏安曲线。从图2 可知，未加入添加剂时，往负向电 位扫描时，电位在一1 ．2 7 8V 时阴极电流开始增加， 在一1 - 4 8 6V 时出现阴极电流峰，对应为锌氨配合 物离子还原成单质锌。从一1 ．7 0V 往正向扫描时， 万方数据 2 0 1 5 年第1 1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 3 图2 不同苄叉丙酮浓度下循环伏安图 v 5 0m V ／s F i g ．2C y c l i cv o l t a m m e t r yc u r 、，e s u n d e r d i f f e r e n tb e n z y U d e n e a c e t o n ec o n c e n t r a t i o n 在一1 ．2 2V 左右出现一个肩端电流，在一o ．9 1 7V 时出现一个大的阳极电流峰，推测锌的电化学溶解 反应经历Z n Z n 一Z n 2 两步骤[ 1 4 | 。 从图2 还可以看出，在含不同苄叉丙酮浓度的 电沉积液中，循环伏安曲线的基本特征没变，当苄叉 丙酮浓度从o ．0 2g ／L 增加到o ．1 0g ／L 时，锌的沉 时阳J 积峰电位相对于不加添加剂时分别往负向移动了 2 1 、7 9 、1 0 9 和6 2m V ，沉积峰电流相对降低，说明苄 叉丙酮对锌的还原过程具有抑制作用，且随着浓度 的增大抑制作用先变强后减弱，在浓度为o ．0 8g ／L 时抑制作用最强，试验结果与极化曲线结果一致。 这主要是由于加入的苄叉丙酮部分吸附在工作电极 上还原，减少了锌离子还原的活性点[ 1 引。当苄叉丙 酮浓度超过0 ．0 2g ／L 时，从一1 ．7 0V 往正方向扫 描时，在阴极电流区与零电流区阴极极化曲线与阳 极极化曲线发生2 次电流交叉，即在一1 ．3 3 4 ～ 一1 ．4 1 0V 出现感抗性电流环，表明电极表面有稳 定的核生长中心形成[ 16 | 。阴极区电流交叉电位通常 视为成核过电位 E [ 17 1 ，零电流区电流交叉电位 民 理论上等于沉积金属的标准还原电位，在空白 电沉积液和加入苄叉丙酮的电沉积液中民没变，说 明苄叉丙酮的加入并未影响锌的沉积原理，苄叉丙酮 使E 明显负移，说明抑制了锌离子的电沉积过程。 2 ．3 锌在玻碳电极上的电沉积初期行为 图3 为苄叉丙酮浓度对电流一时间暂态曲线的 影响。 时I ’H J 店 时间，s 2345 时』’H J ／s a Og ／L ； b 0 ．0 2g ／L ； c 0 ．0 5g ／L ； d O ．0 8g ／L ； e O ．1 0g ／L 图3不同苄叉丙酮浓度电沉积液不同阶跃电位下的i ～f 暂态曲线 F i g ．3 P o t e n t i o s t a t i ct r a n s i e n t su n d e rd i “．e r e n t p O t e n t i a l sa n d b e n z y n d e n e a c e t O n ec o n c e n t r a t i o n Ⅲ 角 n 5 0 5 X X X X X X S 3 2 2 ● ● 扑 一oE．一、瑙稍堰却 万方数据 4 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第1 1 期 由图3 可见，不同添加剂浓度和阶跃电位下 i 一￡曲线相似，短时间内电流增大达到最大值 i 。 ， 而后电流减小至趋向于某一稳定值。这是典型的 3 D 成核过程[ 18 ‘] 。f ￡。 暂态曲线电流达到最大 值对应的时间 时双电层充电，同时金属离子放电晶 核形成和生长使电流上升达到极大值i 。，此时锌的 电结晶过程经历了生长中心的交叠，之后瞬态电流 逐渐衰减并趋向于稳定值，表明锌离子稳定扩散至 电极表面[ 20 | 。 由3 D 成核机理可知，其主要分为瞬时成核和 连续成核，不同成核方式的暂态电流公式进行微分 变换可得下列表达式Ⅲ屯3 。。 瞬时成核过程成核数比较大，电极的活性位点 瞬间被晶核覆盖，3 D 瞬时成核电流密度i 与时间的 关系为 考 。 L5 姚 考 1 一e 冲[ 一Lz s 阻 考 “ 1 连续成核过程成核数依赖于时间，电流密度i 与时间的关系为 专 1 2 2 5 4 毒 { 卜唧[ _ 1 3 3 6 7 毒 ] Q ， 式中i 。为最大电流密度，￡。为对应i 。的时间。 由式 1 和 2 拟合可得到3 D 成核的 i ／i 。 2 对￡／￡。无因次理论曲线， 图4 给出了图3 相对应不同添加剂量、电位在 一1 ．4 8V 左右锌电沉积无因次试验值与理论值曲 线。显然在试验电位内，相较于空白试验，加入苄叉 丙酮后锌成核机理更趋向3 D 瞬时成核。 ⅢⅢ 图4 不同苄叉丙酮浓度下 i ／f 。 2 ～ t ／f 。 暂态曲线 E 一1 ．4 8V F i g ．4 Z ／f 。 2 ～ f ／f 。 c u r v e sa tE 一1 ．4 8V u n d e rd i f f 电r e n tb e n z y d e n e a c e t o n ec o n c e n t r a t i o n 晶体在垂直于基本表面方向上的生长速率愚与 暂态电流最大值存在如下关系[ 24 | i 。一妒忌 3 式中i 。为计时电流法测得暂态曲线对应最大电流 密度，z F 为沉积离子的摩尔电荷。是为与基底表面 相垂直的晶体向外生长速率。 将l o g 忌对电位E 作图，结果如图5 所示。 f 彳 g 二 暑 墨 警 电位∞S C E Ⅳ 图5不同苄叉丙酮浓度下晶体生长 速度与外加电位的关系曲线 F i g ．5l o g 丘～Ec u r V 鹤u n d e rd i f f e r 蚰t b e n z y d e n e a c e t O n ec O n c e n t r a t i O n 从图5 可以看出，1 0 9 愚与电位E 呈现良好的线 性关系，即晶体的生长速率随外加电位的增加而加 快，说明外加电位对晶体的生长具有显著的促进作 用，同时观察到在电位一1 ．4 8 5V 下，锌的生长速率 在无添加剂时为1 ．9 1 1 0 _ 6m o l ／ c m 2 s ，当苄叉 丙酮浓度为o ．0 8g ／L 时降低至8 ．7 3 1 0 - 7m 0 1 ／ c m 2 s ，说明苄叉丙酮的加入对晶体生长具有抑 制作用。 2 ．4 苄叉丙酮浓度对沉积锌形貌和结构的影响 图6 为不同添加剂量电沉积2h 后锌片的 S E M 形貌和X R D 谱。图6 表明，电沉积液中未加 入苄叉丙酮时，锌晶粒粗大，晶形混乱，加入苄叉丙 酮后，晶形变得更规则，同时锌主要以层状生长为 主。从图6 c 可以看出加入苄叉丙酮后，锌片主要还 是以 0 0 2 、 1 0 0 、 1 0 1 、 1 0 2 、 1 0 3 和 1 1 0 晶 面生长，晶面 1 0 0 相对晶面 1 0 1 的强度随着苄叉 丙酮浓度的增加逐渐增强，说明苄叉丙酮降低了晶 面 1 0 0 生长的活化能。类似的结论在其他研究者 关于锌电沉积有机添加剂的研究中也有报道[ 25 | 。 将图6 c 的数据代入谢乐公式可以计算电锌平 均粒径大小，当苄叉丙酮的浓度分别为o 、o ．0 2 、 o ．0 8g ／L 时，晶粒大小分别为9 3 ．2 、8 9 ．3 、6 1 ．4n m ， 说明苄叉丙酮有细化晶粒的作用，当苄叉丙酮浓度 万方数据 2 0 1 5 年第1 1 期有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 5 ‘ 为o ．0 8g ／I ，时细化效果最明显。 3结论 t a ，o ∥L巾 u ．皑g ／L c 1 0g ，L 一 2 0 ．0 2g ，L 一一 一 o 3 1 ． 8g 几 塑霎至．i妻量量 型 L ⋯L ⋯⋯～⋯⋯⋯一。一一 出5 06 n 1 f }8 I 2 臼， 。 c R D 图6不同苄叉丙酮浓度下电沉积锌片的S E M 形貌和X R D 谱 F i g ．6 S E Mm o r p h o I o g ya n dX R Dp a t t e r n so fd e p o s i t e dz i n cu n d e rd i f f e r e n t b e n z y l i d e n e a c e t o n ec o n c e n t r a t i o n 1 添加剂苄叉丙酮能够增大阴极极化，抑制锌 离子的还原，且浓度为o ．0 8g ／L 时作用最强；锌的 电化学溶解过程分两步进行，添加高浓度苄叉丙酮 时锌的电沉积过程有稳定的核生长中心形成；加入 苄叉丙酮后，锌的成核方式仍为3 D 瞬时成核，但能 减小晶体的向外生长速率，且在浓度为o ．0 8g ／L 时 效果最明显。 2 苄叉丙酮的加入使沉积锌的形貌变规则，以 层状为主，锌的主要生长晶面没有改变，但降低了晶 面 1 0 0 生长的活化能。另外，苄叉丙酮的加入起到 了细化晶粒的作用。 参考文献 [ 1 ] 杨声海，唐谟堂，邓昌雄，等．由氧化锌烟灰氨法制取高 纯锌口] ．中国有色金属学报，2 0 0 1 ，1 1 6 1 1 1 0 1 1 1 3 ． [ 2 ] Y A N GS h e n g h a i ，T a n gM o t a n g ．T h e r m o d y n a m i c so f Z n m N H 3 一N H 4C l H 20s y s t e m [ J ] ． T r a n s a c t i o n so f N o n f e r r o u sM e t a l sS o c i e t yo fC h i n a ，2 0 0 0 ，1 0 6 8 3 0 一 8 3 3 ． [ 3 ] D I N GZ h i y i n g ，Y I NZ h o u l a n ，w UX i f e i ，e ta 1 ．L e a c h i n gk i n e t i c so f w i l l e m i t ei na m m o n i a a m m o n i u mc h l o r i d es o l u t i o n [ J ] ． M e t a l I u r g i c a la n dM a t e r i a l sT r a n s a c t i o n sB ，2 0 1 1 ，4 2 4 6 3 3 6 4 1 ． [ 4 ] L IJ i a n ，c H E NQ i y u a n ，H uH u i p i n g ，e ta 1 ．D e e pp u “一 f i c a t i o no fz i n ca m m o n i c a ll e a c h i n gs 0 1 u t i o nb yc e m e n t a t i o nw i t hz i n cd u s t [ J ] ．T h eC h i n e s eJ o u r n a lo fP r o c e s s E n g i n e e r i n g ，2 0 1 0 ，1 0 5 8 7 9 8 8 5 ． [ 5 ] Y A N Gs h e n g h a i ，T A N GM 0 - t a n g ，c H E NY i f e n ge t a 1 ．A n o d i cr e a c t i o nk i n e t i c so fe l e c t r o w i n n i n gz i n ci n s y s t e mo fz n ∞一N H 3 一N H 4 c l H 2 0 [ J ] ．T r a n s a c t i o n so f N o n f e r r o u sM e t a l ss o c i e t yo fC h i n a ，2 0 0 4 ，1 4 3 6 2 6 6 3 0 ． [ 6 ] 郑国渠，郑利峰，曹华珍，等．氨络合物体系中T i 基I r 0 涂层阳极的析氮过程[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 0 5 ，1 5 1 8 4 8 8 ． [ 7 ] 曹华珍，郑国渠，支波，等．氨络合物体系电积锌的阴极 过程[ J ] ．中国有色金属学报，2 0 0 5 ，1 5 4 6 5 5 6 6 0 ． [ 8 ] X I AZ h i - m e i ，Y A N GS h e n g h a i ，T a n gM o - t a n g ．N u c l e a t i o na n dg r o w t ho r i e n t a t i o no fz i n ce l e c t r o c r y s t a n i z a t i o n i nt h ep r e s e n c eo fg e l a t i ni nZ n ㈣一N H 3 一N H 4C l H 20 e l e c t r o l y t e s [ J ] ．R s cA d v a n c e s ，2 0 1 5 ，5 4 2 6 6 3 2 6 6 8 ． [ 9 ] 张忠诚，刘灿强，韩雪梅．氯化钾镀锌光亮剂的制备口] ． 腐蚀科学与防护技术，2 0 0 6 ，1 8 1 6 1 6 2 ． [ 1 0 ] T r e j oG ，0 r t e g aR ，M e a sY ，e ta 1 ．E f f e c to fb e n z y l i d e n e a c e t o n eo nt h ee l e c t r o d e p o s i t i o nm e c h a n i s mo fZ n C oa U o y [ J ] ． J o u r n a lo fA p p l i e dE l e c t r o c h e m i s t r y ， 2 0 0 3 ，3 3 5 3 7 3 3 7 9 ． [ 1 1 ] A r i s t aPD ，M e a sY ，0 r t e g aR ，e ta 1 ．E 1 e c t m c h e m i c a l a n dA F Ms t u d yo fZ ne l e c t r o d e p o s i t i o ni nt h ep r e s e n c e o fb e n z y l i d e n e a c e t o n ei nac h l o r i d e b a s e da c i d i cb a t h [ J ] ．J o u r n a lo fA p p l i e dE l e c t r o c h e m i s t r y ，2 0 0 5 ，3 5 2 2 1 7 2 2 7 ． [ 1 2 ] M o r 6 nLE ，M e a sY ，0 r t e g a B o r g e sR ，e ta 1 ．E f f e c to fa p 0 1 y e t h y l e n eg l y c 0 1 M W2 0 0 ／b e l l z y l i d e n e a c e t o n e a d d i t i v em i x t u r eo nZ ne l e c t r o d e p o s i t i o ni na na c i dc h l o r i d eb a t h [ J ] ．I n t e r n a t i o n a lJ o u r n a lo fE l e c t r o c h e m i c a l S c i e n c e ，2 0 0 9 ，4 1 2 1 7 3 5 1 7 5 3 ． [ 1 3 ] 王耀东，石磊．氯化钾镀锌光亮剂中苄叉丙酮的作用及 影响[ J ] ．电镀与涂饰，2 0 1 1 ，3 0 1 2 0 一2 1 ． [ 1 4 ] G i m ∈n e z R o m e r oD ，G a r c i a _ J a r e n oJJ ，V i c e n t eF ． E Q C Ma n dE I Ss t u d i e so fZ n 舶2 2 e ；Z n oe l e c t r o 万方数据 6 有色金属 冶炼部分 h t t p ／／y s y l ．b g r i m m ．c n 2 0 1 5 年第1 l 期 c h e m i c a lr e a c t i o ni nm o d e r a t e da c i dm e d i u m [ J ] ． J o u r n a lo f E 1 e c t r o a n a I y t i c a lC h e m i s t r y ，2 0 0 3 ，5 5 8 3 0 2 5 3 3 ． [ 1 5 ] M o r 6 nLE ，B o r g e sR0 ，B u e n oJJP ，e ta 1 ．E f f e c t o fa p o l y e t h y l e n eg I y c 0 1 M W2 0 0 ／b e n z y l i d e n e a c e t o n e a d d i t i v em i x t u r eo nZ ne l e c t r o d e p o s i t i o ni na na c i dc h l o r i d eb a t h [ J ] ．I n t e 矾a t i o n a lJ o u r n a lo fE l e c t r o c h e m i c a l S c i e n c e ，2 0 0 9 ，4 1 2 1 7 3 5 1 7 5 3 ． [ 1 6 ] G o m e sA ，P e r e i r aMIDS ．Z ne l e c t r o d e p o s i t i o ni nt h e p r e s e n c eo fs u r f a c t a n t s P a r tI ．V o l t a m m e t r i ca n d s t r u c t u r a ls t u d i e s [ J ] ．E 1 e c t r o c h i m j c aA c t a ，2 0 0 6 。5 2 3 8 6 3 8 7 1 ． [ 1 7 ] F l e t c h e rs ． s o m en e wf o r m u l a ea p p l i c a b l et oe l e c t r o c h e m i c a ln u c l e a t i o n ／g r o w t h ／c o l l i s i o n [ J ] ．E 1 e c t r o c h i m i c aA c t a ，1 9 8 3 ，2 8 7 9 1 7 9 2 3 ． [ 1 8 ] G u n a w a r d e n aG ，H i l l sG ，M o n t e n e g r oI ．E l e c t r o c h e m i c a ln u c l e a t i o n P a r tI ． G e n e r a lc o n s i d e r a t i o n s [ J ] ． J o u r n a lo fE l e c t r o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y ，1 9 8 2 ，1 3 8 2 2 2 5 2 3 9 ． [ 1 9 ] G u n a w a r d e n aG ，H i l l sG ，M o n t e n e g r oI ．E l e c t r o c h e m i c a ln u c l e a t i o n P a r tV ． E l e c t r o d e p o s m o no fc a d m i u m o n t ov i t r e o u sc a r b o na n dt i no x i d ee l e c t r o d e s [ J ] ．J o u r n a lo fE 1 e c t r o a n a l y t i c a IC h e m i s t r y ，1 9 8 5 ，1 8 4 2 3 7 1 3 8 9 ． [ 2 0 ] A b y a n e hM Y ． M o d e l l i n gd i f f u s i o nc o n t r o l l e de l e c t r o c r y s t a l l i s a t i o np r o c e s s e s [ J ] ． J o u r n a lo fE l e c t r o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y ，2 0 0 6 ，5 8 6 2 1 9 6 2 0 3 ． [ 21 ] S c h a r i f k e rB ，H i U sG ． T h e o r e t i c a la n de x p e “m e n t a l s t u d i e so fm u l t i p l en u c l e a t i o n [ J ] ．E l e c t r o c h i m i c aA c t a ， 1 9 8 3 ，2 8 7 8 7 9 8 8 9 ． [ 2 2 ] H y d eME ，c o m p t o nRG ．Ar e v i e wo ft h ea n a l y s i so f m u l t i p l en u c l e a t i o n w i t hd i f f u s i o nc o n t r o l l e dg r o w t h [ J ] ．J o u r n a lo fE 1 e c t r o a n a l y t i c a lC h e m i s t r y ，2 0 0 3 ，5 4 9 5 1 1 2 ． [ 2 3 ] s c h a “f k e rBR ，M o s t a n yJ ． T h r e e d i m e n s i o n a ln u c I e a t i o nw i t hd i f f u s i o nc o n t r o l l e dg